Qumica Orgnica: Hidrocarburos Aromticos Policclicos 1

HIDROCARBUROS AROMATICOS
POLICICLICOS

Los hidrocarburos aromticos policclicos estn constituidos por dos o ms anillos

bencnicos y por lo tal cumplen con la Regla de Huckel (de presentar aromaticidad).
Clases:
DIARILOS
FUSIONADOS

DIARILOS:
Son compuestos bencenoides constituidos por dos anillo bencnicos enlazados mediante
enlace simple, siendo el compuesto base, el compuesto representativo des BIFENILO
El bifenilo (difenilo, fenilbenceno, 1,1'-bifenilo o limoneno) es un compuesto orgnico
slido que se forma de manera incolora a cristales amarillos. Su punto de fusin es de 70C.
Posee un aroma muy agradable. El bifenilo es un hidrocarburo aromtico con una frmula
molecular C12H10. Es conocido por ser un producto inicial en la produccin de bifenilos
policlorados (PCBs), que fue usado ampliamente como fluido dielctrico y agente de
transferencia de calor. Tambin es un intermediario para la produccin como anfitrin de
otros compuestos orgnicos como emulsificantes, iluminadores pticos, productos
insecticidas y plsticos.

1' 1

BIFENILO

Sntesis del Bifenilo: Puede prepararse por diversos mtodos, as por ejemplo:
Comercialmente se prepara por pirolisis del benceno, haciendo pasar vapores de benceno
por un tubo de hierro, cargado con piedra pmez a temperatura elevada.
Tambin se puede preparase a partir de yodobenceno haciendo reaccionar yodo con
benceno ms Zn o Cu.

2 I + Zn + ZnI2
230C

Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

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Reacciones del Bifenilo: Experimenta reacciones de sustitucin electroflica con mayor

facilidad que el benceno, en vista de que un segundo sustituyente que es el fenilo es un
activante y como tal es orientados a las posiciones orto y para.
Ejemplo 1: escribir la reaccin de nitracin del bifenilo empleando cido actico.
NO2

CH3COOH
+ HNO3 + H2O

o-nitrobifenilo
2-nitrobifenilo

Ejemplo 2: escribir la bromacin de bifenilo, empleando cido de Lewis apropiado (en

halogenacin p)
FeBr3 Br

+ Br2 + HBr

p-bromobifenilo
4-bromobifenilo

FeBr3 /Br2
HBr + Br Br

p;p'-dibromobifenilo
4,4'-dibromobifenilo

Texto Gua Mgr. Alonso Alczar Rojas

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TERFENILO:
Son hidrocarburos aromticos constituidos por tres anillos bencnicos enlazados mediante
enlaces simples. Existen tres ismeros cuyas estructuras son las siguientes:

o-Terfenilo (pf=57C)

m-Terfenilo (pf=87C)

p-Terfenilo (pf=171C)

FLUORENO: Se obtiene del alquitran de hulla, las posiciones 2 y 7 corresponde la

posicin para del bifenilo y por lo tanto son la mas reactivas frente a las reacciones de
sustitucin electroflica aromtica.
9
8 1

7 2

6 5 4 3
Fluoreno
Ejemplo: Escribir la reaccin de nitracin del fluoreno en las mismas condiciones de la
nitracin del bifenilo.

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CH3COOH
+ HNO3 NO2
80C

Fluoreno 2-Nitrofluoreno

El grupo metilo es un grupo importante del fluoreno para otras reacciones, por ejemplo al
oxidarse el fluoreno produce la correspondiente cetona.
O

Na2Cr2O7

CH3COOH

Fluoreno Fluorenona

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HIDROCARBUROS BENCENOIDES FUSIONADOS

Se caracterizan por tener dos o ms anillos bencnicos fusionados o superpuestos en
posicin orto de tal manera que cada para de anillos comparten dos tomos de carbono. Los
miembros ms simples de este grupo son: Naftaleno, Antraceno y Fenantreno.

8 1 8 9 1

7 2 2
7

6 3 6 3

5 4 5 10 4
NAFTALENO ANTRACENO

6 9 10
5 7
8 1
4
8
7 2
3

6 5 4 3
2 9

1 10
FENANTRENO

NAFTALENO:
Las estructuras de Naftaleno corresponden a 3 estructuras resonantes de Kekul.

