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JUNIO 2001-2002.

- Opcin A n 2
Se preparan 500 ml de una disolucin que contiene 0,2 moles de un cido orgnico monoprtico
cuyo pH es 5,7. Calcule:
a) La constante de disociacin del cido.
b) El grado de disociacin del cido en la disolucin.
c) La constante Kb de la base conjugada.

SOLUCIN
a) HA + H2O A + H3O - +

cido Base Conjug.

Antes de plantear el equilibrio, calculamos la molaridad y la concentracin de iones


hidronio.

0,2 moles
M= = 0,4 M ; pH = -log [H3O+] 5,7 = - log [H3O+] [H3O+] = 1,99 10-6 M
0,5 L

HA + H2O A- + H3O+

0,4 x x x

0,4 - 1,99 10-6 1,99 10-6 1,99 10-6

[A-] [H3O] (1,99 10-6)2


Ka = = = 9,9 10-12 Es un cido muy
-6
[HA] 0,4 - 1,99 10 dbil, es decir poco
ionizado.

b) Como me piden el grado de disociacin () y no me dicen como, yo lo voy a calcular en


porcentaje

Si de 0,4 M 1,99 10-6 M se ha disociado

100 M = 4,97 10-4 %

Kw 10-14
-
c) Kb (A ) = = = 1,01 10-3 La base conjugada es bastante ms
Ka 9,9 10-12 fuerte, dentro de su debilidad que
su cido.

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SEPTIEMBRE 2004-2005.- Cuestin 3
Complete y ajuste las siguientes ecuaciones cido base y nombre todos los compuestos
a) HNO3 + Mg(OH)2
b) NH3 + H2SO4
c) HCO3- + NaOH
d) CH3 COOH + KOH
SOLUCIN

a) 2 HNO3 + Mg(OH)2 Mg(NO3)2 + 2 H2O


c. Ntrico Hidrxido de magnesio Sal nitrato de magnesio Agua
(cido) + (base) (Sal) + (agua) NEUTRALIZACIN
b) NH3 + H2SO4 NH4+ + HSO4-
Amoniaco c. Sulfrico Ion amonio Ion hidrgeno tetraoxosulfato (VI)
(base) + (cido) (cido conjug) Base conjug. NEUTRALIZACIN

He preferido poner esto as para que se vean los pares conjugados (NH3/NH4+) y
(H2SO4/HSO4-) y que por tanto veamos que es una neutralizacin segn Brnsted-
Lowry. Lgicamente los dos iones reaccionarn entre s y dar:

NH3 + H2SO4 (NH4)HSO4 (hidrgeno tetraoxosulfato (VI) de amonio)

O bien si consideramos la protonizacin total del cido sulfrico, tendremos:

NH3 + H2SO4 2 NH4+ + SO42- Los iones se juntan y tendremos:


2 NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4

c) HCO3- + NaOH ????????? (Esto est mal dado)


Ion bicarbonato Hidrxido sdico
(cido) + (base)

d) CH3 COOH + KOH CH3 COOK + H2O


cido actico Hidrxido potasico Sal acetato potsico agua
(cido) + (base) (sal) + agua NEUTRALIZACIN

SEPTIEMBRE 2004-2005.- Opcin B n 1


Una disolucin acuosa 0,2 M de un cido dbil HA tiene un grado de disociacin de un 2%. Calcule:
a) La constante de disociacin de dicho cido.
b) El pH de la disolucin.
c) La concentracin de OH- de la disolucin

SOLUCIN

a) Lo primero que hacemos es el clculo de la cantidad disociada (X) basndonos en el dato de


que da el problema:

100 M 2 M se disocia (ioniza)


0,2 M X X = 4 10-3 M

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Con estos datos ya puedo plantear la reaccin:

HA + H2O A- + H3O+

0,2 X X X

0,2 - 4 10-3 4 10-3 4 10-3

[A-] [H3O+] (4 10-3)2


Ka = = = 8,16 10-5
[HA] 0,2 - 4 10-3

b)

pH = -log [H3O+] = - log 4 10-3 = 2,39

c)

Hay dos formas de poder hacer este apartado:

Utilizando la expresin de la Kw: [H3O+] [OH-] = Kw = 10-14

10-14 10-14
[OH-]= = = 2,5 10-12 M
+ -3
[H3O ] 4 10

Otra forma es calculando el pOH y luego la inversa:

pH + pOH = 14; pOH = 14 pH pOH = 14 2,39= 11,61

pOH = -log [OH-] 11,61 = -log [OH-] -11,61 = log [OH-];

[OH-] = 2,45 10-12 M

JUNIO 2009-2010 F. GENERAL Cuestin 2A.-


Considere los cidos orgnicos monoprticos: rico, benzoico, lctico y butanoico.

