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4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. Cul es el peso del pie cbico del
material?
2,54cm
a) 967,7 cm pulg 1pulg 2457,9cc
2
pulg3
2457,9 cc 149,9pulg3
3
(2,54cc)
20 32 9
C 6,66 Resp 20F
C 5
86 32 9
C 30 Diferencia 5C
C 5
297,4F 32 9
C 183
C 5
a) 361 32 9
C 218,3
C 5
F 32 9 F 32 9
C 5 21,3 5
despejando: F = -6,34
V1 V V1 V2 283K
T1 = 10 C T1 = 283 K 2 0,42
T1 T2 T1 T2 673K
T2 = 400 C T2 = 673 K
P1 P2 P1 T2
T1= 20 C T1=293 K ; P2
T1 T2 T1
T2= 104 F T2=313 K
30lbs/pulg2 313K
de donde: P2 32,047lbs/pulg2
233K
P1 = 5 atm
P1V1 PV
P2 1atm T1
2 2
T2
T1 = 293 K CN
T2 273K V2
P1V1T2
T1P2
V1 = 250 ltos
5atm 250ltos 273K
V2 1164,67ltos
293K 1atm
1164,67ltos
#globos 194,1globos
6ltos
V1 = 285 cm3 N2 V2 = ?
T1 = 263 K T2 = 313 K
P1 = 778 mmHg P2 = 700 - 55,3 = 644,7 mmHg
1 1 2 2 P1V1T2
= V2 =
1 2 T1P2
P1 700mm
= = 7 La presin total disminuye
P2 100mm
31,8
7 veces, luego: Pv = 0,5 = 2,27
7
V1 = 500 ltos V2 = ?
P1 = 750 mmHg P2 = 750 mmHg
T1 = 298 K
P1V1
Por Boyle : P1V1 = P2V2 de donde V2 =
P2
750mmHg 500ltos
V2 = = 516,386ltos
(750 23,8)mmHg
correccin de la presin
V1 = 1000 ltos
T1 = 284 K P1 = 780 mm hr= 20%
Pvh20 = 9,8 mmHg
T2 = 293 K P2 = 765 mm hr = 40%
Pvh2o = 17,5 mmHg
V2 = ?
Corrigiendo presiones:
P1 = 780 9,8 0,2 = 778,04mmHg
P2 = 765 17,5 0,4 = 758,0mmHg
P1V1 PV
= 2 2 Ley Combinada
T1 T2
V1 = 10 lbs hr = 100 %
T1 = 323 K P1 = 1 ATM Pv = 92,5 mmHg
P2 = 5 ATM
P1V1 = P2V2
V1 = 3 lto
PVC6H6 = 74,7 mmHg T1 = 293 K PT1 = 750 mmHg
V2 = 3 ltos P T2 = ?
V1 = 4,6ltos V2 = ?
hr = 70%
T1 = 313K T2 = 303K
P2 = 786mHg
P1 = 716,2mmHg
Corrigiendo presiones:
P1 = 716,2 55,3 0,7 = 677,49mmHg
P2 = 786 31,8 0,7 = 763,74mmHg
P1V1 PV PVT
= 2 2 despejandoV2 = 1 1 2
T1 T2 P2T1
P1V1 PV
= 2 2
T1 T2
PVT
V2 = 1 1 2
P2T1
P1 = 760 135 0,6 = 678,82mmhg
P2 = 7600 78,8 0,6 = 7352,72mmHg
Corrigiendo presiones:
7552,72mmHg 100ltos 303K
V1 = = 1149,3ltos
678,82mmHg 303K
PM = d R T
733,7mmHg M C 2H 6 = dC 2H 6 R T
760,0mmHg 28,9gr / mol = daire R T
760 28,9
M C 2H 6 = = 29,9gr / mol
733,7
V=? t = 20 C
m = 2 gr de O2 P = 728 mmHg
m R T
V =
M P
mHg lto
29gr 62,4 293K
V = K mol
32gr / mol 728mmHg
V = 1,568ltos.
4. Calcular el peso molecular del xido nitroso, sabiendo que a 80 C y
presin de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro.
m R T
M =
P V
2gr 62,4mmHg lto 353K
M =
1000mmHg K mol 1lto
M = 44,05gr / mol
t =?
PvmmHg = # gr H20 1 m3 saturacin 100 %
T = 288,46K t = 15,46C
M = 232,7gr / mol
m
P V = RT
M
P V M
m =
R T
V = 1 lto H2 + CO mH2 = ?
t = 10 C si : mCO = 0,1 gr.
Pt = 786 mmHg
a R T
PV =
MV
a R T 0,1gr
Pco = =
MV 28 gr
a
PV = RT
M
690mmHg 1lto 28,96gr / mol
T =
mmHg lto
1gr 62,4
K mol
T = 320,4K t = 47,4C
11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mm de
presin. El gas pesa 1,34 g y la presin de vapor de acetona a -10 C es
de 39 mm. Cul es el peso molecular del gas?
a
PV = RT
M
a R T
M =
PV
M = 120,25gr / mol
M = 149,4gr / mol
21%O2
V = 2ltos T = 291K
78%N 2
m = 3gr
1%Ar M = 28,96 / mol
de la ecuacin de estado:
mmHg lto
3gr 62,4 291K
a R T K mol
PT = =
M V 28,96gr / mol 2lbs
PT = 939,3mmHg
PO2 = 0,21 939,9 =
= 197,3 mmHg
PN2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg
PAr = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg
V = 2 ltos
VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm
VN2 = 10 ltos P = 4 atm
2atm 5ltos 3gr / mol 4 10 28
O2 = = 13,05grO 2 N 2 = = 45,834grN 2
atm lto 0,082 298
0,082 298K
K mol
PT en el recipiente de 2 ltos:
atm lto
13,095gr 0,082 298K
PO2 = K mol = 4,999atm
32gr / mol 2ltos
}} P = 25atm,extraen25ltos a 1atm :
T
25
reduce de 2 ltos a 1 lto: luego Pf = atm 12,5atm
2
b) m de O2 y N2 al final:
25atm 2ltos 32gr / mol
= 6,54grO2
aO2 = 0,082 atm lto 298K
K mol
a) V2 = 20 ltos V1 = 4 ltos
P1 = 3707,5 mmHg (corregido)
P1V1 = P2V2
3707,5mmHg 4ltos
P2 =
20ltos
P2 = 741,5mmHg
P2 = 741,5 + 92,5 = 834mmHg
C 2H 5 O C 2H 5 74gr / mol
P1 V1 760mmHg 100ltos
a) P1 V1 P2 V2 V2
P2 338mmHg
V2 224,85ltos
T = 273 K
dCH3Cl = 1,1401 gr/lto dCH3Cl = 0,5666 gr/lto
P = 0,5 atm P = 0,25 atm
MCH3Cl = ?
d 1,1401
2,2802
P 1 0,5
0,0138
d 0,5666
2,2664
P 2 0,25
d
M RT ( 2,2664 0,0138)0,08206 273 50,46 gr / mol
P 0
0 C = 273 ,16 K
dO2 = 1,42898 gr/lto P = 1 atm
P = 0,5 atm dO2 = 0,71415 gr/lto R=? Vm = ?
PM = d R T
0,5atm 32gr / mol
R 0,08201
0,71415gr / lto 273 ,6K
1atm 32gr / mol
R 0,081979
1,4289gr / lto 273 ,16K
R 0,08201 0, 00039 0, 082057 0,082
atm lt
1mol 0,08206
n R T K mo
V
P 1atm
V 22 ,415ltos(enC.N.)