Por facilidad y para no escribir las 3 estructuras resonantes en su correspondiente reaccin

se lo representar como una nica estructura como la 4.

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El Naftaleno posee carcter aromtico, con reacciones de sustitucin electroflicas anlogas

a las del benceno; sin embargo, los 10 tomos de carbono que posee no son idnticos; los 2
tomos de carbono que une a los dos anillos son inertes y de los ocho restantes 4 son alfa y
4 son beta.

Propiedades Fsicas del Naftaleno:
A temperatura ambiente se halla al estado slido cristalizado en placas, brillantes. Su olor
fuerte es caracterstico. Su punto de fusin des de 80C y su Punto de Ebullicin es 218C.
Su densidad es de 1,14g/ml.
Es insoluble en agua, pero soluble en la mayor parte de los solventes orgnicos.
Propiedades Qumicas del Naftaleno:
1. Sntesis del Naftaleno:
A escala industrial el naftaleno se halla en el alquitrn de hulla. En el laboratorio el
naftaleno y sus derivados pueden prepararse por varios mtodos. As tenemos:
Mtodo de Sntesis de Haworth: consiste en reaccionar benceno con el anhdrido
succnico en presencia de un cido de Lewis; luego se somete a una reduccin el
compuesto intermedio y por ltimo a una deshidrogenacin.
O
O HO
C
AlCl 3
+ O

O
O O
HO O
HO
C C
C
Zn(Hg)2
HF
HCl

C
Zn(Hg)2 Pt
HCl

2. Oxidacin y Reduccin:
a) Combustin incompleta:

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C10H8 + 7O2 5C + 5 CO2 + 4 H2O H

b) Reaccin con Oxido Crmico: El naftaleno se oxida con ms facilidad que el
benceno, su oxidacin moderado con oxido crmico produce su
correspondiente Hidroquinona.
O

CH3COOH
+ 2 CrO3 + CrO3 + H2O
10-15C

O
1,4-naftoquinona
c) Reaccin con Oxigeno: Una oxidacin ms enrgica da lugar a que uno de
los anillos se destruya generando el correspondiente derivado, la oxidacin
enrgica se produce en presencia de V2O5.
O

V2O5
+ O2 O +2 CO2 +2 H2O

O
ANHIDRIDO FTLICO

d) Reduccin con Sodio Metlico: Puede tratarse con Sodio metlico junto con
amoniaco lquido y metanol o alcohol isopropilico. La temperatura
corresponde a la temperatura del alcohol utilizado.

Na; NH3 (l)

C2H5OH, 78C

1,4-dihidro naftaleno
Escribir la reaccin de reduccin de naftaleno en presencia de sodio metlico y
empleando alcohol isopentlico

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Na; NH3 (l)

C5H11OH, 132C

1,2, 3,4-tetrahidro naftaleno

TETRALINA
En la Tetralina el anillo aromtico constante se puede reducir solamente por una
hidrogenacin cataltica como es normal para los derivados de benceno.

+2H2 / Pt

presin

DECALINA

3. Reaccin de Sustitucin Electroflica: El naftaleno experimenta varias de las

reacciones de SE tpica, tales como:
a) Halogenacin: La halogenacin del naftaleno con bromo o cloro se verifica
casi exclusivamente en la posicin 1, tanto la brotacin como la cloracin
sucede con tal facilidad que no requiere de un cido de Lewis para la
catlisis.
Br

CCl4
+ Br2 + HBr
Reflujo

1-Bromonaftaleno
Bromonaftaleno

b) Nitracin: Al igual que la halogenacin, la nitracin tiene lugar casi

exclusivamente en la posicin 1 tratando el naftaleno con una sola de acido
ntrico y acido sulfrico. El HNO3 es el agente nitrante que proporciona el
grupo NO2, mientras que el H2SO4 acta como catalizador y absorbente del
agua.

