Universidad Autnoma de Chiriqu

Escuela de Biologa

ESTEREOISOMERIA CIS-TRANS DEL ACIDO MALEICO Y FUMRICO

Delgado Dorissa, Snchez Enith & Villarreal Allison

I. Resumen:
El propsito de la estereoisomera es la sntesis de un compuesto para que este se
transforme en otro con distintas propiedades fsicas y qumicas debido a que en la
estereoisomera se da el intercambio de posicin en la estructura de la molcula, este
intercambio espacial puede ser cis o trans, dando as compuestos diferentes pero del
mismo origen. En la obtencin de cido maleico se llev a cabo una recristalizacin que es
un procedimiento para purificar los compuestos que est ligado a la solubilidad la cual es
mayor al aumentar la temperatura lo que favorece la recristalizacin; despus de todo el
proceso obtuvimos un 15 % de rendimiento. La sntesis del anhidro maleico finalizo con la
formacin de cido fumrico que es la estructura trans del anhidro maleico debido a la
adicin de cido clorhdrico al Acido maleico, obteniendo un compuesto poco soluble y de
alto punto de fusin, obtuvimos 112.62 % de rendimiento de cido fumrico. La
isomerizacin del anhidro maleico ocurre a travs de la adicin del cloruro de hidrogeno al
sistema conjugado formando un intermediario transitorio carente de doble enlace que
explica la rotacin de los enlaces de carbono formndose la estructura trans ms estable,
con la eliminacin del cido clorhdrico.