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a) Ordnelos en orden creciente de acidez en disolucin acuosa.
b) Justifique cul de sus bases conjugadas tiene menor valor de Kb.
c) Justifique cul ser la base conjugada ms fuerte.
d) Escribe la frmula semidesarrollada del cido butanoico.
DATOS:
Ka(rico) = 5,1 x 10-6; Ka(benzoico) = 6,6 x 10-5; Ka(lctico) = 1,4 x 10-4; Ka(butanoico)= 1,5 x 10-5

SOLUCIN

a) Un cido ser tanto ms cido cuanto mayor sea el valor de su constante, por tanto a la
hora de ordenar tendremos que ir de menor a mayor acidez, es decir de ms dbil a ms
fuerte (de menor a mayor Ka) rico (5,1 x 10-6)<butanoico (1,5 x 10-5)<benzoico (6,6 x 10-
5
)<lctico (1,4 x 10-4).
b) La relacin entre el cido y su base conjugada es siempre una relacin inversa (Kb=Kw/Ka),
por tanto la base ms dbil (la que tiene menor valor de Kb) ser la conjugada del cido
ms fuerte, es decir la base conjugada del cido lctico.
c) Por el mismo razonamiento del apartado anterior, la base conjugada ms fuerte (la que
tiene el mayor valor de Kb) ser la del cido ms dbil, es decir la base conjugada del cido
rico.
d) CH3 CH2 CH2 COOH

SEPTIEMBRE 2009-2010 F. ESPECFICA Problema 2B.-


Una disolucin acuosa 0,2 M del cido cianhdrico HCN est ionizada un 0,16 %. Calcule:
a) La constante de acidez.
b) El pH y la concentracin de OH- de la disolucin.

SOLUCIN

a)

HCN + H2O CN- + H3O+ Como el problema da %, podemos calcular x:

0,2-x x x 100 M 0,16 M se ioniza

0,2- 3,2 10-4 3,2 10-4 3,2 10-4 0,2 M x; x = 3,2 10-4 M

[CN- ] [H3O+] (3,2 10-4)2


Ka = = = 5,13 10-7
-4
HCN 0,2- 3,2 10
b)

pH = - log [H3O+] = - log 3,2 10-4 = 3,49; pOH = 14 3,49 = 10,51

- 10,51 = log [OH-]; [OH-] =3,09 10 -11 M

SEPTIEMBRE 2009-2010 F. GENERAL Cuestin 2A.-

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Teniendo en cuenta los valores de las constantes de acidez de los cidos fluorhdrico, cianhdrico y
etanoico en disolucin acuosa, conteste razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Ordene los cidos de menor a mayor acidez en agua.
b) A igualdad de concentracin inicial de cido, cul tiene mayor pH?
c) Cul es la Kb de la base conjugada ms dbil?
d) Escriba la reaccin entre el cido ms fuerte y la base conjugada ms fuerte.
DATOS: Ka: HF = 10-3; HCN = 10-10; CH3 COOH = 10-5

SOLUCIN

a) De menor a mayor acidez significa de pH ms alto a pH ms bajo (ms cido). Un cido es


tanto ms fuerte y por tanto ms cido cuanto mayor sea el valor de su Ka, por tanto se
tendr que ordenar de cido ms dbil a ms fuerte: HCN < CH3 COOH < HF
b) Hablar de mayor pH significa un pH ms alto y esto se cumplir cuanto ms dbil sea el
cido, por tanto ser el HCN.
c) Como la relacin es inversa (Kb = Kw/Ka), la base conjugada ms dbil ser la que derive del
cido ms fuerte, por tanto ser la del HF, es decir F- : Kb = 10-14/10-3 = 10-11
d) HF + CN- F- + HCN
cido Base conj. Base conj. cido

JUNIO 2004-2005 OPCION A Problema 1.-


Dada una disolucin acuosa 0,0025 M de cido fluorhdrico, calcule:
a) Las concentraciones en el equilibrio de HF, F- y H+.
b) El pH de la disolucin y el grado de disociacin.
DATO: Ka = 6,66 10-4
SOLUCIN

a) HF F- + H+ ( HF + H2O F- + H3O+ )

0,0025 x x x

[F-] [H+] x2
Ka = ; 6,66 10-4 = ; x2 = 1,665 10-6 6,66 10-4 x;
[HF] 0,0025 - x
No debemos despreciar el valor de x, ya que la constante es del orden de -4.

X2 + 6,66 10-4 x - 1,665 10-6 = 0. Al resolver esta ecuacin, tenemos x = 9,995 10-4 M

[F-] = [H+]= x = 9,995 10-4 M

[HF] = 0,0025 - 9,995 10-4 = 1,5 10-3 = 0,0015 M

b) pH = -log [H+] = - log 9,995 10-4= 3; pH = 3

0,0025 M 9,995 10-4 M se disocia

100 M ; = 39,98 % disociado (ionizado)

JUNIO 2006-2007 OPCION A Problema 1.-

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El pH de un zumo de limn es 3,4. Suponiendo que el cido del limn se comporta como un cido
monoprtico (HA) con constante de acidez Ka = 7,4 10-4, calcule:
a) La concentracin de HA en ese zumo de limn.
b) El volumen de una disolucin de hidrxido sdico 0,005 M necesaria para neutralizar 100
ml del zumo de limn

SOLUCIN

a) HA + H2O A- + H3O+

Cx x x Como nos dan el pH de forma indirecta nos dan el


valor de [H3O+] ; 3,4 = - log [H3O+]; -3,4= log [H3O+];
C - 3,98 10-4 3,98 10-4 3,98 10-4 [H3O+] = 3,98 10-4 M = x

[ A- ] [H3O+] (3,98 10-4)2


Ka = ; 7,4 10-4 = ; Ahora realizamos las operaciones
[HA] C - 3,98 10-4 para despejar C (concentracin)

7,4 10-4 C 2,94 10-7 = 1,58 10-7; C = 6,1 10-4 M

b)

HA + NaOH NaA + H2O

cido Base Sal Neutralizar significa que todo el


cido reacciona con toda la base
desapareciendo del recipiente y
apareciendo la sal y el agua.
100 ml V????