2 2
2 FeS 22 + O20 Fe2 O3
4
+ S O2
2
4e- + O2 2 O-2 6
S-2 S+4 + 6e- 4
2
K+1Cl+1O-2 K+1 Cl-1 + K+1Cl+5 O3
2e- + Cl+ Cl- 2
Cl Cl + 4e
+ +5 -
H2
O
Co+2 Co+3 + 1e- 6
6e- + Cl+5 Cl-1 1
P4 4P+1 + 4e- 3
12e- + P4 4 P-3 1
Zn0 Zn0 2e
2
2e- + 2H+1 H 2
0
2
2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1 + 2 H2O 2 Na+1Al+3 O2 3H 2
0
1 4 2
Si0 + 2 Na+1O-2H+1 + H2O Na2 Si O3 2H 2
0
I 2 10e 10 N 5 2 I 4 10 N 4 10e
I 2 10 HNO3 2 HIO3 10 NO2 4 H 2O
2
Zn 0 H 1 N 5O3 Zn 2 ( N 5O32 ) 2 N 3 H 41 N 5O32 H 2O
Zn 0 Zn 2 2e 4
8e N 5 N 3
4 Zn 0 8e N 5 4 Zn 2 8e N 3
4 Zn 0 10 HNO3 4 Zn( NO 3 ) 2 3 NH 4 NO3 3H 2O
3 8e 8 Fe 0 3 N 5 8 Fe 3 24e 3 N 3
8 Fe 0 30 HNO3 8 Fe( NO3 )3 3 NH 4 NO3 9 H 2O
CH 3CH 2OH K 21Cr26O72 H 21S 6O42 CH 3CHO K 21S 6O42 Cr23 ( S 6O42 )3
3e Cr 6 Cr 3 2
C2 H 5OH CH 3CHO 2 H 2e 3
2e H ClO Cl OH 2
2OH ClO ClO3 2 H 4e 1
Br Cr2O7 H Cr 3 Br2 H 2O
2 Br Br2 2e 3
6e 14 H Cr2O7 2Cr 3 7 H 2O 1
14. En medio fuertemente cido el bismutato potsico, KBiO 3 oxida una sal
manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a in Bi +++ . Escribir e
igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin inica
correspondiente, y a partir de esta, la ecuacin molecular suponiendo se
oxida nitrato manganoso en presencia de cido ntrico.
I 2 2 S 2O3 2 I S 4O6
2e I 20 2 I
2 S 2 O3 S 4O6 2e
2e I 20 2 S 2O3 2 I S 4O6 2e
16. En medio prcticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo
oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente cido
est se reduce a arsenito mediante el cido iohdrico. Escribir e igualar
por el mtodo del in - electrn ambas ecuaciones.
AsO4 2 I 4 H AsO2 I 20 2 H 2O Solucin :
2 I I 20 2e
2e 4 H AsO4 I 2 AsO2 2 H 2O
2e I 2 2 I
4 HCO3 4CO2 4OH
4 H 2O
Cr 3 S 2 0 8 H 2 O CrO 4 SO 4 H
4 H 2 O Cr 3 CrO 4 8 H
3e 2
2e S 2 O 8 2 SO 4 3
8 H 2 O 2Cr 3 6e 3S 2 O 8 2CrO 4 16 H
6e 6 SO 4
Cr ( SO 4 ) 3 3K 2 S 2 O 6 8 H 2 O 2 H 2 CrO 4 3K 2 SO 4 6 H 2 SO 4
Mn 2 S 2 O 8 H 2 O MnO 4 SO 4 H
4 H 2 O Mn 2 MnO 4 8 H
5e 2
2e S 2 O 8 2 SO 4 5
8 H 2 O 2 Mn 2 10e 5S 2 O 8 2MnO 4 16 H
10e 10 SO 4
2 MnSO 4 5 K 2 S 2 O 8 8H 2 O 2 HMnO 4 5 K 2 SO 4 7 H 2 SO 4
2e 4 H 2 NO2 2 I 2 NO 2 H 2O I 2 2e
2 KNO2 2 HI 2 2 HCl 2 NO I 2 2 KCl 2 H 2O
NO2 S H NO S H 2O
1e 2 H NO2 NO H 2O 2
S S 0 2e 1
2e 4 H 2 NO2 S 2 NO S 0 2 H 2O 2e
2 KNO2 H 2 S 2 HCl 2 NO S 2 KCl 2 H 2O
Ce 4 H 2O2 Ce 3 H O2
1e Ce 4 Ce 3 2
H 2O2 O2 2 H 2e 1
Ce 4 H 2C2O4 Ce 3 H CO2
1e Ce 4 Ce 3 2
C2O4 2CO2 2e 1
95,3gr.MgCl2
100 23,43%
406,6gr.disol
m1 m 2 m3
m1c1 m2c2 m3c3
gr.disol
1)m1 m 2 m3 12000cc.disol 1,145 1347gr.disol
cc.disol
106gr.Na2CO3
2)m10 m 2 13740 0,139
286gr.Na2CO 3 10H 2O
despejando : m2 masaNa2CO3 10H 2O 51,53gr
m1 masaH 2O 85,87gr
normalidad :
13,5grNa2CO 3 1,145gr.disol 1000cc.disol 1eq.gr.Na2CO 3
3,003N
100gr.disol cc.disol 1lto.disol 53gr.Na2CO 3
1)1000 m2 m3
2)1000 0,3277 m2O m30,64557 1)en2)
927,7 (1000 m2)0,64557
despejando : m2 437,02gr.deH 2O
145
Ecuacin para lquidos ms densos que el H2O: 145 B
145
1526gr / cc
145 50
62,18gr.H 2SO4 1eq.gr.H 2SO4 1,526gr.disol 1000cc.diso
l 19,36N
100gr.disol 49gr.H 2SO4 cc.disol 1lto.disol
140
Ecuacin para lquidos menos densos que el H2O: 130
140
0,93gr / cc
130 20
145 m
P
145 21,1
1,17 gr / cc Ecuacin de estado : PV RT
M
311,565gr.HCl
%HCl 100 34,208%
911,565gr.disol
11. Se mezcla un litro de cido ntrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con
un litro de cido ntrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la
concentracin del cido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de
cido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del cido formado es
igual a 1,276 g/cc.
a)m1 m2 m3
1000cc 1,38gr 1000cc 1,13g
1lto 1lto m3
1lto cc 1lto cc
1380 1130 m3 2510gr.
m1c1 m2c2 m3c3
1380 0,627 1130 0,2238 2510c3
despejando :
c3 44,54%
1cc.disol 1lto.disol
b)2510gr.disol 1967ltos.disol
1,276gr.disol 1000cc.disol
12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de cido
sulfrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un cido de
densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el clculo: a) Correctamente a
partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al
suponer que los volmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades
de los dos cidos.
b)V1 V2 V3
1cc
106gr V2 V3
1,26gr
7,9365 105cc V2 V3
SO 3 H 2O H 2SO4
80gr. 18gr. 98gr
Clculo de C2 =
12KgSO 3 98KgH 2SO4
C 2 0,98 1,027
100Kg.disol 80KgSO 3
(1)en(2)
m10,962 100 1,027 m1 100
despejandoM 1 m1 71,05Kg
(1) en (2)
74,6 m21,106 (100 m2)0,8 80 0,8m 2
5,4
despejandoM 2 17,64Kg
0,306
V2 = 5V1
1eq.gr.H 2SO4 49gr.H 2SO4 100g.disol 1cc.disol
5ltos.disol
1lto.disol 1eq.gr.H 2SO4 88,43gr.H 2SO4 1,805gr.disol
153,493cc.disol
Vde HCl:
4eq gr.HCl 36,5gr, HCl 100gr.disol 1cc.disol
2ltos.disol
1lto.disol 2eq gr.HCl 33,16gr.HCl 1,65gr.disol
755,86ccHCl
V de NaOH :
2eq gr.NaOH 40gr.NaOH 100gr.disol
2ltos.disol
1lto.disol 1eq gr.NaOH 33,01gr.NaOH
1cc.disol
331,16cc.disol
1,38gr.disol
18. Se tiene una disolucin de dicromato potsico al 1 %, cuya densidad
relativa es prcticamente la unidad. Calcular el volumen de esta
disolucin que se necesita para preparar 250 cc de disolucin 0,1 normal
de dicromato al actuar como oxidante.
