Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Algunas ideas
La reduccin en energa se debe a: la interaccin entre
previas
Tema 5 iones de cargas opuestas o a entre los ncleos y los pares
de electrones de enlace
Enlace Qumico I
H2 O
Pares solitarios
Par de
enlace
Par de
Cmo se origina el enlace entre los tomos de H? enlace
por comparticin de ambos electrones por los dos ncleos ! Par electrnico de enlace: aquel que es compartido por dos tomos y
que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace
Qu configuracin adquiere cada tomo de H?
! Par solitario: aquel que pertenece exclusivamente a un tomo. No
la configuracin del gas noble He (1s2, ambos electrones contribuye al enlace pero es crucial a la hora de determinar las
apareados espines opuestos, ms=+1/2)
estructuras moleculares
Cuntos e- atrae cada ncleo?
atrae a los 2 electrones de enlace
4H + C* H C H o H C H H H
H
H
Qu configuracin adquiere el tomo de C?
configuracin del gas noble que le sigue Ne ([He] 2s2 2p6)
Qu configuracin adquiere cada tomo de H?
configuracin del gas noble He (1s2)
EQEM Curso 2007-08 T-15 EQEM Curso 2007-08 T-16
Enlaces covalentes mltiples Enlaces covalentes mltiples
! Enlaces covalentes mltiples:
! Enlaces covalentes mltiples:
" Molcula CO2
" Molcula N2
N N N N O C O O C O
N N N N O C O O C O O.E.?
enlace entre dos tomos.
CF = n e- de valencia- n e- en par solitario-(1/2)n e- en par ! Calcula las cargas formales para la molcula de H2O
enlazante (compartido)
$ C: 4-2-3=-1 electronegatividad=2,55
$ O: 6-2-3=+1 electronegatividad=3,40 H H
" Esta distribucin de cargas no es adecuada porque asigna una carga
formal negativa sobre el tomo menos electronegativo
C O
desapareados)
O O O O (2)
netismo
incompatibles con la energa F
y longitud de enlace experi-
mentales
F F F
Estructura (3):
O O O O
(3)
adems no es viable - +
B B B
porque -
F F
F F F F
No podemos proponer ninguna estructura El tomo de O no dispone +
de 5 orbitales en la capa de
de Lewis que sea compatible con los
datos experimentales valencia
Cul contribuye ms ?
La TOM s es capaz de explicar tanto el orden de enlace como el paramagnetismo
de la molcula de O2
EQEM Curso 2007-08 T-29 EQEM Curso 2007-08 T-30
PCl3 cumple regla del octeto hibridacin sp3d
Cl
Cl
Cl
5 Cl + P P
Qu configuracin
P
adquiere el tomo de P en Cl Cl
Cl
Cl
PCl3?
F
" N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos
F F
EQEM Curso 2007-08 T-35 EQEM Curso 2007-08 T-37
Estructuras de Lewis. Reglas(II) Resumen reglas de Lewis
! Nps: Nmero de electrones en pares solitarios.
! Nv: suma de electrones de valencia. F
" Nps=Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! No = 8n (n= nmero tomos)
F O
! Proceder a la asignacin de los enlaces y pares solitarios respetando la S
regla del octeto ! Nc = No-Nv
" asignar pares solitarios preferentemente a los tomos perifricos ! N! = 2(n-1) F F
! Carga formal CF=Nv - Nps - Nc/2 ! N" = Nc-N! esqueleto de la
" las cargas formales han de ser razonables y lo ms bajas posibles " N"=0: la molcula slo tiene enlaces sencillos molcula SOF4
" estructuras ms razonables son las que tienen una menor separacin de " N">0: Np electrones implicados en enlaces mltiples
cargas formales
" N"<0: el tomo central ampla su octeto en N" electrones. En este caso,
! Tener en cuenta la posibilidad de estructuras resonantes. recalcular No, Nc, N! y N"
! No violar nunca la regla del octeto para elementos del 2 perodo. ! Nps = Nv-Nc (o N! si se ha ampliado el octeto)
! CF = Nv - Nps - Nc/2
% el menos electronegativo: S
F F O
2) Nv = 6 + 6 + 4x7 = 40 O
CF(O)=6-6-2/2=-1 S
3) No = 8 x (n) = 8 x 6 = 48 S CF(S)=6-0-10/2=1
F
F
CF(F)=7-6-2/2=0
4) Nc = No - Nv = 48-40 = 8 F F
5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10
esqueleto de la
6) N" = Nc-N! = 8 - 10 = -2 ampla octeto molcula SOF4
O O
F
F
S F S F
F F
F F
3) No = 48 + 2 = 50
4) Nc = No - Nv = 50-40 = 10 CF(O)=6-4-4/2=0
CF(S)=6-0-12/2=0