6,1 10-4 M 0,005 M Como la reaccin es mol a mol, al sacar los moles de
HA, estos sern los mismos que los de NaOH.

n HA n HA
M= -4
; 6,1 10 M = ; n HA = 6,1 10-5
1 L disolucin 0,1 L

n NaOH = n HA= 6,110-5 moles. Ahora sustituimos en la molaridad del NaOH

0,005 = 6,1 10-5 ; V = 0,0122 L = 12,2 ml


V

JUNIO 2008-2009 OPCION B Problema 1

6
El cido butanoico es un cido dbil siendo su Ka = 1,5 10-5. Calcule:
a) El grado de disociacin de una disolucin 0,05 M del cido butanoico.
b) El pH de la disolucin 0,05 M
c) El volumen de una disolucin de hidrxido de sodio 0,025 M necesario para neutralizar 100
ml de disolucin 0,05 M de cido butanoico.

SOLUCIN

a) CH3 CH2 CH2 COOH + H2O CH3 CH2 CH2 COO- + H3O+

0,05 x x x

Con el valor de esta constante podemos despreciar sin problemas la x que est
restando a 0,05:

[CH3 CH2 CH2 COO-] [ H3O+] x2


Ka = =
[CH3 CH2 CH2 COOH] 0,05 - x

X2
-5
1,5 10 = ; x = 8,66 10-4 M
0,05

0,05 M 8,66 10-4 se disocia (ioniza)

100 M ; = 1,732 %

b) pH = -log [ H3O+] = -log 8,66 10-4 = 3,06 ; pH = 3,06

c) CH3 CH2 CH2 COOH + NaOH CH3 CH2 CH2 COONa + H2O

0,05 M 0,025 M Neutralizar significa que reacciona todo


100 ml V??? el cido con toda la base

0,05 = n cido/ 0,1 n cido = 0,005 n NaOH = 0,005, por tanto: 0,025= 0,005/V

V = 0,2 L = 200 ml

JUNIO 2007-2008 OPCION B Problema 2

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Se obtiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,30
a) Determine el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo que el volumen de la
misma es de 250 mL.
b) Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 25 ml de la disolucin
anterior.
c) Determine el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido de sodio 0,001 M a
25 ml de la primera disolucin de cido ntrico, suponiendo que los volmenes son aditivos.
DATOS: m. ATM: Na = 23; O = 16; H = 1

SOLUCIN

a) Si nos damos cuenta ni nos dan el dato de la Ka, ni nos pedin el valor de la Ka, por tanto
tenemos que suponer ( como as es), que el cido ntrico es un cido fuerte

Con el valor del pH podremos calcular el valor de la concentracin de ion hidronio

pH = -log [H3O+] 2,3 = -log [H3O+]; -2,3 = log [H3O+] [H3O+] = 5,01 10-3 M

HNO3 + H2O NO3- + H3O+

5,01 10-3 M 5,01 10-3 M 5,01 10-3 M

Al ser un cido fuerte la concentracin del ion H3O+ es igual que la concentracin del
Ion NO3- y que la concentracin del cido HNO3, ya que este se ha disociado todo.

n NO3- n NO3-
M= ; 5,01 10-3 = ; n NO3- = 1,2525 10-3 = 1,25 10-3
1L 0,25 L
b)

Este apartado es una neutralizacin, pero a diferencia de los dos anteriores no piden
volumen, piden gramos (PRIMER EJEMPLO DE NEUTRALIZACIN QUE YO DI EN CLASE)

HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O

25 mL g????
5,01 10-3

n HNO3
5,01 10 =-3
n HNO3 = 1,25 10-4 moles HNO3 = moles de NaOH
0,025 L

moles NaOH = g/ M. molar; 1,25 10-4 = g/40 g mol-1 g. NaOH = 0,005 g

c)

8
HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O

25 mL 25 mL En este caso nos dan ambos reactivos, por tanto uno


5,01 10-3 M 0,001 M estar en exceso (TERCER EJEMPLO DE NEUTRALIZACIN

Aplicando la molaridad Aplicando la molaridad


calcular moles de HNO3 calcular moles de NaOH
n HNO3 n NaOH
-3
5,01 10 M = 0,001 M =
0,025 L 0,025 L

n HNO3 = 1,25 10-4 n NaOH = 2,5 10-5

Hay ms moles de cido (exceso) que de base (limitante), por tanto reaccionarn
2,5 10-5 moles de NaOH con 2,5 10-5 moles de HNO3 para dar 2,5 10-5 moles de
NaNO3 y quedarn 1,25 10-4 - 2,5 10-5= 10-4 moles de HNO3 sin reaccionar. Ahora
calcularemos la nueva molaridad del HNO3 que no ha reaccionado, ya que tenemos
un volumen total = 25 mL + 25 mL = 50 mL = 0,050L