98gr.H 3PO4
113,24gr.PH3 326,391gr.H 3PO4
34grPH3
326,391grH3PO4 1eq grH3PO4
9,99N
1lto.disol 58 / 3gr.H 3PO4
22.Se tiene una disolucin de sosa castica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar
el volumen de disolucin de sosa castica de densidad 1,22 g/cc y de
20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolucin
para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los
volmenes son aditivos.
Clculo de N2 =
20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 1,22 g .disol 103 ccdisol
N 2 6,1213
100 gr.disol 40 gr.NaOH 1cc.disol 1lto.disol
98gr.H 2SO4
250gr.NaCl 1,2 251,282gr.H 2SO4
117grNaCl
100gr.disol 1cc.disol
251,282gr.H 2SO4 146,64cc.disol
93,64gr.H 2SO4 1,93gr.disol
73gr.HCl
250gr.NaCl 155,983grHCl
117gr.NaCl
155,983gr.HCl 1cc.disol
100 27,43%
500cc.disol 1,137gr.disol
10ccN1 21,7 cc
dondeN1 28,04723
28,04725eq grH 2 SO4 49 gr.H 2 SO4
lto.disol 1eq. grH 2 SO4
25,221 P
0,04 despejando : P 24,201mmHg
25,21
P Xd Pv Pv 269,3mmHg
1molC6H 6
25,07grC6H 6
78gr.C6H 6
P 269,3
1molC10H 8
1,26grC10H 8
128gr.C10H 8
P 269,3
P 261,29mmHg
13,2
0,061 M 60,15gr / mol
13,2 3,377M
3,54
0,0371
3,54 0,546M
M 168,2gr / mol
5,01grC17H 35COOH M ?
27,6grC 2H 5 O C 2H 5
Po 290,6mmHg
P 277,5mmHg
5,01
290,6 277,5 M
0,045
290,6 5,01 27,6
M 74
5,01
0,045 M 285,07gr / mol
5,01 0,3729M
a
0,01823
9400 94a
a
18
18a 18a
0,01823
18a 940094a 9400 76a
171,362
a 8,839%
19,318
Po 85,51mmHg
P 82,26mmHG
M 167,64gr / mol
0,2666 0,4458
P 400 200 274,82mm
0,2666 0,4458 0,2666 0,4458
32,043gr.CH 3OH
0,498 moles CH3OH 15,957 gr.CH 3OH
1mol.CH 3OH
46,07gr.C 2H 5OH
0,502 moles C2H5OH 23,127gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
15,957gr.CH 3OH
Luego en % tenemos: 100% 40,83%CH 3OH
39,084gr.Mezcla
23,127gr.C 2H 5OH
100% 59,17%C 2H 5OH
39,084gr.Mezcla
Vapor formado por 0,170 moles CH3OH y 0,830 moles C2H5OH por 1 mol
de Mezcla. (2)
32,043gr.CH 3OH
0,170molesCH 3OH 5,477gr.CH 3OH
1molCH 3OH
46,07grC 2H 5OH
0,830molesC 2H 5OH 38,238gr.C 2H 5OH
1molC2H 5OH
38,238gr.C 2H 5OH
100% 87,53%
43,685gr.Mezcla
58,081gr.C3H 6O
Ahora 0,3561 moles 20,683gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C7H 8
0,6439moles 59,329gr.C7H 8
1molC7H 8
Por lo tanto :
58,081gr.C3H 6O
0,7543molesC3H 6O 43,81gr.C3H 6O
1molC3H 6O
92,141gr.C7H 8
0,2457molesC7H 8 22,64gr.C7H 8
1mo lg r.C7H 8
43,81gr.C 3H 6O
100% 65,93%C 3H 6O
66,45gr.Mezcla
Entonces:
22,64gr.C 7H 8
100% 34,07%C 7H 8
66,45gr.Mezcla
b) Presin de vapor = 0,7543 (1610) + 0,2457 (290) = 1285,676
mm
Redondeando = 1285,7 mm.
despejando :
2,86 1000 1,86
M 34gr / mol
1,61 97,14
a 1000 5 1000
e e 0,52 0,456 Te 100,456C
A M 95 60
a 1000 10 1000
e e 0,52 0,963 Te 100,963C
A M 90 60
a 1000 15 1000
e e 0,52 1,529 Te 101,53C
A M 85 60
Te 100,6C e 0,6C
1,62 1000
e me 0,52
19,62 Ms
1,62 520
Ms 71,56gr / mol
13,62 0,6
16. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de -1 C. Calcular la
cantidad de agua que habr de aadir a 100 g de una disolucin para que
el punto de congelacin de la disolucin diluda sea -0,5 C.
e(H2O)=1,86C/mol.
a 1000
e c
A Ms
a 1000 a
1 1,86 0,032215 (1)
A 60 A
a 1000 a
0,5 1,86 0,01613 (2)
A 60 A
100 A
(3)a | A 100 (3)en(1) 0,03225
A
A 36,875grH 2O
V 18ltosH 2O m H 2O 18000gr.
C 2H 6O 2 62gr / mol
C 3H 8O 3 92gr / mol
a 1000 a 1000
10 1,86 1,86 a 6000gr.etilenglicol
A 62 18000 62
a 1000
10 1,86 a 8903,2gr.glicerina
18000 92
1,58cal / K mol(353,2)2 K 2
c 2,62K / mol
1000 30,3cal / gr
5,068K / mol
1,98cal / K mol(353,2)2 K 2
e 2.62K / mol
1000 94,2cal / gr
a 1000
c mc c
A M
3,96 1000
c 1,03 5,12
80,6 M
M 244,2gr / mol
a 1000
c 40,8 18 22,8C c
A M
a 1000
22,8C 7,3
(100 a) 18
22,8(1800 18a) 7300a
41 40 410,4a 7300a
despejando :
a 5,32%
fenol solvente
agua soluto(1%)
1 1000
c 7,3
99,18
c 4,096 Tc 40,8 4,096 3,7C
0,469 1000
0,63 1,86 M 59,78gr / mol
23,16 M
0,704 1000
1,02 5,12 M 115,62gr / mol
29,54 M
a 1000 a 1000 R Tf 2
c mc c
A M A M 1000f
6 1000 1,98(924)2
c 11,366C(descenso) Tf 639,63C
94 107,88 1000 88
0,436 40000
Ms 134,82gr / mol
14,061 9,2
a)
100 1000
1 1,86
A 46
A 4043,47gr. %2,413
b)
100 1000
3 1,86
A 46
A 1347,82gr.