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NO2

H2SO4
+ HNO3 + H2O
50-60C

1-nitronaftaleno
nitronaftaleno

c) Sulfonacin: La sulfonacin del naftaleno es bastante rpida y la posicin en

que se lleva a cabo depende de la temperatura; as a 80C o menos la
sulfonacin se verifica en la posicin 1, mientras que a 160C o superior, la
sulfonacin se verifica en la posicin 2.
SO3H

H2SO4 (C)
+ HOH
< 80C

Acido 1-naftalensulfnico
Acido -naftalensulfnico
SO3H
H2SO4 (C)
+ HOH
> 160C

Acido 2-naftalensulfnico
Acido -naftalensulfnico

d) Acilacin: La reaccin de acilacin del naftaleno segn Friedel-Craft, se

produce haciendo reaccionar naftaleno con algn cloruro de acilo en
presencia de acido de Lewis, la orientacin depende del solvente empleado,
as en presencia de sulfuro de carbono la acilacin se verifica en carbono
alfa y en presencia de nitrobenceno como solvente, la acilacin se verifica
en carbono beta.

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CH3

C O

O
CS2
+ +
H3C C HCl
Cl

Acido 1-acetonaftaleno
Acido -acetonaftaleno

CH3

C O
O
C6H5NO2
+ H3C C + HCl
Cl

Acido 2-acetonaftaleno
Acido -acetonaftaleno

4. Sustitucin adicional en derivados monosustituidos del Naftaleno: En los derivados

monosustituidos del naftaleno, la introduccin de un segundo sustituyente es ms
complejo que en el caso del benceno, puesto que en el caso del naftaleno, un
segundo sustituyente puede fijarse a uno cualquiera de las siete posibilidades
restantes expuestas al ataque contra solo 3 monosustituidos del benceno.
Al igual que en el caso del benceno, la introduccin de un segundo sustituyente en
el naftaleno, depender del grupo presente, sea un activante (orientadores orto-para)
o un desactivante (orientadores meta).
Un grupo activante es liberador de electrones y tiende a dirigir la sustitucin
adicional en el mismo anillo. As cuando un grupo activante se encuentra en
carbono 1, el segundo sustituyente los dirige a carbono 4 (posicin para), y en
menor grado al carbono 2 (posicin orto). Si el activante se encuentra en el carbono
2 al segundo sustituyente los dirige a la posicin del carbono 1.
Ejemplo:
Nitracin del alfa-naftol.

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OH OH

NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O
32C

NO2

2,4-dinitro-1-hidroxinaftaleno
o;pdinitronaftol

Bromacin del beta-metilnaftaleno

Br

CH3 CH3
CCl4
+ Br2 + HBr
Reflujo

1-bromo-2-metilnaftaleno
bromo--metilnaftaleno
Un grupo desactivante es un grupo que atrae electrones en los anillos bencnicos,
principalmente los electrones de dichos anillos y tienden a dirigir a un segundo
sustituyente al otro anillo en el naftaleno a la posicin alfa en la nitracin y
halogenacin o a una posicin alfa o beta en la sulfonacin, dependiendo de la
temperatura.
Ejemplo: nitracin del 1-nitronaftaleno.
NO2 NO2 NO2 NO2

H2SO4
+2 HNO3 +
0C + 2H2O

NO2

1,8-dinitro-naftaleno 1,5-dinitro-naftaleno

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Ejemplo: nitracin del acido beta-naftalensulfnico:

NO2

SO3H SO3H SO3H

H2SO4
+ + 2H2O
2 HNO3

NO2

cido 8-nitro-2-naftalensulfnico cido 5-nitro-2-naftalensulfnico

EXCEPCIONES:
Son frecuentes las excepciones a las reglas anteriores sobre todo a la reaccin de Friedel-
Craft y la sulfonacin:
Sulfonacin del 2-metilnaftaleno:
CH3
CH3
H2SO4

HO3S
cido 2-metil-6-naftalensulfnico

Reaccin del alfa-naftil amina con cido sulfrico:

NH2 NH4SO4H NH2

H2SO4 Presin

SO3H
Ac. 1-amino-4-naftalensulfnico

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NAFTOLES
Pueden considerarse como derivados del naftaleno, son compuestos con un grupo oxidrilo
enlazado al anillo del naftaleno.
Los naftoles pueden prepararse por diferentes mtodos: uno de ellos es por fusin de un
acido sulfnico con lcali.
SO3-Na+ O.Na
Na, H2O
+ SO2
300C