10-4
M (HNO3) = = 2 10-3 M
0,050 L

HNO3 + H2O NO3- + H3O+ ES CIDO FUERTE

2 10-3 M 2 10-3 M 2 10-3 M

pH = -log [H3O+] = -log 2 10-3 M pH = 2,69

9
SEPTIEMBRE 2007-2008 OPCION A Problema 2
Una disolucin acuosa de amoniaco de uso domstico tiene una densidad de 0,962 gcm-3 y una
concentracin del 6,5% en peso. Determine:
a) La concentracin molar del amoniaco en dicha disolucin.
b) El pH de la disolucin.
c) El pH de la disolucin resultante al diluir 10 veces.
DATOS: M. atm: N = 14; H = 1; Kb (amoniaco) = 1,8 10-5

SOLUCIN

a) 6,5 % masa 6,5 g NH3 puro (soluto) / 100 g. disolucin. Ahora con el dato de la densidad
calculo el volumen que ocupan los 100 g. de la disolucin:
100 g 100 g
0,962 gcm-3= V. disolucin = = 103,95 cm3 = 0,10395 dm3
V. disolucin 0,962 gcm-3 = 0,10395 L

Por tanto ya tenemos los gramos de soluto 6,5 g. de NH3 y el volumen de la disolucin
0,10395 L, aplicamos la frmula de la molaridad:

n NH3 6,5g/17 gmol-1


M= = = 3,68 M
1 L disolucin 0,10395

b) El amoniaco es una base dbil y por tanto tiene equilibrio:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

3,68 x x x

[NH4+] [OH-] x2 x2
Kb = 1,8 10 =-5
1,8 10 =
-5
x = 8,1310-3M
NH3 3,68 x 3,68

pOH = -log [OH-] = -log x = -log 8,1310-3 = 2,089 = 2,09 pH = 14 2,09 = 11,91.

c) Si la molaridad de esta disolucin de amoniaco es 3,68, esto significa que hay 3,68 moles de
amoniaco puro (soluto) en 1 litro de disolucin. Diluir 10 veces significa que ahora se ha
echado agua hasta llegar a un volumen de 10 litros, sin modificar los moles, por tanto la
nueva molaridad ser:

3,68
M= = 0,368 M
10

Ahora es volver a repetir el anterior apartado pero con la nueva molaridad:

10
NH3 + H2O NH4+ + OH-

0,368 x x x

[NH4+] [OH-] x2 x2
Kb = 1,8 10-5= 1,8 10-5 = x = 2,5710-3M
NH3 0,368 x 0,368

pOH = -log [OH-] = -log x = -log 2,5710-3 = 2,59 pH = 14 2,59 = 11,41.

Es muy importante que nos fijemos en este valor, este dato nos est diciendo que
diluir una concentracin 10 veces (o las veces que sea) NO SIGNIFICA QUE EL pH SE
DILUYA ESAS VECES, en realidad si os fijis en los dos valores del pH no se ha dado
una gran modificacin.

JUNIO 2009-2010 F. ESPECFICA Problema 1B.-


Se disuelven 1,68 gramos de hidrxido de potasio en agua hasta alcanzar un volumen de 100 ml.
a) Calcule el pH de la disolucin obtenida.
b) Calcule cuantos ml de cido clorhdrico 0,6 M hacen falta para neutralizar 50 ml de la
disolucin de hidrxido de potasio, y cul es el pH de la disolucin final.
c) Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al aadir 250 ml de agua a 50 mL de la
disolucin inicial de hidrxido de potasio.
DATOS. Masas atmicas: K = 39; O = 16; H = 1

SOLUCIN

1,68 g/56 gmol-1


-1
a) MM KOH = 56 gmol ; M= = 0,3 M
0,1 L
El enunciado nos pide el clculo de un pH y no da ningn valor de Kb, esto nos tiene
que advertir que estamos ante una base fuerte y por tanto se disocia toda ella, sin que
se de ningn equilibrio.

KOH K+ + OH-

0,3 M 0,3 M 0,3 M

pOH = -log [OH-] = -log 0,3 = 0,52 pH = 14 0,52 = 13,48

b)

HCl + KOH KCl + H2O REACCIN DE NEUTRALIZACIN

V??? 50 mL Calcularemos los moles de KOH y como la reaccin es mol a mol


0,6 M 0,3 M , estos sern los moles de HCl necesarios para neutralizar al KOH

11
n KOH
0,3 M = n KOH = 0,015 moles KOH 0,015 moles de HCl
0,050 L

0,15 0,15
0,6 M = V HCl = = 0,25 L = 250 mL de la disolucin de HCl
V 0,6 para neutralizar los 50 mL de la
disolucin de KOH y como la sal
es KCl (deriva de cido y base
c) fuerte), el pH ser 7

De la disolucin inicial de KOH, cuya concentracin hemos calculado en el apartado a)


(0,3 M), se cogen 50 mL y se le aaden 250 ml de agua. Lo primero que tenemos que hacer
es calcular los moles de KOH que hay en los 50 mL (se han calculado ya en el apartado
anterior) y posteriormente calcular la nueva M.