II. Palabras claves: Aplicar las tcnicas de

Isomerizacin, recristalizacin, recristalizacin de cristales en
estereoisomera, hidrolizar, ncleo de solucin mediante la formacin de
cristalizacin y reflujo. nucleacin.
IV. Marco terico:
III. Objetivos:
Basolo F., Busch R., y Jonhson
R. (1980) definen a la estereoqumica
Aplicar la catlisis acida del ismero como La rama de la qumica que se
geomtrico cido maleico (cis) a ocupa del estudio de la estructura de los
cido fumrico (trans). compuestos. Para comprender las
Establecer las diferencias entre la propiedades de los compuestos
hidrolisis e isomerizacin del anhidro orgnicos es necesario considerar las
maleico. tres dimensiones espaciales. Las bases
Comprobar los productos de la de la estereoqumica fueron puestas por
isomerizacin mediantes puntos de Jacobus vant Hoff y Le Bel, en el ao
fusin de fusin y pruebas de 1874. De forma independiente
insaturacin. propusieron que los cuatro sustituyentes
de un carbono se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro, con el carbono Es posible pronosticar la existencia de
en el centro del mismo. la clase de enantimeros y
diasteremeros comparando sus
Los ismeros son molculas que tienen propiedades. En un alqueno, los dos
la misma frmula molecular pero orbitales p que forman el enlace
diferente estructura. Se clasifican en deben ser paralelos para que el
ismeros estructurales y intercambio resulte mximo, por lo que
estereoismeros. Los ismeros no hay rotacin respecto a un doble
estructurales difieren en la forma de enlace. Debido a esto un alqueno
unin de sus tomos y se clasifican en disustituido solo puede existir de dos
ismeros de cadena, posicin y funcin. forma distintas: los hidrgenos unidos a
La clase particular de ismeros que solo los carbonos sp2 estn en el mismo
se diferencian por la orientacin lado (ismero cis), o en lados opuestos
espacial de sus tomos (y no por su (ismero trans) del enlace doble. Los
estructura). Wade, L. G., (2006). ismeros cis y trans son iguales en su
Existen pares de estereoismeros que frmula molecular solo difieren en la
se diferencian tan poco forma en que se orientan sus tomos en
estructuralmente y, por consiguiente, en el espacio. Para que ocurra una rotacin
sus propiedades, que de todas las alrededor del doble enlace es necesario
mediciones fsicas que podamos que se rompa temporalmente el enlace
efectuar, solamente una, que requiere n. Tambin se le conoce como isomera
de un instrumento especial y de un tipo geomtrica.
excepcional de luz pueden ser V. Materiales y reactivos:
distinguidos. Sin embargo, a pesar de
su gran similitud, la existencia de tales
Material Capacidad Cantidad
ismeros nos puede proporcionar Tubos de 3
mecanismos para la exploracin de las ensayo
reacciones qumicas, estas diferencias Gradilla 1
hace de estos compuestos una Plancha 1
referencia para el estudio, no Balanza semi- 2.4 K 1
nicamente porque presentan una analitica
estructura tridimensional diferente de Vaso qumico 100 mL 2
Vaso qumico 250 mL 1
otros compuestos, sino porque el
Papel filtro 2
ismero de tal pareja puede ser de Embudo de 1
importancia mdica (servir de alimento, espiga larga
nutriente, antibitico, estimulante Policial 1
cardiaco etc.), mientras que el otro Capilares 2
ismero de la pareja puede pasar Canica 1
desapercibido. Mc Murry J., (2004)
Reactivos Toxicidad I. Fase experimental:
Anhidro Inhalacin Sensacin de quemazn. Tos. Obtencin del cido maleico:
Maleico Dolor de garganta. Jadeo. Sibilancia. Piel:
Piel seca. Enrojecimiento. Dolor.
Ojos: Enrojecimiento. Dolor.
Quemaduras. En un tubo de ensayo
Ingestin: Nuseas. Dolor abdominal. coloque 1.0g de anhidrico
Sensacin de quemazn. Vmitos. maleico.
Diarrea.
HCL El gas causa dificultad para respirar, tos e
inflamacin y ulceracin de nariz, trquea y
laringe.
Es un irritante severo de los ojos y su contacto Se le agrega 1ml de agua,
con ellos puede causar quemaduras, reducir la agite y luego se coloca el
visin o, incluso, la prdida total de sta.
tubo en bao maria a
En forma de vapor o disoluciones
concentradas causa quemaduras serias,
ebullicion por 12 min.
dermatitis y fotosensibilizacin. Produce
corrosin de las membranas mucosas de la
boca, esfago y estmago. Los sntomas que
se presentan son: disfagia, nuseas, vmito,
sed intensa y diarrea.
KMnO4 Inhalacin: Causa irritacin del tracto Pese el papel filtre y selle
respiratorio con sntomas como tos, falta de dos capilares que usara en
respiracin. Altas concentraciones pueden el punto de fusion.
producir edema pulmonar. Contacto piel/ojos:
Los cristales secos y las soluciones
concentradas son custicas y producen
enrojecimiento, dolor, quemaduras severas,
manchas de color caf en el rea de contacto
y posible endurecimiento de la capa externa Saque el tubo transcurrido el
de la piel. Las soluciones diluidas son slo tiempo y coloquelo en un
ligeramente irritantes de la piel. El contacto de bao de hielo en el cual se
los ojos con los cristales (polvos) y soluciones cristalizara el acido maleico.
concentradas causa severa irritacin,
enrojecimiento, visin borrosa y puede
producir dao severo, posiblemente
permanente. Ingestin: La ingestin de slidos
o soluciones de altas concentraciones causa
malestar severo del sistema gastrointestinal Filtre esos cristales sobre
con posibles quemaduras y edema; pulso
papel filtro, luego el papel se
lento; shock con cada de la presin
sangunea. Puede ser fatal.
lleva al horno a 105
Efectos crnicos: El contacto prolongado con
la piel puede causar irritacin, prdida de
grasa y dermatitis. Puede ocurrir
envenenamiento crnico con Manganeso por
la inhalacin excesiva del polvo produciendo
deterioro del sistema nervioso central Pese nuevamente y calcule
Naranja Inhalacin: Puede ser nocivo si se inhala. el porcentaje de
Provoca una irritacin del tracto respiratorio. rendimiento, determine el
de metilo punto de fusion.
Piel: Nocivo si es absorbido por la piel.
Provoca irritacin de la piel.
Ojos: provoca irritacin de ojos. Ingestin:
Nocivo por ingestin
A. Obtencin del cido fumrico: VIII. Resultados y clculos:

Parte A: Obtencin del cido maleico.