100
% 100 6,9%
1447,82
1,43 1000
0,63C M 255gr / mol
21,1 M
S1 32gr / mol
S2 64gr / mol
S3 255gr / mol X 7,96 8 Frmula Sf
a 1000 R Te
e me (1)
A M 1000 e
e e A M
e
m a 1000
1,98 (46,4 273)2
(1)e 2,34C / mol
1000 86,2
c mc
a 1000
0,56 mc c a A 100
A M
a 1000 a 1860
0,56 1,86
(100 a) M (100 a)342
donde :
0,56(34200 342a) 1860a
19152
a 9,33%
2051,52
14,37 14,37
14,37%H 14,37 ; 2
1 7,13
85,63 7,13
85,63%C 7,13 ; 1
12 7,13
M cal 98
Frmula emprica : CH 2 Mc 14 7 Frmula : C 7 H 14
Me 14
mm lto
1gr 62,4 293K
K mol 397,46mmHg
46gr / mol 1lto
31. Calcular la presin osmtica de una disolucin acuosa que contiene 2,5 g.
de glicerina, C3H8O3, por litro es igual a 46,2 cm a 0 C. Calcular: a) , el
peso molecular de la glicerina; y b), la presin osmtica a 30 C.
m
a) V RT
M
mmHg lto
2,5gr 62,4 273K
m R T K mol
M
V 462mm 1lto
M 92,18gr / mol
m R T mmHg lto
b) 2,5gr. 62,4 303K
M V K mol
= 512,78 mmHg
= 513cmHg
M = 152,36 gr/mol
m m R T
V RT M
M V
mmHg lto
0,148gr 62,4 293K
M K mol
19,4mmHg 1lto
M 12903gr / mol
m m R T
V RT M
M V
mmHg lto
1gr 62,4 296K
M K mol
169mmHg 0,1ltos
M 109,2923
36.La presin de vapor de una disolucin acuosa de urea, CO(NH 2)2, a 100 C
es de 743,1 mm. Hallar la presin osmtica de la disolucin a 20 C y la
temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolucin es
igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86C/mol.
Xd Pv Pv * (Raoult) O Urea
743,1mm
Xd 0,977 NH 2 C NH 2
760mm.
n
Xd H 2O 0,977
nT
Supongo tener nt = 100 moles.
nH 2O 97,7moles 1758,6gr
nurea 2,223moles 133,42gr
1892,02gr.(masa.total)
a 1000 133,42 1000
Tc 1,86 2,35
A M 1758,6 60
Tc 2,35C
133,42
Pdisol 1,023gr.disol / cc.disol %Urea 100% 7,05
1892,02
gr.disol 7,05gr.Urea 103cc.disol 1mol.Urea
1,023
cc.disol 100gr / disol 1lto.disol 60gr.Urea
M 1,202molesUres / lto.disol
n
RT MRT 1,202 0,082 293
V
28,87atm.
EQUILIBRIO QUIMICO
P 2HI 1,852atm2
H 2I2 2HI Kp 59,4
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
PHI
1 / 2H 2 1 / 2I2 HI Kp
PH 21 / 2 PI12/ 2
1,85atm
1/2
7,71
(0,15) atm1 / 2(0,384)1 / 2atm1 / 2
PH 2 PI 2 0,15atm 0,384atm
2HI H 2 I2 Kp 0,01683
PH 2I (1,85)2atm2
PH12/ 2 PI12/ 2
HI 1 / 2H 2 1 / 2I2 Kp
PHI
(0,15)1 / 2atm1 / 2 (0,384)1 / 2atm1 / 2
0,1297
1,85atm
1,959 1
* nHI cond..finales 0,03549
0,082 673
ComoPH " PI 2 ; n
PH 2 0, 2527 atm
PV nRT n HI
6
H 2 I 2 2HI
0 0,06 0,04
X 0,06 x 0,04 2x
comoV 1lto Kc
HI
H2
(0,04)2
Kc 50,9
0 ,0
ordenando 46 ,9X 2
3,12
X
2
nH 2 0,0005moles
nI 2 0,0605moles
nHI 0,0390moles
V 1,876ltos
1mol
20gr.I 2 0,0787I 2
253,82gr.I2
PV nH 2RT
PV 767mmHg 1,876ltos
nH 2 0,0787molesH 2
RT mmHg lto
62,4 293K
K mol
(0,0787 x)2
Kc 0,0182 ; sacando..races...y.
(2x)2
despejandoX 0,0625 nHI 0,125moles.
HI 1/2 H2 + 1/2 I2
C 0 0
(1 / 2C)1 / 2 (1 / 2C)1 / 2 1 / 2C
de donde Kc = C (1 ) C(1 )
0,1918
Kc 011865
2(1 0,1918)
Kc 4c 2 (1 ) 2
4(1 0,1918) 2
Kc 71,023
0,19182
El grado de disolucin no vara al modificar la presin.
4c 2 2 4c 2
N 2O4 2NO 2 Kc
C(1 ) 1
C 0
C(1 ) 2C
clculo
PV (1 )nRT
PV 0,2118atm 1lto
1
nRT atm lto
6,28 10 3 moles 0,082 298K
K mol
4c 2 46,28 10 3 moles / lto 0,382
luego : Kc
1 1 0,38
Kc 0,00585moles / lto
Kp Kc ( RT ) n 0,00585(0,0082 298) ,143atm
8. A 50 C y presin de 1 atm. la densidad de vapor del N 2O4 es 2,202 veces
mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante Kp
para la disociacin del N2O4 a dicha temperatura.
N 2O4 2,202aire
PM
Clculo de la densidad del aire aire =
RT
4 2 4(0,4427 ) 2
Kp Kp 0,977
1 2 1 (0,4427 ) 2
4 2 Pt2
(1 )2 4 2Pt
Kp 0,32
1 1 2
1 Pt
0,32 (1 2)
Pt Si 0,25 Pt 1,2atm
4 2
1 2
Pp Pt Pt
1 1
4 2 4
(1 )2 8 2
Kp
2(1 ) 1 2
1
despejando :
8 2 0,672 0,672 2
0,672
2 ; 0,278
8,672
# molesN 2O4 1,086 10 2(1 0,278) 7,84 10 3
1 0,278
PpN 2O4 2 1,129atm
1,278
atm lto
7,84 10 3 moles 0,082 318K
nRT K mol
V
P 1125atm
V 0,181ltos.
Kc
PCl3 Cl2
PCl5
2,88gr. / 137,5 10 5,46gr 71gr / mol 1ltos
Kc
4,29gr 208,5gr / mol 10ltos
2,09 10 2 7,69 10 2
Kc 0,0072moles / lto
2,03 10 2 10
Kp Kc(RT) 0,0072(0,082 473) 3,072atm
12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl 3 0,0300
moles de Cl2 y 0,600 moles de PCl5 en equilibrio a 200 C. Determinar:
a), la constante Kc para la disociacin del PCl 5 a esta temperatura; b), la
presin de la mezcla gaseosa; c), la composicin de la mezcla gaseosa si
a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presin
de la mezcla en estas nuevas condiciones.
atm lto
0,12moles 0,082 473K
nRT K mol
b) P
V 1,891ltos
P 2,461atm
V 1,891 / 2 0,9455ltos
c) Kc (0,03 x)(0,03 x)
(0,06 x)0,5455
despejando y ordenando :
x 2 0,0675x 0,00045 0
0,0675 0,05223
X 0,00748
2
nPCl5 0,06 0,00748 0,06748moles
nPCl3 0,05 0,00748 0,02252molesnT 0,1852moles
nCl2 0,03 0,00748 0,2252moles
13. A 250 C y presin de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl 5 con
respecto al hidrgeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la
disociacin del PCl5 a esta temperatura.