50 mL 250 mL

0,3 M H2O

n KOH
0,3 M = n KOH = 0,015 moles; Volumen total = 50 + 250 = 300 mL
0,050

0,015 moles
M= = 0,05 M;
0,3 L

KOH K+ + OH-

0,05 M 0,05 M 0,05 M

pOH = -log [OH-] = -log 0,05 M = 1,3 pH = 14 1,3 = 12,7

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JUNIO 2005-2006.- Cuestin 4
Considere disoluciones acuosas, de idntica concentracin, de los compuestos: HNO3, NH4Cl, NaCl
y KF

a) Deduzca si las disoluciones sern cidas, bsicas o neutras.


b) Ordnelas razonadamente en orden creciente de pH.

DATOS: Ka (HF) = 1,410-4; Kb(NH3) = 1,810-5

SOLUCIN

a) Antes de responder, deberemos analizar las cuatro sustancias que nos dan:
HNO3, es un cido, por tanto la disolucin ser cida.
NH4Cl, NaCl y KF son sales y por tanto estamos ante una hidrlisis
H2O
- NH4Cl NH4+ y Cl- No hay informacin en los datos ni de Cl- ni
de HCL, no hay const. equilibrio, por tanto
no influye en el agua.

En este caso si influye en el agua, ya que es el cido


conjugado del NH3 y tiene una Ka = Kw/Kb, por tanto se
comportar como cido y la disolucin de esta sal dar
un medio cido: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Equil. hidrlisis
H2O
- NaCl Na+ y Cl- No hay informacin en los datos de ningn ion,
eso quiere decir que no hay const. Equilibrio, por
tanto no influyen ninguno en el agua, por tanto el
medio ser el del agua, neutro. No hay hidrlisis
H2O
- KF K+ y F- Este ion si influye en el agua, ya que es
la base conjugada del HF y tiene una Kb,
por tanto la sal dar un medio bsico
F- + H2O HF + OH- Equil. hidrlisis
Por el mismo razonamiento
dado anteriormente, no
influye en el agua.

HNO3 NH4CL NaCl KF

CIDO CIDO (pero menos) NEUTRO BSICO

b) Con los dibujos ya se ha respondido: HNO3 < NH4Cl<NaCl<KF

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SEPTIEMBRE 2006-2007.- Cuestin 2
Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de los
compuestos KCl, HF, y HNO3.
b) Ordene, de menor a mayor, el pH de las disoluciones acuosas de igual concentracin de las
sales NaClO2, HCOONa y NaIO4
DATOS: Ka (HF) = 10-3; Ka(HClO2) = 10-2; Ka (HCOOH) = 10-4; Ka (HIO4) = 10-8

SOLUCIN

a) Lo primero analizaremos la naturaleza de las sustancias que nos dan: KCl (sal), por tanto
estamos ante una hidrlisis; HF y HNO3 son cidos.

H2O
KCl K+Cl- En los datos de la cuestin no hay informacin de ellos, por tanto
no hay constantes y no influyen en el agua, por tanto pH=7(neutro

HNO3, de este cido no hay informacin en los datos de la cuestin, por tanto es fuerte lo
que indica que est totalmente disociado al no haber equilibrio:

HNO3 + H2O NO3- + H3O+ Aqu la [H3O+] es igual que la [HNO3], por estar
totalmente disociado.

HF, de este cido nos dan la constante de equilibrio lo que indica que es dbil y por tanto
hay equilibrio, es decir, no est totalmente disociado.

HF + H2O F- + H3O+ Aqu la [H3O+] es inferior que la [HF]

Por tanto si [H3O+] derivada de la actuacin del HNO3 es mayor que la [H3O+] del HF, ya
que tienen la misma concentracin inicial, esto determina que el pH del cido ntrico sea
ms fuerte, es decir, ms bajo, que el del cido fluorhdrico
Como dicen de menor a mayor pH, nos estn diciendo que ordenemos de ms cido a
ms bsico (menos cido) pH (HNO3) < pH (HF)< pH KCl

HNO3 HF KCl

CIDO CIDO (pero menos) NEUTRO

14
b) En el segundo apartado, todos los compuestos son sales, por tanto hay que razonar el
proceso de hidrlisis:

H2O
NaClO2 Na+ ClO2- De Na+ no hay informacin, no influye en el agua

Es la base conjugada del cido HClO2, por tanto tiene


Kb e influye en el agua como una base, medio bsico

H2O
HCOONa Na+ HCOO-

Es la base conjugada del cido HCOOH, por tanto tiene


Kb e influye en el agua como una base, medio bsico

H2O
NaIO4 Na+ IO4-

Es la base conjugada del cido HIO4, por tanto tiene


Kb e influye en el agua como una base, medio bsico

Por tanto las tres sales en disolucin determinan un medio bsico, ahora hay que ver cul
es la menos bsica (menor pH) y cual la ms bsica (mayor pH) y esto se sabe viendo el valor
de las Ka, ya que a mayor Ka, menor ser el valor Kb de su conjugada. De los tres cidos, el
HClO2 es el ms fuerte (tiene la mayor Ka), por tanto su base conjugada (ClO2-) ser la ms
dbil (pH ms bajo) y el cido HIO4, es el ms dbil (tiene la menor Ka), por tanto su base
conjugada (IO4-) ser la ms fuerte (pH ms alto). El cido HCOOH ser el intermedio en
fortaleza y su base conjugada tambin.