Repetir los puntos A del 1 al 6. Hasta
donde se coloca en bao de hielo. Tabla 1 Resultados de cido maleico
Anhidro maleico 1.00 g
Peso del papel filtro 0.90 g
Peso del papel filtro 1.05 g
Adicione al tubo 1ml de HCl, agite en despus del horno
unos casos los cristales se disuelven. Producto de la cido Maleico
reaccin
Punto de fusin 139 C
experimental
Coloque una canica en el tubo para Punto de fusin 130 C
mantener el reflujo, coloqe el tubo en terico
un bao maria a ebullicion por 5 Caracterizacin con Incolora, + para
minutos. KMnO4 presencia de =
enlace.
Caracterizacin con Rojo-Naranja, +
Naranja de metilo para pH cido (3,1 -
Saque el tubo terminado el tiempo 4,4)
deje reposar y luego filtre los %de recuperacin:
cristales.
+
%= 100

0.90 1.05
%= 100 = 15 %
El papel filtro y el embudo iran al 1.00
horno a 105, pese y calcule el
porcentaje de rendimiento. %de error: Punto de fusin

%= 100

B. Pruebas de Caracterizacin: %=
130 139
100 = 6.9 %
130

Segn Wade (2008). Los estereoismeros

Prueba con KMnO4. Coloque en un tienen la misma secuencia de enlaces, pero
tubo de ensayo una pizca del acido
maleico y aadae 1ml de la difieren en la orientacin de algunos de sus
solucion de KMnO4. tomos en el espacio.

Si dos sustituyentes se orientan hacia la

Comprobar la formacion de los
acidos usando el indicador naranja
de metilo
misma cara, tendrn una disposicin cis y
si se orienta hacia caras opuestas, ser
trans. Estos ismeros geomtricos no se
pueden convertir el uno en el otro sin
romper o modificar los enlaces.

Repita la prueba con acido fumarico.

La mayor solubilidad, acidez y reactividad
con magnesio, mostrada por las
disoluciones acuosas de cido maleico,
respecto del cido fumrico, estn
relacionadas con la extensin de la
reaccin de hidrlisis. Dicha reaccin
alcanza mayor extensin como
consecuencia de la interaccin por puente
de hidrgeno intermolecular de uno de los
dos protones ionizables del cido maleico,
aumentando la deficiencia electrnica en el
otro, quien trata de neutralizar el efecto
interactuando con los electrones no
enlazantes de las molculas de solvente,
H2O.
El Rf del cido maleico es menor que el del
cido fumrico, debido a que el cido
actico contenido en la fase mvil, perturba
los puentes de hidrgeno intermoleculares,
de modo que, el cido maleico aumenta su
afinidad por la fase estacionaria.
Fig.1 Hidrolisis del anhidro maleico
El cido maleico se convierte en anhdrido
maleico por deshidratacin, al cido mlico
por la hidratacin, y el cido succnico por
hidrogenacin (etanol/paladio sobre
carbono). Reacciona con el cloruro de
tionilo o pentacloruro de fsforo para dar el
cloruro de cido maleico (que no es posible
aislar el cloruro de cido mono). El cido
maleico es un reactivo que se utiliza mucho
en sntesis qumica de Diels-Alder.
Allinger, N. L. (1984). Qumica orgnica.
Segunda edicin. Volumen I. Espaa:
Editorial Revert.
La recristalizacin se observ en el cido
maleico, luego del tiempo de calentamiento
y de sumergirlo en bao de hielo, esta
tcnica se utiliz para la purificacin de
compuestos slidos y se basa en las
diferencias de solubilidad de los slidos en
los distintos disolventes y en que estos son
mucho ms solubles en disolventes en
caliente que en frio. El slido es soluble si
no se observa en la mezcla. Al aumentar la
temperatura aumenta la solubilidad,
saturando la solucin, pero al volver a
enfriar la concentracin es tan grande, que
se formarn cristales, en los cuales no
encajarn molculas diferentes. Las
impurezas quedan en la solucin.
Se le aplico al producto obtenido en forma
de cristales pruebas para la identificacin
del compuesto por medio de productos
qumicos como el permanganato de potasio
que funciona para identificacin de dobles
enlaces en alquenos y el pH fue
identificado con el indicador Naranja de
metilo, que funciona para reconocimiento
de pH acido.
Parte B. Obtencin de cido fumrico.
Tabla 2 Resultados del cido fumrico
cido maleico 1.03 g
Peso del papel filtro 0.92 g
Peso del papel filtro 2.08 g
despus del horno
 Producto de la reaccin cido Fumrico 1, esto genera un desplazamiento en los
Punto de fusin enlaces para estabilizar la estructura, en
experimental 296 C
este caso el doble enlace entre los
Punto de fusin terico 287 C
Caracterizacin con KMnO4 Chocolate, + para carbonos 2 y 3 se rompe y se forma otro
presencia de = entre los carbonos 1 y 2 temporalmente.
enlace. Se oxido. Este desplazamiento provoca un giro en la
Caracterizacin con Rojo, + para pH mitad de la estructura donde se encuentra
Naranja de metilo cido (3,1 - 4,4)
%de recuperacin: este doble enlace con un giro de 180 para
estabilizar la estructura, generando el doble
%=
+
100 enlace entre los carbonos 2 y 3 de vuelva,