2
(
(1 )2
Kp
1 (1 )
clculo PH "
PH 2
PCl5 = 5 aire
PM RT
1atm 28,96gr / mol
aire
atm lto
0,082 473K
K mol
aire 0,7466gr / lto
c 2 2
Kc
c(1 )
c 2
Kc Kp Kc(RT)n Kc kp(RT) n
1
0,01 2
Kc 1,79(0,082 523) 1 0,04173
1
despejando :
0,01 2 4,173 10 2 0,04173 0
Cuando = 29,2 %
2Pt
Kp (0,252)2 1 0,0932
1 2
Kc Kp(RT) 1 0,0932 (0,082 455) 1
Kc ,00249
1
X
1 1 1
1
Pp 2 2 2
1 1 1
2Pt
Kp calculamos por PV=(1+)nRT
1 2
(0,588) 2 2
Kp 1,060
1 (0,588) 2
18. Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar
de 1 a 3 se calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla
gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador
adecuado, existe un 15,11 % de NH3. Calcular la constante Kp para el
proceso:
No + 3H2 === 2NH3 a 400 C
1 3 2
84,89% 15,11 %
N2 = 21,22 %
H2 = 63,66 %
NH3= 15,11 %
Calculamos las presiones parciales Pt= 50 atm
0,2122
PPN 2 50atm 10,61atm
1
0,6366
PPH 2 50atm 31,83atm
1
0,1511
PPNH 3 50atm 7,555atm
1
2
PPNH (7,555)2
Kp 3
0,000166atm 2
PPN 2 PPH 2 10,61 (31,83)3
2
PNH
Kp=0,0000159atm = -2 3
PN 2 PH3 2
PNH 3 x 100,0
1 x
PN 2 100
4
3(1 x)
PH 2 100
4
x 2(100)2 42 x 2
Kp 0,0000519
1 x (1 x)41002 9
100(3 / 4)3(1 x)3(100)3
4
16x
3,7434 3,7434x 2 23,4868x 3,7434 0
(1 x)2
clculo de C:
6gr alcohol 1mol
1lto 0,02moles
5ltos 60gr.alcohol
Macetona = 58gr/mol
masa = 1,4186 10-2 58 = 4,14gr.de acetona
21. El proceso Deacon para la obtencin del cloro viene expresada por la
ecuacin 4CHl(g) + O2(g) == 2H2O(g) + 2Cl2(g). Calcular la constante de
equilibrio Kp para este proceso a 390 C si al mezclar 0,08 moles de
cloruro de hidrgeno y 0,1 moles de oxgeno a esta temperatura se
forman a la presin total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el
volumen del recipiente que contiene esta mezcla.
Presiones Parciales:
0,0136
PPHCk 1 0,088323
0,1634
0,0834
PPO2 1 0,5104
0,1634
0,0332
PPH 2O PPCl2 1 0,20318
0,1634
(0,20318)4
Kp 69,58atm 1
(0,08323)4 ,5104
23.Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico
a 100 C. La constante de equilibrio para la formacin del acetato de
etilo es igual a 4,0. Calcular la fraccin del cido actico que se
esterifica.
x2 x2
Ke 4
(0,416 x)(1,63 x) 0,678 2,046 x 2
x 2 2,712 8,184x 4x 2
3x 2 8,184x 2,712 0
8,184 5,868 x1 0,386 Re spuesta
x
6 x2 2,342
m H 2O
0,4545 1,2125
18
m H 2O 1,667 18 30,008grH2O
x /v x
Kc 5,6 Kp
1 x /v 1x
x 5,6 5,6x
5,6
x 0,8484
6,6
27.La constante Kp para la formacin del gas de gasgeno C (S) + CO2(g) ===
2CO(g) a 727 C es igual a 1,65 atm. Calcular la composicin del gas que
sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a travs de
carbn al rojo calentado a esta temperatura: a), dixido de carbono; y
b), aire (21% O2 y 79% N2 en volumen). Suponer en este caso que el
oxgeno se transforma primeramente en dixido de carbono.
1 2
X 1
1 1
1 2
Pp 1atm 1atm
1 1
4 2
(1 )2 4 2
Kp 1,65atm donde 0,54
1 1 2
1
1 0,54
XCO 2 0,2987 ;29,87%
1 0,54
1 0,54
XCO 0,7012 ;70,12%
1 0,54
0,21- 2 1+
0,21 2
X 1
1 1
0,21 2
Pp 1 1
1 1
4 2
(1 )2 XCO 2 0,21 0,157 0,0545
Kp 1,65 donde 0,157
0,21 XCO 27,2%
1
x
Kc Kp 0,403
0,2 x
x 0,0806 0,403x
0,0806
x 0,057448
1,403
EQUILIBRIO IONICO
d) Ca(OH)2 = 0,01 M
Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7
10-2 0 0
0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3
Ka
CH COO H O
3
3
CH3COOH
c(1-) c c
a ) CH 2COOH 1M
CH 3COOH H 2O H 3O CH 3COO
C O O
C (1 ) C C
C 2 2
Ka 1,77 10 5 2 1,77 105 1,77 10 5
C (1 )
H3PO4 H+ + H2PO4-
H2PO4- H+ + HPO4-2
HPO4 H+ + PO4-3
H3PO4 H H2PO4
K1 7,52 103
H H PO
2 4
1 0 0
H3PO4
1x x x
x2
7,32 103 ; x2 7,52 103 7,52 103 0
1x
K3 4,8 10 13
H PO
4
HPO4
4,8 10 13
8,29 102 PO4
6,22 108
H 2CO3 H 2O H 3O HCO3
4,3 10 7
H O HCO
3
3
H 2CO3
H 2CO3 4,3 10 7 H 3O 2 4,3 10 7 CO2
nCO 2 ?
PV nRT
PV 1atm llto
n 0.042
RT 0,082 atm lto / K mol 288K
H O 4,3 10
3
2 7
4,2 10 2 1,759 108
H O 1,3 10
3
4
pH log1 / 1,3 10 4 3,87
8. La constante de ionizacin del cido benzoico, C 6H5COOH, es 6,3x10-5.
Determinar el grado de hidrlisis del benzoato sdico en una disolucin
que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la disolucin.
Kh
C6H 5COOH OH
C6H 5COOH OH H 3O
C H COO
6 5
C H COO H O
6 5
3
Kw 10 14
Kh 5
1,587 10 10
Ka 6,3 10
c2 2 0,0347 2
Kh 1,587 10 10
c(1 ) 1
0,0347 1,587 10 10 1,587 10 10 0
2
9. Las constantes de ionizacin del cido actico, del cido frmico y del
amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y 1,75x10-5. Hallar el grado de
hidrlisis y el pH de una disolucin de: a) acetato amnico; b) formiato
amnico.
a) CH 3COONH 4 )CH 3COO NH 4
H 2O
CH 3COOH OH
Kh
CH 3COOH OH H
Kw
cx 2
desprec..
CH COO H
3
Ka 1 x
Kw Kw Kw
x2 ;x
KaC Ka Kb Ka Kb
1 10 4
x 5,68 10 3 ; 0,568%
1,77 10 5 1,75 10 5
H O
3
Kw Ka
Kb
10 14 1,78 10 4
1,75 10 5
1 10 7 pH 7
1 1014
b) x 14 5
1,79 10 3 ; 0,179%
1,78 10 1,75 10
Kw Ka 10141,78 104
H O
3
Kb
1,75 10 5
H O
3
3,18 10 7 pH 6,5
0,1 molesAc
50 cc 5 10 3 moles CH 3COOH
1000 cc
0,1 molesNa
20 cc 2 10 3 molesNaOH
1000 cc
H O 1,77 10
3
5 3 10 3
2 10 3
2,65 10 5
b) 3 103 molesNaOH
5 103 molesCH3COOH
2 10 3
H O
3
1,77 10 5
3 103
1,18 10 5
1
pH log 4,93
1,18 10 5
11. A 25C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro clcico. Hallar a
esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro clcico.
