ALCOHOLES Y FENOLES

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 ESTRUCTURA MOLECULAR
n Los alcoholes son compuestos orgnicos oxigenados,
que resultan de sustituir uno o ms tomos de
hidrgeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH
OH)) en
carbonos no aromticos
aromticos..

CH3-OH metanol CH3- CH2 - OH etanol

n Los alcoholes son considerados los derivados

orgnicos del agua (H(H--O-H) , donde uno de los
hidrgenos es sustituido por un radical o grupo
alquilo:: CH3-O H
alquilo

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ESTRUCTURA MOLECULAR

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ESTRUCTURA MOLECULAR
n Cuando la sustitucin se produce en un
carbono aromtico, los compuestos que se
forman se denominan FENOLES
FENOLES..

OH

Fenol

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 CLASIFICACIN
n Segn el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes
pueden ser alifticos y aromticos.

CH2 - OH
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
Alcohol aliftico

Alcohol aromtico

n Una misma molcula puede presentar uno o ms grupos

hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.

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 CLASIFICACIN
n Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y
terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el
OH .
TIPO ESTRUCTURA EJEMPLO

Metanol
H
H C OH
H

Alcohol Primario

Alcohol secundario

Alcohol terciario
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 CLASIFICACIN
n DIFENOLES:
OH OH OH

OH
OH

Pirocatequina Resorcina Hidroquinona OH

n FENOLES TRIOXIDRLICOS

OH
OH OH
OH HO
HO OH
OH OH

Pirogalol Oxidroquinona Floroglucina 7

 PROPIEDADES FSICAS
n Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin
mucho ms altos que los hidrocarburos de peso
molecular semejante
semejante..

Primarios > Secundarios > Terciarios

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 PROPIEDADES FSICAS
n Los fenoles hierven ms alto que los alcoholes, debido a que la
resonancia del ncleo aromtico de los fenoles hace al grupo
OH ms polar, dejando al hidrgeno mejor dispuesto para
formar puentes intermoleculares.
intermoleculares.

n Los puntos de fusin de alcoholes y fenoles tambin aumenta

con el peso molecular
molecular..

n Los ms pequeos (1C - 4C) son lquidos, solubles en aguaagua..

Los de 5C y 11 11C,
C, son insolubles en agua, tienen aspecto
oleoso y olor agradable
agradable.. Los de ms carbonos son insolubles y
slidos inodoros.
inodoros.
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 PROPIEDADES FSICAS
n Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua agua;; el
alcohol ter
ter--butlico es soluble en todas sus proporciones debido a que las
ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipfila e hidrfoba, lo
que tambin es causa de la disminucin del punto de ebullicin.
ebullicin.

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 PROPIEDADES FSICAS

n En general son txicos, si son ingeridos en altas

dosis..
dosis

n El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua

fenicada)

n Son combustibles.
combustibles.

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 PROPIEDADES QUMICAS

n La reactividad qumica de los alcoholes es debida a la

presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace
polar que se forma por la gran electronegatividad del oxgeno.
oxgeno.

n Acidez y Basicidad
Basicidad::
Al igual que el agua los alcoholes son dbilmente cidos y
dbilmente bsicos
bsicos..
Como bases de Lewis dbiles, los alcoholes son protonados
reversiblemente por cidos para formar iones oxonio
oxonio,, R-OH2+,
los alcoholes protonados son mucho ms reactivos que los
alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva
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 PROPIEDADES QUMICAS

Como cido dbiles, los alcoholes actan

como donadores de protones
protones.. En solucin
acuosa diluida, se disocian ligeramente
donando un protn al agua
agua..

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 PROPIEDADES QUMICAS

Una base fuerte puede extraer el protn para dar lugar a

un anin alcxido

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 PROPIEDADES QUMICAS

Los fenoles son mucho ms cidos que los

alcoholes de cadena abierta porque el anillo
aromtico puede deslocalizar de manera
efectiva la carga negativa del oxgeno dentro
de los carbonos del anillo aromtico.

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 PROPIEDADES QUMICAS

Deslocalizacin de la carga en el in fenxido.

El in fenxido es ms estable que un in alcxido tpico debido a que la

carga negativa no slo est localizada sobre el tomo de oxgeno sino que
est deslocalizada entre el oxgeno y tres tomos de carbono del anillo
bencnico.

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 NOMENCLATURA:
NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC
n Seleccionar la cadena ms larga de C , que contenga el grupo OH
(hidroxilo)

n Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo

posible.

n El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin 0 del

alcano por ol.

n Indicar la posicin del OH.

n Nombrar los sustituyentes en orden alfabtico

n Si hay ms de un OH se usan los prefijos di, tri, etc

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 NOMENCLATURA:
NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC

En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que

incluye a la mayora de grupos OH, cuando son polioxidrilados,
aunque sea la de menor nmero de tomos de carbono.

Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como

algn otro grupo funcional (alcoholes, cetonas, aminas, etc.) el
ndice correspondiente a la posicin del grupo funcional se inserta
justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente
se hace.