NaClO2 HCOONa NaIO4

Menos bsica a ms bsica

De menor pH a mayor pH

15
JUNIO 2007-2008.- Cuestin 4
Se preparan disoluciones acuosas de igual concentracin de HCl, NaCl, NH4Cl y NaOH.
Conteste de forma razonada:
a) Qu disolucin tendr mayor pH?
b) Qu disolucin tendr menor pH?
c) Qu disolucin es neutra?
d) Qu disolucin no cambiar su pH al diluirla?
DATOS: Ka NH4+ = 10-9

SOLUCIN

Veamos la naturaleza de las cuatro sustancias que nos dan:

- HCl es el cido clorhdrico, por tanto se pH ser cido (pH<7).


- NaOH es la base hidrxido sdico, por tanto su pH ser bsico (pH>7).
- NaCl y NH4Cl son sales, por tanto estamos ante una hidrlisis y tendremos que ver el pH
que van a determinar los iones de estas sales.
H2O
NaCl Na+ Cl- En los datos de la cuestin no hay informacin de estos
iones, luego no tienen constantes de equilibrio y no
influyen en el agua, por tanto su pH ser neutro =7
H2O
NH4Cl NH4+ Cl-

En este caso los datos nos dan informacin de forma directa de


este ion, nos dan su Ka lo que indica que actuar como un cido
sobre el agua, por tanto su pH ser cido (pH<7)

Por tanto hay dos disoluciones cidas, la del HCL (cido muy fuerte) por tanto totalmente
disociado y la disolucin salina NH4Cl, cuyo ion NH4+ es tambin un cido (pero ms dbil, ya que
hay equilibrio, como demuestra su Ka) por tanto solo parcialmente disociado:

HCl + H2O CL- + H3O+


La concentracin de H3O+ debida a la accin
del HCl es mayor que la concentracin de
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ H3O+ debida a la accin del NH4+, segn
(equilibrio de hidrlisis) hemos razonado anteriormente:
H3O+ (HCl)> H3O+ (NH4+) y cuanto mayor es
Esta concentracin ms cido es y por tanto
menor ser su pH

Una vez que se ha razonado esto, pasamos a responder a las diferentes cuestiones:

a) La disolucin de la base NaOH, cuyo pH >7


b) La disolucin ms cida, por tanto la de HCl.
c) La disolucin de la sal NaCl, cuyo pH=7.

16
d) Lgicamente la neutra, ya que los iones no influyen en el agua y por tanto con ms o menos
agua, el pH siempre ser 7. Este ltimo razonamiento lo acompao con unos dibujos
coloreados para una mejor comprensin

HCl NH4Cl NaCl NaOH

H2O

H2O

DILUCIN

HCl HCl

Al echar agua se diluye la disolucin


pasando a ser menos cida, por tanto
su pH se elevar.

H2O H2O

DILUCIN
NH4Cl NH4Cl

Al echar agua se diluye la disolucin


pasando a ser menos cida, por tanto
su pH se elevar.

17
H2O H2O

DILUCIN NaCl
NaCl

La disolucin sigue igual y por tanto


El pH = 7

H2O H2O

DILUCIN
NaOH NaOH

Al echar agua se diluye la disolucin


pasando a ser menos bsica, por tanto
su pH disminuir

18
JUNIO 2010-2011.- Pregunta 2
Se preparan disoluciones acuosas de los siguientes compuestos: Ioduro de potasio, dioxonitrato (III)
de sodio, bromuro de amonio y fluoruro de sodio.
a) Escriba los correspondientes equilibrios de disociacin y los posibles equilibrios de hidrlisis
resultantes para los cuatro compuestos en disolucin acuosa.
b) Justifique el carcter cido, bsico o neutro de cada una.
DATOS: Ka dioxonitrato (III) de hidrgeno = 7,2 10-4; Ka cido fluorhdrico = 6,6 10-4;
Kb amoniaco = 1,8 10-5
SOLUCIN

a) Todos los compuestos son sales (no dan frmulas de ningn compuesto), por tanto
estamos ante una cuestin de hidrlisis.

H2O
KI K+ I- La sal se disocia y no dan informacin en los datos de estos
compuestos, no influyen en el agua, por tanto pH=7

H2O
NaNO2 Na+ NO2- Se disocia la sal y del ion sodio no hay informacin
no influye en el agua.

Nos dan informacin del cido nitrosa (Ka), por tanto el


Ion nitrito (NO2-) ser una base conjugada con constante
de equilibrio Kb, luego influye en el agua como una base.
As pes, el equilibrio de hidrlisis ser:

NO2- + H2O HNO2 + OH-

MEDIO BSICO

H2O
NH4Br NH4+ Br- Se disocia la sal y del ion bromo o del cido del que
deriva no hay informacin, por tanto no influye en
el agua.