0,9gr 200cc
x 1000cc
1mol
4,5gr.PbCl2 1,61 10 2 M
278grPbCl2
Kps Pb 2 Cl
2
1,62 10 2(3,23 10 2)2
1,7 10 5
0,443mgr.= 0,443x10-3gr
1mol
0,433 10 3gr 4,92 10 6 moles
90gr.
Kps Fe OH
2
Kw
Kn
K2
10 14
Kn 1,785 10 4
5,6 10 11
c2 2
Kn
c(1 )
1,23 10 4 2 1,785 10 4 1,785 10 4 0
0,68
68%
KClO4 K ClO4
Kps 1,07 10 2 K ClO4
1
S 1,034 10 moles / lto
1lto 1mol
1gr. 6,98 10 2ltos
1,034 10 1 moles 138,5gr
17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del ferrocianuro de
plata, Ag4Fe(CN)6 es 1,5x10-41. Calcular los gramos de este compuesto que
se disuelven en 500cc de agua pura.
S Fe(CN )6 Ag 4
4
Ag
4Fe(CN )6
Kps moles
S 5 2,25 10 9
256 lto
moles 644gr
;1,12 10 9 7,21 10 7gr.
500cc 1mol
18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25C es igual a 0,688
gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolucin 0,1 molar de ioduro
potsico.
PbI2 Pb 2 2I
S Pb 2
I
Kps Pb 2 I 1,33 10 8 I
2
0,1M
8
1,33 10 461gr
C moles 1,33 10 6 moles
10 2 1mol
PbI2
6,13 10 4gr
lto
0,01moles
100cc 1 10 3 molesPb(CH 3COO)2
1000cc
58,5gr.NaCl
4,2 10 3 molesNaCl 0,246gr.NaCl
1mol
ELECTROQUIMICA
3600seg
q i t 8amp 6hr. 17800coulombios
1hr.
El H2O se descompone:
2e 2H 2O 2OH H 2
1
3H 2O 2H 3O O2 2e
2
PM 18
Peso equivalente del H2O = 9gr.
2 2
96500coulombios 9 grH2O
172800coulombios x
172800 9
X 16H.gr.H 2O
96500
4H 2O Cr 3 H 2CrO4 6H 3e
PM 118
peso.equiv. 39,33gr.H 2CrO4
3 3
96500coulombios 39,33grH2CrO4
2628coulombios x
x 1,071grH2CrO4
w q v 1,4 107joules
1Kw hr
transformando : 1,4 107 joules
3,6 106 joules
w 3,85Kw hr
Clculo de q:
9am 1dm 2
4000cm 2 3,6 102amp
dm 2 1000cm 2
3600seg
q r 360amp 10hr. 1,296 107coulombios
1hr
q p i t n 1,296 107coulombios 0,7 9,072
106coulombios.
MnO4 MnO4 1e
PM
Peso equivalente KMnO4 = 158gr.KMnO4
1
96500coulombios 158gr.KMnO4
9,072 106 x
x 1,485 104gr.KMnO4
x 14,85Kg.KMnO4
a) 4H 2O Mno MnO4 8H 7e
Peso.equivalente :
PM 158
KMnO4 22,57grKMnO4
7 7
Clculo.q :
10amp 1dm2
24cm2 2,4amp
dm2 100cm2
3600seg
q r 2,4amp 5hr. 4,32 104coulombios
1hr
qp i t n 4,32 104coulombios 0,32 13824coulomb.
96500coulombios 22,57gr.KMnO4
13824coulombios x
x 3,23gr.KMnO4
b)Consumo de energa:
W q r v 1,08 107coulombios 3,5volts
1Kw hr
3,78 107joules 10,5Kw.hr
3,6 106 joules
10,5Kw.hr 13,78Kg.Albayalde
x 1000Kg.Albayalde
x 7,619 102 Kw hr
FARADAY :
96500coulombios PM / 4
1,35 105coulombios x
x 1000gr
x 1,4 10 coulombios
7
3600seg.
q r 1,76amp 1hr 6336coulombios
1hr.
qP 6336 0,94 5955coulombios
96500coulombios 59 / 2gr
5955coulombios x
x 1,82gr.Na
1cm
b) Espesor 0,02mm 2 10 3cm
10mm
volumen : 2 103cm 80cm 2 0,16cm 3
1min. 1hora
2816,7seg. 0,782horas.
60seg 60min.
96500coulombios 674gr.Cu
x 0,07557gr.Cu
96500coulombios 65,38 / 2gr.Zn
y 0,03042grZn
Clculo..q :
q i t 10amp 3600seg 3,6 104coulombios
2e 4H PbO2 Pb 2H 2O
PM 239
Eq grPbO2 119,5grPbO2
2 2
96500coulombios 119,5grPbO2
3,6 104coulombios x
x 44,58gr.PbO2se.transforma.enPbSO4
b) concentracin inicial=8,2N
8,2eq gr.H 2SO4
8,2N
lto.disol
44,58gr.PbO2
0,373(eq gr)
119,5gr.PbO2
1 1
x 6,67 10 3ohms.cm 1
p 149,9ohm.cm
xVe
clculo.Ve :
0,05eq grKCl 103cc
1eq gr Ve Ve 2 104cc
6,67 10 3 1 2 104cm3
1,334 102ohm 1cm 2
Conductividad..especfica :
x 1/ p R P x /s
Rs 731,2 1,64cm 2
p
12,8cm
p 93,659cm
x 1 / 93,659cm 1,067 10 2 1cm 1
Conductivodad..equivalente :
xVe
Volumen..equivalente :
0,1eq gr 1000cc
1eq gr Ve Ve 104cc
13. Un vaso de conductividad lleno con disolucin 0,1 normal de KCl tiene una
resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolucin solucin 0,02 normal de
cloruro clcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las
conductividades equivalente y molar del CaCl2 en disolucin 0,02 normal.
La conductividad especfica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms -1cm-1.
x 0,0129 1cm 1
R 96,2
Clculo volumen correspondiente:
0,1eq gr 103cc
1eq gr Ve Ve 104cc
Sabemos..que :
x 1/ p
1
p 1/x 77,52cm
0,0129 1cm 1
;/s R / p
R p /s 96,2
1,241cm 1
77,52cm
ParaCaCl2 :
536,4
p 423,23cm
1,241cm 1
1
x 0,0023135 1cm 1
p
luego : xVe
El.Ve 5 104cc
1,56 10 2 1cm 1
Conductividad..molar : xVe
0,02eq grCaCl2 1molCaCl2 0,02molesCaCl2
Vm 105cc
103cc 2eq gr 2 103cc
0,0023135 105 231,35 1cm 2
14. Una disolucin 0,01 normal de amonaco tiene una resistencia especfica
de 9990 ohms. La conductividad equivalente lmite del NH 4 es 271,4
ohms-1cm2. Determinar el grado de ionizacin del amonaco en disolucin
0,01 molar.
P 8990cm
o 271,4 1cm 2
1 1
x 1,1123 10 4 1cm 1
p 8990cm
xVe clculo..Ve :
0,01eq gr 103cc
1eq gr x
Ve 105cc
P 4081cm
x 1 / p 1 / 4081cm 0,000245 1cm 1
volumen..equivalente :
0,001eq gr. 103cc
1eq gr Ve Ve 106cc
Conductividad molar :
xVm
0,0013586moles 103cc
1mol Vm
de dondeVm 736501,8cc
0,007917 1cm 1 736051,8cm3
582,73 1cm2
582,73 1cm 2
o 738 1cm 2
0,789 ; 78,9%
x 0,00295 1cm 1
N 0,05
Grado disociacin :
o
Cu 54 1cm 2
SO4 79,8 1cm 2
o 138,8 1cm 2
59 1cm 2
0,4409 44,09%
o 138,8 1cm 2
o KNO 3 K
NO 3 14
o HCOOK HCOO K
NO 3 HCOO
o HNO 3 H NO 3 421
NO 3 HCOO
H HCOO 4
H HCOO HCOOH 4
19. La conductividad equivalente lmite del cloruro de litio es 115,0 ohms -
1
.cm2 y el numero de transporte del in Cl- en el cloruro de litio es
0,0664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li + y Cl-.