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 NOMENCLATURA:
Reglas de la IUPAC
n Ejemplo:

19
 Ejemplo
CH3-CH-CH3 CH2- CH3
CH3- CH2- CH- C- CH2- CH2- CH- CH2- CH3
OH CH3

CH3-CH-CH2-CH3 OH
CH3- CH- CH2- CH- CH2- CH2- CH- CH3
OH
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 NOMENCLATURA COMN
n Los alcoholes pequeos se denominan comnmente con nombres
triviales.. Estos nombres se forman anteponiendo la palabra alcohol al
triviales
nombre del radical con la terminacin lico
lico..

Por ejemplo:

CH3 - OH CH3 - CH2 - OH

Alcohol metlico Alcohol etlico

CH3

CH3 - CH - OH

Alcohol isoproplico
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 PREPARACIN DE ALCOHOLES

n A PARTIR DE ALQUENOS:
Por adicin de agua a los alquenos:
H2C = CH2 + H2O / H2SO4 H3C-CH2OH

- Catalizada por cidos (H2SO4, H2PO4, etc)

- Cumple la regla de Markovnikov

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 PREPARACIN DE ALCOHOLES

Oximercuracin desmercuracin:
OXIMERCURACIN: OH
Hg(OAc)2
H2C = CH-
CH-CH2-CH3 + H2C - CH
CH--CH2-CH3
H2O
HgOAc
DESMERCURACIN:
OH

H2C - CH
CH--CH2-CH3 + NaBH4 H3C - CH
CH--CH2-CH3
HgOAc OH

- Cumple Markovnikov, pero sin transposicin

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 PREPARACIN DE ALCOHOLES

Hidroboracin oxidacin:
-
H2C = CH-
CH-CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH H2C - CH2 -CH3
- Sigue Antimarkovnikov (no hay transposicin) OH

n HIDROXILACIN:
HIDROXILACIN: FORMACIN DE
GLICOLES::
GLICOLES
H2C = CH
CH--CH3 + KMnO4 H2C - CH
CH--CH3
O
OH OH
HCO2OH

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 PREPARACIN DE ALCOHOLES

n SNTESIS DE GRIGNARD:
CH3
H3C CHO + CH3MgBr H3C CH O MgBr
- + H2O

H3C CH OH
CH3

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 PREPARACIN DE FENOLES

n HIDRLISIS DE SALES DE DIAZONIO:

+ -
N2Cl OH
+ N2
+ H2O / H +

Cl Cl

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 REACCIONES DE ALCOHOLES

n Oxidacin de Alcoholes

27
 REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidacin de alcoholes primarios.

n La oxidacin de un alcohol primario conduce a un aldehdo. Sin embargo, a

diferencia de las cetonas, los aldehdos se pueden continuar oxidando para
dar lugar a cidos carboxlicos.

n Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios

en cidos carboxlicos es precisamente el cido crmico.

CH3-CH2-CH2OH + K2Cr 2O7 CH3-CH2-COOH

cido propanoico

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 REACCIONES DE ALCOHOLES

n La oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se consigue con

oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos
molculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en
diclorometano (CH2Cl2).

29
 REACCIONES DE ALCOHOLES

Oxidacin de alcoholes secundarios.

n El mecanismo de la oxidacin de un alcohol secundario

implica primero la formacin de un ster del cido crmico
(un cromato de alquilo). A continuacin, se produce una
reaccin de eliminacin en el cromato que origina la cetona.
La reaccin de eliminacin es similar mecansticamente al
proceso de eliminacin E2.

30
REACCIONES DE ALCOHOLES

31
 REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes
n Formacin de alquenos:

Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido

cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y
convertirlo en un buen grupo saliente.

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REACCIONES DE ALCOHOLES

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 REACCIONES DE ALCOHOLES

Deshidratacin de alcoholes
n Formacin de teres:
Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molcula de alcohol
mediante un mecanismo SN2. Esta reaccin tiene lugar cuando la
deshidratacin se efecta sobre alcoholes primarios no impedidos.

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REACCIONES DE ALCOHOLES

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 REACCIONES DE ALCOHOLES

n Conversin de alcoholes a Halogenuros de

Alquilo:

H3C-OH + HBr cc H3C-Br

- HCl cc
- SOCl2
- PBr3
- PBr5
- P / I2

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 REACCIONES DE FENOLES

n Acidez: Formacin de sales:

OH
- +
O Na
+
+ NaOH / H + H2O

n Formacin de teres (Sntesis de Williamson):

OH OCH2 CH3

NaOH/acuoso
+ H3C CH2I + HI
Calor

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 REACCIONES DE FENOLES
OH
n Nitracin:
HNO3/diludo
OH
NO2
+
OH
HNO3/cc
O2 N NO2

NO2

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 REACCIONES DE FENOLES
OH
n Sulfonacin: SO3H
15 20 C
OH
cido o - fenolsulfnico
+ H2SO4
OH
100 C

SO3H
cido p - fenolsulfnico

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 REACCIONES DE FENOLES
OH
n Halogenacin:
Br2/CS2
OH
Br
+
OH
Br2/H2O
Br Br

Br

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Gracias

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