Nos dan informacin del amoniaco (Kb), por tanto el ion


amonio (NH4+) ser un cido conjugado con constante de
equilibrio Ka, luego influye en el agua como un cido.
As pes, el equilibrio de hidrlisis ser:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

MEDIO CIDO

19
H2O
NaF Na+ F- Se disocia la sal y del ion sodio no hay informacin
por tanto no influye en el agua

Nos dan informacin del cido fluorhdrico (Ka), por tanto


el ion flor (F-)ser una base conjugada con constante de
equilibrio Kb, luego influye en el agua como una base.
As pes, el equilibrio de hidrlisis ser:

F- + H2O HF + OH-

MEDIO BSICO

b) Ya est justificado el medio en el apartado anterior:

KI, MEDIO NEUTRO


NaNO2, MEDIO BSICO
NH4Br, MEDIO CIDO Estos dos medios bsicos casi tienen la misma
NaF, MEDIO BSICO fortaleza, ya que las Ka de sus cidos valen casi
lo mismo, aunque de forma estricta el valor de Ka
del dioxonitrato (III) de hidrgeno es ligeramente
superior al valor de la Ka del cido fluorhdrico, por
tanto su base conjugada, es decir, el ion nitrito (NO2-)
ser ligeramente menor, es decir, ligeramente menos
bsica, por tanto su pH menor.

NH4Br KI NaNO2 NaF

AUMENTO DE pH

20
JUNIO 2010-2011.- Pregunta 5B
Se dispone de una disolucin acuosa de KOH de concentracin 0,04 M y una disolucin acuosa de
HCL de concentracin 0,025 M. Calcule:
a) El pH de las dos disoluciones.
b) El pH de la disolucin que se obtiene si se mezclan 50 mL de la disolucin de KOH y 20 mL
de la disolucin de HCl
c) El volumen de agua que habra que aadir a 50 ml de la disolucin de KOH para obtener
una disolucin de pH=12

SOLUCIN

a) Si nos fijamos en el ejercicio, no dan ningn dato de constantes de equilibrio, ni tampoco


las piden, por tanto estamos ante una base muy fuerte, que se disocia totalmente (KOH) y
un cido igual de fuerte, que se disocia totalmente:

KOH + H2O K+ + OH- + H2O Por eso simplemente ponemos

KOH K+ + OH-
0,04 M 0,04 M (Se disocia todo el hidrxido)

pOH = -log [OH-] = -log 0,04 M = 1,398pH


=12,6

HCl + H2O Cl- + H3O+


0,025 M 0,025 M (Se disocia todo el cido)

pH = -log [H3O+] =-log 0,025 M pH = 1,60

b)
HCl + KOH KCl + H2O Parte del cido reaccionar con parte de la
base para dar la sal y el agua, pero seguro
20 mL 50 mL que habr un reactivo en exceso (que hay
0,025 M 0,04 M que calcular) que determinar el pH de la
disolucin mezcla.

Vamos a calcular Vamos a calcular


los moles de HCl los moles de KOH

n HCl n KOH
0,025 = n HCl = 510 -4
0,04 = n KOH = 210-3
0,020 L 0,050 L

Como la reaccin es mol a mol, vemos que hay ms moles de KOH (exceso) que de HCl (defecto),
por tanto reaccionarn 510-4 de HCl con 510-4 de NaOH, para dar 510-4 de la sal KCl y sobrarn de

21
KOH 1,510-3 moles que no han podido reaccionar por no haber ms HCl (210-3 - 510-4), por tanto
el medio ser bsico.
Calcularemos ahora la nueva molaridad de KOH, ya que se han mezclado dos volmenes:

VT = 20 mL + 50 mL = 70 mL = 0,070 L

70 mL
1,510-3
-3
1,510 moles M= = 0,021 M
KOH 0,070

KOH K+ + OH-
0,021 M 0,021 M

pOH = -log [OH-]= -log 0,021


pOH = 1,68 pH = 12,32

c)

H2O =150 mL
H2O

200 mL
50 mL KOH KOH 0,01M
0,04M pH=12,6

Si queremos que el PH
pase a ser 12 ser necesario pH=12 pOH =2[OH-]=0,01M
echar agua sobre los 210-3 KOH K+ + OH-
moles de KOH que hay en los 0,01M 0,01M
50 ml

210-3
0,01M= VT =0,2 L
VT = 200 mL

200 mL = 50 mL + V (H2O)
V (H2O) = 150 mL

22
SEPTIEMBRE 2010-2011.- Pregunta 2A
Las siguientes afirmaciones son todas falsas. Reescrbalas para que sean correctas, justificando los
cambios realizados:
a) Una disolucin acuosa 0,01 M de cido ntrico tiene un pH = 4.
b) Un cido muy dbil (Ka < 10-8 ) en disolucin acuosa da lugar a un pH ligeramente superior a
7.
c) El valor de la constante de basicidad de la piridina (Kb = 1,6x10-9) es 4 veces el de la anilina
(Kb = 4x10-10) y, a igualdad de concentraciones, su grado de disociacin es cuatro veces
mayor.
d) Para aumentar una unidad el pH de una disolucin acuosa de NaOH es necesario duplicar
su concentracin.
SOLUCIN
a)
HNO3 + H2O NO3- + H3O+ (cido fuerte, sin equilibrio)
0,01M 0,01M

pH = -log 0,01 M pH = 2 y no 4 como dice el enunciado


b) Falso, un cido por dbil que sea, dar un pH por debajo de 7
c) Planteemos las operaciones respectivas:

Piridina: B + H2O BH+ + OH- Supongamos una concentracin inicial 0,2 M


0,2- x x x

X2 x2
Kb = 1,6x10-9 = ; x = 1,79 10-5 M
0,2 x 0,2 - x
0,2 M 1,79 10-5
100 M
= 8,95 10 %
-3

Anilina: B + H2O BH+ + OH-


0,2 x x x

X2 x2
Kb = 4x10-10= ; x = 8,94 10-6 M
0,2 x 0,2 - x

0,2 M 8,94 10-6


100 M
= 4,47 10-3 %
Si comparamos los grados de disociacin, vemos que el de la piridina es 2 veces el grado
de la anilina y no cuatro como dice el enunciado.