El nmero de transporte es :
oCl oCl
tCl
Cl Li
o o
oLiCl
Despejando :
oCl 0,664 115 76,36 1cm 2
luego : oCl oLi oLiCl
oLi oLiCl oCl
115 1cm 2 76,36 1cm 2
tBr 0,516enKBr
tBr 0,61enNaBr
o 151,9 1cm 2(KBr) oNaBr ?
O Br O Br
tBr 0,516
oKBr 151,9 1cm 2
O Br
tBr 0,61
oNaBr
Despejando :
O Br 0,516 151,9 1cm 2
O Br 78,38 1cm 2
Luego :
78,38 1cm 2
o(NaBr)
0,61
o(NaBr) 128,49 1cm 2
Movilidad(H 3O ) U(H 3O )
3,625 10 3cm / seg
UH 3O
1volt / cm
H 3O
t(H 3O ) 0,821 (1)
oHCl
donde :
O(H 3O ) U(H 3O ) F
3,625 10 3cm / seg 96500coulombios
volt / cm eq gr
O(H 3O ) 349,81 1cm 2
reemplazando en (1) :
349 1cm 2 / eq gr
0,821
oHCl
349,81
oHCl 426,0,77 1cm 2
0,821
proceso de reduccin : Cd 2e Cd 0
Aplicando Nersnt :
RT 1
E Eo ln
nF Cd
0,059 1
E 0,402volts log
2 2 10 3
E 0,402 0,0796 0,481volts
; Cu 2 2,98 10 12 M
1
log 11,52
Cu
2
AgNO3 Ag NO3
2NH 3
Ag(NH 3)2
Ag
0,1M NO3
NH3 1,0M
K 6,8 10 8 K
Ag NH
3
2
Ag(NH )
3 2
despejando :
Ag(NH )
3 2
1
0,1 12
6,8 10 8
1,47 106
1,47 106
E 0,799 0,059 log
0,1
E 0,0375volts
Ag 1e Ag O
0,059 1
E EO log
1 Ag
1
0,747 0,799 0,059 log
Ag
; Ag 0,13M C
1 0,052
log 0,88
Ag
0,059
0,131
0,2
0,657
26.Calcular la FEM de una pila Daniell constituda por dos electrodos de cinc
y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. Cul
ser la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen
10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son,
respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos
que el grado de disociacin aparente de los sulfatos de cinc y de cobre
es el mismo.
Epila E O pila
0,059
log
Zn 2
2
Cu 2
0,059
0,34 0,763 log 1
2
Epila 1,103volts
Para todos los casos.
27.Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin de
cido clorhdrico 1 molar (=0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts.
Calcular: a), el pH de la otra disolucin; y b), la diferencia en el valor de
pH si el potencial vara en 1 minivolt.
a) H 1e 1 / 2H 2
Epila E O pila
0,059
log
H
1 0,8
0,8 0,8
0,258 0 0,059 log ; log 4,372
H H
despejando :
1
pH log
H
b) Epila 0,259 (dif. en 1minivlot)
0,8 0,259
log
H 0,059 4,38
0,8 1
24337,501 30371,87
H
H
pH 4,486
luego : pH 4,486 4,469 0,02
28.De:
Epila Ecalomelanos EH
0,334 0,059 log(H 3O )
0,509volts 0,334volts
0,059
2
log H Cl
2
2
1
5,9322 log
H Cl
2 2
1
924,9
1
835466,93
H
H
2
H
0,00108
C 2 2 (1,08 10 3)2
Ka 3
6,16 10 5
C(1 ) 0,02 1,08 10
x2
Ka
c x
0,059 1
E Eo log 2
2 H
0,059 1
0,669 log 6,12 2
2 (10 )
0,059 1
0,669 log
2 5,74 10 13
0,059
0,669 12,24
2
0,669 0,36109 E 0,3379volts
31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolucin
desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este
caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de
la disolucin desconocida. El potencial normal del electrodo de
quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos
es 0,334 volts. A qu valor del pH ser nulo el potencial de la pila?
0,059 1
0,238 log 2
2 H
1
8,067 log 2
H
1
1,16 108
H
2
1
pH log
1
1,077 10 4
H
H
pH 4,03
0,059 1
0 0,365 log 2
b)
2 H
1
12,372 log 2
H
1
1,5 106
H
pH 6,18
Hg 22 2e 2Hg
2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e
Hg 2 2 2Cl Hg 2Cl2
0,059 1
E Eo log
2 Hg2 Cl 2
2
0,059 1
0,034 0,798 log
2 Hg2 2
0,059 1
0,464 log
2 Hg2 2
15,7 log
1
Hg
2
1,36 10 8
Hg2 2 2
Kps Hg 2 2 Cl
2
( 1,36 10 8)2(0,077)2
Kps 1,1 10 18
Ke
Cu
2
Ag
2
EoAg 0,799volts(reduccin)
EoCu 0,34(oxidacin)
En el equilibrio Epila 0
0 (0,779 0,34)
0,059
log
Cu 2
n Ag 2
0,059
0 0,459 log Ke
2
log Ke 15,559
Ke 3,62 1015
a)
2Hg Hg 2 2 2e
Hg 2 2 2Cl Hg 2Cl2
2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e E O 0,334volts
Fe 3 1e Fe 2 E O 0,771volts
2Fe 3 2e 2Fe 2
2Hg 2Cl Hg 2Cl2 2e
(1)2Fe 3 2Hg 2Cl 2Fe 2 Hg 2Cl2 E O 0,437volts
0,059 0,099 2
E 0,437 log
2 0,0001 2 Cl 2
E 0,437 0,1769 0,26volts
b)
Usando la ecuacin(1) :
0,059 0,0001 2
E 0,437 log
2 0,0999 2
E 0,437 0,176 0,614volts
TERMODINAMICA
W PV
1489 24,2cal
(0,02 16,07)atm lto 761cal
760 1atm lto
2. Calcular el trabajo mnimo que puede ser hecho a 25C con dos moles de
CO2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume
que el CO2:
a)es un gas perfecto
b)es un gas real
a)
V2
V2
W Pdv nRT ln
V1 V1
cal 1
2moles 1,987 298K ln
K mol 20
3547,7caloras
b)
V2
W Pdv
V1
V2
nRT an2 V nb 1 1
V1
y nb
2 dv nRT ln 1
V V2 nb
an2
V2 V1
b)
P2V2 nRT2
P2V2 100atm 2,78ltos
T2
nR atm lto
3moles 0,082
K mol
T2 1130K
c)
P2V2 P1V1
W
1
1002,78 1 75 203
1,39 1 0,39
24,2cal
W 520,51atm lto 12596,4cal
1atm lto
W 0,006atm0,018ltos 3731ltos
24,2cal
223,99atm lto 342cal
atm lto
Pr imera ley :
E Q W
E 10730cal 542cal
E 10188cal
cal
18 343 283 K
mol K
H 1080cal / mol
E H PV
cal
1080 1atm(0,0282 0,0232)ltos
mol
cal 24,2cal
1080 0,0049atm lto 1079,88cal
mol atm lto
E (conclusin)
Pop cte
Wisot PopV Pop(V2 V1) 1atm(60 20)ltos
W 40atm lto
Pr imera ley : dE dQ dW
dE 0 dQ dW
proceso isotrmico :
Q W 40atm lto
E (PV )
(PV ) 0
0 ; E 0
H E (PV)
P2V2 P1V1
H 0 ; E 0
nRT
V 2 n 2
a dv
W V 1
v nb
V 2 dv V 2
2
W nRT n a
V 1 V nb V 1
V2 nb
W nRT ln n 2
a
V1 nb V
atm lt o
W 1mol 0,082
K mol
lto 2 atm
m o l2 5,49
m o l2 3
W 26,7atm.lto
a)
Pr oceso isobrico : Qp
b)
Cp Cv R
cal cal cal
Cp R Cv 2 3 5
mol K mol K mol K
W Q E
cal
H nCpT 5 (25K 100K) 1mol
mol K
H 375cal
Q 375cal
cal
E nCpT 1mol 3 (75)K
mol K
E 225cal
W 375cal 225cal 150cal
a)
P1
W nRT ln
P2
1molN2 0,082atm lto 760
100gr.N 2 298K ln
28grN 2 K mol 100
W 177atm lto
11. Demuestre que para una expansin isotrmica reversible de volumen, mol
de un mol de gas que obedece la ecuacin de Vander Waals, el trabajo
efectuado es:
V2b
W RT ln b a1 / V2 1 / V1 .