5) N! = 2(n-1) = 2x5 =10 se forman 5 enlaces sigma
CF(F)=7-6-2/2=0
6) N" = Nc-N! = 10 - 10 = 0 no hay enlaces pi
Estructura ms probable al
7) Nps = (Nv - Nc) = (40 - 10) = 30 15 pares solitarios minimizar las cargas
formales
Reglas del modelo RPECV Estratgia para el uso del modelo RPECV
! Dibujar la estructura de Lewis
X
" Cuntos pares electrnicos? X
2 Regla: no equivalencia entre par solitario (PS) y par de " Considerar el doble enlace como el sencillo A
La repulsin entre los pares electrnicos disminuye ! Decidir qu posiciones ocuparn los PS y cuales los
PE
segn el orden: PS-PS > PS-PE > PE-PE " Cuando los PS puedan ocupar ms de una posicin no
equivalente, situarlos all donde minimicen sus
Justificacin repulsiones
! Identificar la geometra molecular a partir de las
Un par electrnico solitario se encuentra bajo la accin de posiciones de los tomos perifricos
un nico ncleo por lo que ocupa un mayor espacio que un ! Permitir las distorsiones debido a las repulsiones
par de enlace entre PS y PE
R(PS-PS)>R(PS-PE)>R(PE-PE)
Consecuencia
Cuando existan dos o ms pares solitarios, stos tienden a
estar lo ms separados posible
octadrica
Notacin AXnEm 2
Lineal
Triangulo equilatero
AX2 Lineal BeH2
A: tomo central
3 120 AX3 Trigonal Plana BCl3, AlCl3
X: tomos perifricos AX2E Angular SnCl2
Tetraedro
E: pares solitarios asociados al tomo central AX4 Tetradrica CH4, SiCl4
4 109.5 AX3E Pirmide Trigonal NH3, PCl3
AX2E2 Angular H2O, SCl2
AXE3 Linear HF
Bipirmide Trigonal
AX5 Bipirmide Trigonal PCl5, AsF5
90
AX4E Disfenoidal SF4
5 Forma de T
AX3E2 ClF3
120
AX2E3 Lineal XeF2
Octadro
AX6 Octadrica SF6
90
AX5E Pirmide base cuadrada BrF5
6 Cuadrada plana
AX4E2 XeF4
Distribucin de pares de
electrones tetradrica pero
geometra piramide de base
triangular
ngulos:
Metano: HCH = 109,5
Amonaco: HNH = 106,6 el ngulo OSO es menor que
Agua: HOH = 104,5 el ideal de 109,5 debido a las
repulsiones PS-PE que cierran
el enlace
EQEM Curso 2007-08 T-55 EQEM Curso 2007-08 T-56
AX2E2
Los pares solitarios ejercen una repulsin que tiene
como consecuencia la disminucin del ngulo
HOH respecto del ideal 109,5
O O
H H F F
EQEM Curso 2007-08 T-65
104.5 EQEM
103.1
Curso 2007-08 T-66
Efecto de la diferente electronegatividad Finalmente
! Otras geometras? Existen estructuras basadas en la coordinacin de
Trihaluros de Fsforo PX3 % (P)=2,19 mas de seis pares de electrones: IF7
! Regla general: Molculas isoelectrnicas son tambien isoestructurales:
AX3E PI3 PBr3 PCl3 PF3 " [SO4]2-, [ClO4]-, [PO4]-3, CCl4 : tetradricas
% (X) 2,66 2,96 3,16 3,98 " [NO3]-, [CO3]-2: triangular plana
" BeCl2, BOCl, CO2, N2O: lineales
Angulos X-
P-X 102 101,5 100,3 97,8
Ejercicio
en algunos textos
el sentido del momento
dipolar es el contrario
! Donde:
" q: es la carga en el sitio positivo (SI: Culombios)
" r es la distancia entre las cargas (SI: metro)
O3: molcula polar. Los momentos
! Ejemplo: HCl dipolares no se cancelan
" q = ne=n1.60210-19 C (n<1)
" r = 127pm=12710-12 m
" = 3.60310-30 Cm=1,08 D
" 1 Debye = 3.33610-30 Cm
$ Debye (1884-1966) recibi el Premio Nobel de Qumica en 1936 por sus estudios
de la estructura molecular
FUERZAS INTERMOLECULARES
manifestacin del
momento dipolar del agua:
el agua experimenta una
atraccin hacia el bolgrafo
cargado positivamente
(5) 60 C
(6) 48 C
La fluctuacion en la distribucion
electronica en dos moleculas vecinas da
como resultado momentos electricos
dipolares (instantaneos) que se atraen
(6) 48 C entre si.
(7) 31 C
C5H12
C15H32 C18H38
EQEM Curso 2007-08 T-89 EQEM Curso 2007-08 T-90
Enlace de hidrgeno
! Figura: evolucin de los puntos de ebullicin de diversos hidruros
" comportamiento normal: aumento del punto de ebullicin con la masa molecular
" tres excepciones: NH3, HF, H2O | los tienen ms altos de lo esperable.
! Responsable: un tipo especial de fuerza intermolecular llamada enlace de
hidrgeno.
" De hecho se le describe mejor como un enlace covalente dbil que como una fuerza
intermolecular fuerte
Fin