2-naftalen sulfonato de sodio 2-naftoxido de sodio

OH
H2SO4 (dil)
+ NaHSO
4

2-Naftol

Tambin puede prepararse Naftol por hidrlisis directa de la naftil aminas en condiciones
cidas.
NH2 OH

H2SO4 (dil)
+ H2O + NH3
200C

1-Naftol

Reacciones de Naftoles:
Los naftoles da reacciones de los fenoles, as por ejemplo se tiene la copulacin de las sales
diatonio que tiene importancia en la industria de los colorantes. Tratando el naftol con
sulfito de sodio en NH3 y luego en una base se obtiene la sal de los azocompuestos.
OH NH2
(NH4)2SO3 OH- N=N+
+ Br2
NH3, calor

1-naftil amina
-naftil amina sal del 2-naftalen diazonio

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ANTRACENO:
Son hidrocarburos aromticos que tienen frmula molecular C14H10 en
El antraceno es un hidrocarburo aromtico tricclico. A temperatura ambiente se trata de
un slido incoloro que sublima fcilmente. El antraceno es incoloro pero muestra una
coloracin azul fluorescente cuando se somete la radiacin ultravioleta.
El antraceno fue descubierto en 1832 por Antoine Laurent y Jean Dumas a partir del
alquitrn. Por oxidacin del antraceno Laurent consigui en 1836 la primera sntesis de la
antraquinona y del cido ftlico.
En 2010 el Observatorio del Roque de los Muchachos realiz unas mediciones en
espectroscopia infrarroja de una regin situada a 700 aos luz de la Tierra en la direccin
de la estrella Cernis 52 y permiti la deteccin de ingentes cantidades de antraceno
suspendidas en una nube. Este descubrimiento aproxima el entendimiento de como las
molculas prebiticas llegaron a la Tierra.

Antraceno
Nombre qumico Antraceno
Frmula qumica C14H10
Masa molecular 178,23 g/mol
Densidad 1,28 g/ml
Punto de fusin 215,8 C
Punto de ebullicin 340 C
Nmero CAS 120-12-7

Frmula lineal
colspan="2" align="center" |

Sntesis de Antraceno:
El antraceno a escala industrial se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla. En el
laboratorio se le puede preparar por varios mtodos, uno de ellos consiste en hacer
reaccionar anhdrido ftlico con benceno en presencia de acido de Lewis.

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O O

AlCl 3
O +

O
O OH
Anh. Ftlico
El compuesto se hace reaccionar con cido sulfrico para cerrar el anillo y obtener un
derivado del antraceno:
O
O

H2SO4

O OH
O
9,10-antraquinona
Las antraquinonas pueden reducirse directamente a antraceno en presencia de reductores.
O

NaBH4
+ H2O

En lugar de benceno puede emplearse algn derivado bencnico, as tenemos por ejemplo
O O

AlCl 3
O +

O
O OH
Anh. Ftlico

O
2-metil-9,10-antraquinona

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Reacciones Qumicas del Antraceno:

1. Oxidacin y Reduccin:
O

V2O5

CH3COOH

9,10-antraquinona

H H

Na
EtOH

H H

9,10-dihidroantraceno
La antraquinona puede reducirse parcialmente para dar la antrona.
O O

HCl
+ H2
CH3COOH

O H H
Antraquinona Antrona

OH

9-Antranol

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2. Sustitucin:
Las reacciones de sustitucin aromtica se verifican con mayor facilidad en la
posicin 9 y 10 y con frecuencia originan productor disustituidos:
H Br

CCl4
+ Br2

Colorantes Antraquinoides:
Son compuestos de gran importancia tecnolgica en la industria de los colorantes tiene
como compuesto base a la antraquinona y a la antrona.
O O NH2 O NH2

O O O OH
9,10-Antraquinona 1-amino-9,10-antraquinona 1-amino-4-hidroxi-
(amarillo) (naranja) 9,10-antraquinona (rojo)

O OH

OH

O
1,2-dihidroxi-9,10-antraquinona
O
Alizarina
Indantieno amarillo
(Dorado EK)

El rojo alizarina es utilizado en ensayos bioqumicos para determinar, en forma cuantitativa

mediante colorimetra, la presencia de depsitos de calcio en las clulas de una lnea

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osteognica. Como tal es un marcador de primeras etapas (das 1016 de un cultivo in

vitro) de mineralizacin de matriz, un paso crucial en la formacin de matriz extracelular
calcificada asociada con un hueso real.
En la prctica clnica, tambin es utilizada para teir el lquido sinovial para analizar el
contenido de cristales bsicos de fosfato de calcio.
En el mbito de la geologa, es utilizada para teir indicando la presencia de minerales de
carbonato de calcio, calcita y aragonita.