dando como resultado una molcula en
0.92 2.08 posicin trans o E. Cuervo, O. (2013)
%= 100 = 112.62 %
1.03
En esta reaccin se necesit la
%de error: Punto de fusin
participacin de un agente catalizador en
este caso el cido clorhdrico (HCl) que
%= 100
aumenta la velocidad de la reaccin, pero
287 296 que no va a participar en la formacin de
%= 100 = 900 %
287 los productos. En la reaccin se aument la
temperatura con la insercin del tubo en
bao mara que afecta tambin la velocidad
Discusin: La obtencin del cido fumrico de la reaccin. La agregacin de cido a la
se dio a partir de la sntesis del Anhidro reaccin provoca una catlisis acida
maleico, el cido fumrico es su ismero dependiente de la concentracin del cido.
trans, que presenta caractersticas
qumicas y fsicas diferentes a su pareja Se us una canica para evitar que la
cis el cido maleico. Un Ismero trans es evaporacin del disolvente, o de alguno de
aquel en el cual el los tomos hidrgenos los lquidos presentes, produzca su
del compuesto son orientados hacia lados agotamiento en la mezcla, se acude al
opuestos, alrededor del doble enlace calentamiento bajo reflujo. Por reflujo se
provocando la ruptura temporal del enlace entiende la condensacin de los vapores
n. formados durante el proceso de
calentamiento y su vuelta como lquido al
recipiente de reaccin para mantener casi
constante su proporcin en la mezcla.

Luego del calentamiento a reflujo se

atempero y coloco en un bao de hielo para
que se cristalizara mediante un proceso
de formacin de un slido cristalino a partir
En esta reaccin se involucra la adicin de
de un producto fundido o a partir de una
un protn al oxgeno carbonilo del carbono
disolucin. En este segundo caso, los
cristales se obtienen al enfriar una
disolucin saturada en caliente del
compuesto slido en un disolvente
adecuado. El disolvente o mezcla de
disolventes ser seleccionado de acuerdo
con la solubilidad del slido y de las
impurezas (es necesario que stas no
cristalicen en las mismas condiciones). As,
es necesario encontrar un disolvente en el
que el compuesto slido que queremos
cristalizar sea soluble en caliente e
insoluble en frio.
Se hizo uso del horno hasta que ascendiera
a una temperatura de 100 C para que el
slido en forma de cristales quedara libre
del disolvente y poder as pesarlo y calcular
el rendimiento de la reaccin.
El producto obtenido de la sntesis del
Anhidro maleico fue el cido fumrico este
es menos soluble en agua que su pareja
cis, presenta es un compuesto orgnico
con estructura de cido dicarboxlico que,
en nomenclatura IUPAC, corresponde al
cido (E)-butenodioico, o c. trans-
butenodioico; el ismero encontrado en la
naturaleza, en lugar del ismero cis.
Para confirmar las propiedades de los
productos obtenidos se realizaron pruebas
qumicas y fsicas de caracterizacin con:
permanganato de potasio, el indicador
Naranja de metilo (qumicas) y La disposicin espacial de los grupos
determinacin del punto de fusin con el
Fusionometro (fsicas). El permanganato de
potasio dio positiva a la reaccin con cido
fumrico para la presencia de dobles
enlaces en el compuesto indicando un
Alqueno; y el naranja de metilo para la
identificacin de cidos, esta reaccin dio
positiva con una coloracin rojo-naranja por
el bajo pH del cido fumrico.
I. Conclusiones:
En general, se demostr que el efecto del
catalizador es generar nuevos caminos de
reaccin que posibilitan una menor energa
de activacin respecto a la reaccin en
ausencia de catalizador.
La isomerizacin de cido maleico a cido
fumrico catalizada por cidos y sales
estudiada experimentalmente tiene tres
etapa las cuales se le considera a la
primera el paso determinante de la
velocidad; en cambio a las etapas
siguientes se le consideran rpidas.
Aunque la etapa (a) se formula como una
reaccin termolecular, es probable que la
adicin del protn preceda a la del anin.
Debido a que el anin participa en la etapa
determinante de la velocidad, su naturaleza
debera afectar la velocidad de reaccin.
Se pudo aplicar los conocimientos para
efectuar una reaccin y con ello logramos
efectuar la hidrlisis e isomerizacin del
anhdrido maleico (cis) cido fumrico
(trans) por medio de una catlisis cida.
Una vez obtenido el cido fumrico (trans )
pudimos comprobar la isomerizacin,
mediante la comparacin de los puntos de
fusin del producto obtenido
carboxilos del cido maleico, permiten que
pueda perder una molcula de agua para
generar el respectivo anhdrido, mediante
calentamiento.