1 V
Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansin reversible
isotrmica de un mol de Cl2 de 1 a 50 lts a 0C.
Demostracin :
an2
P 2 (v nb) nRT (n moles)
V
a
P 2 (v b) RT (1mol)
V
RT a
P 2
v b V
V2 V2 RT a
W
V1
Pdv
V1
v b
2 dv
V
V2 RT V2 a V2 dv V 2 dv
W
V1 v b
dv V1 V 2
dv RT
V1 v b
a
V1 V 2
V b 1 1
W RT ln 2 a
V1 b V2 V1
cal 50 0,05622
W 1,98 273K 1mol ln
mol K 1 0,05622
1 1
6,493
50 1
W 199,3596cal
b)
proceso adiabtico : Q 0
E W
Wmax E
T2
n CvdT nCv(T2 T1)
T1
clculoT2 :
1 5 / 31
V 10
T2 T1 1 298K
V2 50
T2 101,37K
10 3cal
Wmax mol 101,37 298 K 1474,7cal
4 mol K
13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presin
inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130K, fue repetnamente
dejado escapar a la atmsfera a una presin constante de 1 atm. Para
este cambio adiabtico irreversible, calcular E y H.
E 3 5 (T2 1130)(2)
H E PV E nRT
cal
H 4770cal 3moles 1,98 (812 1130)K
mol K
H 6670cal
a)
E W (proceso adiabtico) ; W E
T2
E
T1
nCvdT Cp Cv R
Cv Cp R
T2 T2
E
T1
n(Cp R)dT T1
(Cp R)dT n 1mol
T2 T2
T1
(1,435 17,845 10 3T 4,165 10 6 T 2dT
T1
T2 T2
E 1,435 dT 17,845 10 3T 4,165 10 6 T 2dT
T1 T1
T 2 T2 T 3 T3
E 1,435(T2 T1) 17,845 10 3 2 1 4,165 10 6 2 1
2 2 3 3
T2 473K Cambiamos lm ites para componer el signo *
T1 273K Re emplazando tenemos :
b)
dp
CpdT Vdp RT
p
273 P2 dp
473
CpdT R
10 p
273 4,165 10 6
3,442 ln 17,845 10 3(273 473) (2732 4732)
473 2
1,98l ln .P2 / 10
despejando :
P2 0,75atm
5502 3002
H 6 550 300 2 10 2
2 2
H 5800cal 5,8Kcal
W PV nRT
cal
2moles 1,98 250K 1000cal 1Kcal
mol K
E H nRT 5,8 1 4,8Kcal
b)
Cp Cv R proceso isocoro : W 0
2
Cv Cp R 1 2 10 T
21 2 10 T dT
550 550
2
E nCvdT
300 300
E 4,8Kcal
E Qv 4,8Kcal
H E PV
H 4,8 1 5,8Kcal
E y H tienen los mismos valores en a) y b)
porque E y H solo dependen de la temperatura.
1cal cal
50gr. 30C Teq 10gr. 0,5 0 (10)
gr C gr C
cal cal
80 10gr 10gr 1 Teq 0C
gr gr C
1250
1500 250 80Z Z 15,6gr
80
La temperatura final es 0C y habrn 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-
15,6=34,4).
19. Dado que el calor de formacin del agua (vapor) a 100C es -57,8
Kcal/mol H2O. (La reaccin es H2(g)+1/2 O2(g)==H2O(g)) y suponiendo que
los gases son ideales. a)Calcular el calor de formacin del vapor de agua a
300C. Usando los promedios de las capacidades calorficas.
Cp H2O = 8 cal/mol grado
Cp H2 = 7 cal/mol grado
Cp O2 = 7 cal/mol grado
b)Calcular el calor de formacin del agua a 300C si las capacidades
calorficas son:
Cp H2O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2
Cp H2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2
Cp O2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2
b)
Cp (7,2 7 3,05) 2,8 0,2 1,65 10 3 T
6
0,27 10 T 2
c)
Inte gra ndo definitavemente : Cp
T
d Cp cte
H cte (2,5 1,4 10 3
T 0,27 10 6T 2)dT H 57,8
1 3733
cte 57,8 2,9 313 1,4 10 33732 0,27 10 6
2 3
10 3.
cte 56,8Kcal / mol
H 56,8 2,9T 7 10 4T 2 9 10 8T 3 10 3 Re sp.
TERMODINAMICA II
Incremento de entropa:
S2 S1 nCp ln T2 T
1
5
3 1,98 ln 373273
2
4,65v.e.
a)
T2 dT
s
T1
Cp
T
s 2
400
6,0954 3,2533 103
T 1,01 10 6T 2
dT
300 T
400
26,0954 ln 3,2533 10 3 400 300
300
6
1,01 10
(4002 3002)
2
2 1,7536 0,3253 0,0356
4,108166cal / gra do
b)
A volumen.. ete :
T2 dT
s Cv
T1 T
T2 dT T2 dT
s 2 Cv 2 (C R)
T1 T T1 T
s 4,0886 2R ln 2T
T
1
4,0886 2 1,987 ln(4 / 3)
4,08 1,1434
s 2,9432cal / gra do
d
G T
H
dT T2
9190 7,12
2
3,182 10 3 2,64 10 7T
T T
Entonces :
G 91,90 7,12 ln T 3,182 10 3T 2 1,32 10 7T 3 2,61T
1,56 4,58
3,02cal / gra do
H 3(57,7979) (196,5)
23,1Kcal
De la ecuacin:
G H S
G H TS
G 23100 298 33,2
13200cal
La reaccin NO es expontnea.
2 2 P2 P
d6
1
Vdp
1
P1
RT dP p RT ln 2 P
1
a)
S nCv ln 2T
T
1
1mol 3 / 2 2
cal
mol K
ln 300100
S 3,30ues
b)
S nCv ln 2T nR ln 2 P
T P
1 1
Cp Cv R 5 / 2R (p.cte)
S n5 / 2R lnT2T
1
5
S 1mol 2
2
cal
mol K
ln 300100
5,50ues
c)
S 3
3
2
2 ln 300100 9,90ues
S 5
5
2
2 ln 300100 16,5ues