Medicamentos Derivados del Antraceno:

La Diazerena (DCI), tambin conocida como diacetilrena, es un medicamento usado en
el tratamiento de la artrosis. Es un inhibidor de la interleukina-1.
Una revisin de la Colaboracin Cochrane encontr que la diacerena era poco, pero
significativamente, ms efectiva que el placebo. La diacerena tiene un efecto discreto que
alivia el dolor y disminuye la progresin de la enfermedad de cadera.
O
O

O O O

O OH
Diazerena

Pyralvex (Antraquinona glucsidos, Saliclico cido) Para el tratamiento de las

inflamaciones agudas y crnicas de la mucosa oral. Indicado para: Aftas; Estomatitis;
Gingivitis; Irritacin por prtesis

FENANTRENO:
El fenantreno es un hidrocarburo policclico aromtico compuesto de tres anillos
fusionados bencenos, como la muestra la frmula del costado. Su formula emprica es
C14H10.
El nombre fenantreno es una composicin de fenil y antraceno. Provee el marco aromtico
de los esteroides. En su forma pura, es encontrado en el humo del cigarrillo, y es un
conocido irritante, fotosensibilizando la piel a la luz.

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Sntesis del Fenantreno:

Se obtiene del alquitrn de hulla. Una clsica sntesis del fenantreno es la Sntesis
Bardhan-Sengupta del fenantreno (1932). En la 2 etapa de esta reaccin 9,10-
dihidrofenantreno es oxidada con selenio elemental.

P2O5 Se

HO

Reacciones del Fenantreno:

Son similares a las reacciones del Antraceno. Por ejemplo:

CrO3

H2SO4
O

O
9,10-fenantraquinona

Fenantreno

Na
EtOH
H
H
H H

9,10-dihidrofenantreno

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Qumica Orgnica: Hidrocarburos Aromticos Policclicos 20

Derivados del Fenantreno:

El Ciclopentanoperhidrofenantreno (tambin llamado ciclopentanoperhidrofenantremo,
esterano o gonano) es un hidrocarburo policclico que se puede considerar un producto de
la saturacin del fenantreno asociado a un anillo de ciclopentano. Posee 17 tomos de
carbono. De esta base estructural derivan los esteroides, que son la molcula base para
multitud de molculas de origen lipdico, como los esteroles (colesterol), cidos biliares y
hormonas esteroideas.

Las sustancias derivadas de este ncleo muestran grupos metilo -CH3, en las posiciones 10
y 13 para integrar los carbonos 18 y 19; generalmente existe una cadena lateral en el
carbono 17, la longitud de dicha cadena y la presencia de metilos en el carbono 10 y 13
determina las diferentes estructuras de estas sustancias.
Es precursor del colesterol, el cual es un componente importante de las membranas
plasmticas eucariontes y se encuentra en menor cantidad en las membranas de los
orgnulos. El colesterol es muy importante, ya que tambin es el precursor de todas las
hormonas esteroideas y los cidos biliares.

HO

Colesterol

(10R, 13R)-10,13-dimeti-17-(6-metilheptan-2-il)-
2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahidro-1H-
ciclopenta[a]fenantren-3-ol
Las hormonas derivadas del colesterol son las hormonas sexuales masculinas (andrgenos
como la testosterona), las hormonas sexuales femeninas (estrgenos y progesterona) y las
hormonas suprarrenales (hidrocortisona y aldosterona).

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Qumica Orgnica: Hidrocarburos Aromticos Policclicos 21

Es el grupo ms nuevo y en ste hay cuatro progestgenos importantes: levonorgestrel,

desogestrel, gestodeno y norgestimato.

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