23
Si ahora lo hacemos de forma general con una concentracin M, tendremos:

Piridina: B + H2O BH+ + OH- Supongamos una concentracin inicial M


M - M M M He sustituido x en funcin de (tanto
por uno)

M M M M
K piridina = K piridina= ; K piridina = M2
M M M

Anilina: B + H2O BH+ + OH- Supongamos la misma concentracin M


M M M M He sustituido x en funcin de (tanto por
uno)

M M M M
K anilina = K anilina = ; K anilina = M2
M M M

Ahora comparamos una con la otra:

K piridina = M2 K piridina 2
=
K anilina = M2 K anilina 2
Como K piridina nos dice el enunciado que es cuatro veces la de anilina, podremos sustituir la

K piridina por 4 K anilina:


4 K anilina 2 2
= 4= ;2= = 2
K anilina 2 2

Es decir, el grado de disociacin de la piridina es dos veces el grado de disociacin de la anilina

d) Totalmente falso, para aumentar una unidad, hay que aumentar la concentracin en 10
veces:
Por ejemplo: NaOH Na+ + OH-
10-2M 10-2 M pOH = 2 pH = 12
Para aumentar una unidad el valor del pH, la nueva concentracin tendr que ser 10-1 M

NaOH Na+ + OH-


10-1M 10-1M pOH = 1 pH = 13
Si ahora comparamos estas concentraciones dadas:

10-2M significa 0,01 moles en un litro y 10-1M significa 0,1 moles en un litro, por tanto para
pasar de 0,01 moles a 0,1 moles tengo que multiplicar por 10 el nmero de moles, es decir
aumentar en 10 la concentracin, no en dos como dice el enunciado

24
SEPTIEMBRE 2010-2011.- Pregunta 5B
El fenol (C6H5OH) es un cido monoprtico muy dbil. Una disolucin acuosa 0,75 M de fenol tiene
un pH = 5,0. Calcule:

a) El grado de disociacin.
b) El valor de Ka del fenol.
c) La disolucin inicial se diluye hasta conseguir que el grado de disociacin sea 3,0 x 10-5.
Cul ser la concentracin total del fenol tras la dilucin?
d) Cul es el pH de la dilucin del apartado c)?

SOLUCIN

a) HA + H2O A- + H3O+ (C6H5OH + H2O C6H5O- + H3O+)

0,75 x x x Se puede calcular x al calcular la inversa del pH

0,75 - 10-5 10-5 10-5 pH = 5 -5 = log [H3O+]; [H3O+] = 10-5M

Si de 0,75 M 10-5M se disocia (ioniza)

100 M ; = 1,33 10-3 %

b)

[ A- ] [ H3O+] 10-5 10-5


Ka = = Ka = 1,33 10-10
[HA] 0,75 - 10-5
c)

Si aplicamos la definicin de grado de disociacin, tendremos:

1M 3 10-5 se disocia

C x; Si despejamos x, tendremos ahora: x = C 3 10-5 M

HA + H2O A- + H3O+

Cx x x

C - C 3 10-5 C 3 10-5 C 3 10-5

[ A- ] [ H3O+] (C 3 10-5)2 C2 (310-5)2


Ka = = = 1,33 10-10; 1,33 10-10=
[HA] C - C 3 10-5 C

25
1,33 10-10
1,33 10-10 = C 9 10-10, Ahora despejamos C; C = C = 0,147 M= 0,15 M
-10
9 10

d) [ H3O+] = C 3 10-5= 0,147310-5= 4,4110-6M pH = -log 4,4110-6 = 5,36

Ejercicio de pK.-
Se tiene una base (B) cuya pKb=6,6) siendo su concentracin 0,25 M. Calcule:
a) Su pH
b) Su grado de disociacin
c) El valor de la Ka de su conjugado
d) El volumen de un cido HA 0,15 M, necesario para que neutralicen 30 ml de esta base.
SOLUCIN
a)

pKb = -log Kb 6,6 = -log Kb-6,6 = log Kb Kb = 2,51 10-7

B + H2O BH+ + OH-

0,25 x x x

[BH+] [OH-] x2
Kb = Kb = 2,51 10-7 = x = 2,5 10-4 M = [OH-]
[B] 0,25 x pOH = -log 2,5 10-4 =3,6
pH = 10,4

b) Si 0,25 M 2,5 10-4 se disocian

100 M ; = 0,1 %

c) Kw 10-14
Ka = = = 3,98 10-8
-7
Kb 2,5110

d) B + HA BH+ + A-

30 ml V??
0,25 M 0,15 M

nB
0,25 M = n B = 7,510-3 moles de la base = 7,510-3 moles de cido, ya que la reaccin es
0,030 L mol a mol, por tanto: 7,510-3
0,15 M = ; V=0,05L
V

26