Mediante la estructura, las propiedades

fsicas como el (p. fusin) y qumicas como
la prueba de( 4 y anaranjado de
metilo) logramos identificar las sustancias.

La realizacin de este experimento produjo

excelentes resultados. 2. A qu se debe la mayor solubilidad
del cido maleico en agua?
Tales como: El cido fumrico es R:/ El maleico por ser el ismero cis tiene
termodinmicamente ms estable que el los dos carboxilos orientados hacia el
cido maleico. mismo lado del doble enlace y por lo tanto,
se genera un momento dipolar
La estabilidad relativa est relacionada con
relativamente elevado, mientras que el
la estereoqumica alrededor del doble
fumrico al ser el ismero trans tiene los
enlace C=C.
carboxilos en lados opuestos, lo que reduce
El cido A, ismero Z, corresponde al cido la suma de dipolos y el momento dipolar
maleico, y el cido B, ismero E, resultante es muy bajo.
corresponde al cido fumrico.
3. Calcular el nmero de insaturaciones
VI. Cuestionario: de los productos obtenidos.
1. Explique con estructuras y aplicando #
las reglas de Fisher, que acido [() ( )]
=
presente la configuracin E y cual la 2
configuracin Z. cido Maleico
Anhdrido Cis H (tericos)= 2(nmero de C) +2
maleico Z = 2(4)+2
cido Cis =10
maleico Z H (molcula)= nmero de H que hay
=4
Acido Trans
fumarico E
#insaturaciones= (10-4)/2 = 3

cido Fumrico:
H (terico)= 10
H (molcula)= 4
# De insaturaciones= 3
4. Por qu el cido fumrico funde a
mayor temperatura?
El cido fumrico tiene una cadena casi
lineal. El cido maleico tiene una cadena
abierta pero est casi cerrada (parece un
ciclohexano). El fumrico presente mayor
"superficie" de contacto por lo que las
fuerzas intermoleculares son ms intensas.
5. En esta prctica el HCl fue un
reactivo o un catalizador?
Fue un catalizador porque no interfiri ni
produjo cambios en la reaccin.
Editorial Revert. Pg. 1080.engage
Learning Editores, S.A.
Infografa:
Cuervo, O. (2013, 10). De cido Maleico a
cido Fumrico. Laboratorio de Qumica
Orgnica. Recuperado 09, 2015, de
http://quimicaorganica2im43.blogspot.com/
2013/10/de-acido-maleico-acido-
fumarico.html

El HCl acta como catalizador, protonando

al oxgeno de un grupo carbonilo de la
molcula de cido maleico. Esta
protonacin provoca un rompimiento del
enlace C=O, provocando que haya un
corrimiento de electrones originado en el
doble enlaces de los carbonos 1 y 2. Tras
este corrimiento, el doble enlace C=C
provoca una tensin estructural y provoca
una repelencia mutua de los dos grupos
carboxilo -COOH de la molcula, el enlace
sencillo resultante gira de tal modo que al
formarse el doble enlace estos grupos
quedan ubicados en lados opuestos del
enlace pi, obtenindose un ismero trans,
en este caso el cido fumrico.

VII. Bibliografa:
Wade, L. (2004). Qumica Orgnica (5 ed.,
Vol. 1296, pp. 60-67). Madrid, Espaa:
Pearson Education.

Guarnizo, A. (2009). Experimentos de

Qumica Orgnica (1 ed., Vol. 200, pp. 45-
54). Armenia, Colombia: Ediciones Elizcom

Mc Murry, J. (2008). Qumica Orgnica (7

ed., Vol. 1347, pp. 289-332). Mxico: C

Allinger, N. L. (1984). Qumica orgnica.

Segunda edicin. Volumen I. Espaa: