METODOS VOLUMETRICOS DE ANALISIS

La volumetra, mediante la que se mide el volumen de un reactivo que

reacciona estequiometricamente con el analito, surgi como mtodo
analtico al principio del siglo XVIII. a diferencia de la gravimetra, la
volumetra no disfruto en sus comienzos de aceptacin general como
tcnica analtica. muchos qumicos analticos importantes de finales del
siglo XIX preferan la gravimetra a la volumetra y poco de los textos
utilizados en esa poca incluan mtodos volumtricos. Sin embargo, a
principios del siglo XX, la volumetra comenz a sustituir a la gravimetra
como mtodo analtico ms utilizado.
Conviene sealar que la gravimetra de precipitacin se ha desarrollado en
ausencia de una teora de la precipitacin. La relacin de la masa del
precipitado y del analito. llamado factor gravimtrico, se determina de
forma experimental a partir de masas conocidas de analito (una
normalizacin externa). Los factores gravimtricos no podan calcularse
usando la estequiometria de la reaccin d la precipitacin, sencillamente
porque an no se conocan las formulas qumica ni los pesos atmicos. A
diferencia de la gravimetra, el desarrollo y la aceptacin de la volumetra
necesito un conocimiento ms profundo de la estequiometria, la
termodinmica y los equilibrios qumicos. a principios del XX, la exactitud y
la presicion de los mtodos volumtricos eran comparables a las de la
gravimetra, lo que permiti el establecimiento de la volumetra como
tcnica analtica aceptada.

1. ASPECTOS GENERALES DE LA VOLUMETRIA.

Los mtodos volumtricos se clasifican en cuatro grupos segn el
tipo de racin implicada. Estos grupos son las valoraciones acido-
base, en las que un cido o base, el agente valorante reacciona con
un analito que es una base o un cido; las valoraciones complexo
mtricas en las que interviene una reaccin de complecin metal-
ligando, las valoraciones redox, en las que el agente valorante es un
agente oxidante o reductor y las valoraciones de precipitacin, en
las que el analito y el agente valorante reaccionan para formar un
precipitado. Pese a la diferencia qumica existen entre ellas, todas
las valoraciones comparten varias caractersticas, que constituyen el
centro de esta seccin.
Agente valorante: reactivo aadid a una disolucin que
contiene el analito cuyo volumen proporciona la seal.
Volumetra: todo mtodo en el que la seal es el volumen.
2. PUNTOS DE EQUIVALENCIA Y PUNTOS FINALES.
Para que una valoracin sea exacta es necesaria aadir una cantidad
estequiometricamente equivalente de agente valorante a la disolucin
en la que se encuentran el analito a esta mescla estequiomtrica se le
 llama punto de equivalencia. A diferencia de lo que sucede en la
gravimetra de precipitacin, en la que se aade un exceso de
precipitacin, la determinacin del volumen exacto el agente valorante
necesario para alcanzar el punto de equivalencia es esencial. El
producto del volumen del punto de equivalencia y la concentracin del
agente valorante, proporciona os moles de agente valorante que
reaccionan con el analito.
Punto de equivalencia: momento de una valoracin en el que se
produce la reaccin de cantidades estequiometricamrnte
equivalentes de analito y agentes valorante.
Punto final: momento de una valoracin en el que se
interrumpe la adicin de agente valorante.
Indicador: compuesto coloreado cuyo cambio de color seala el
punto final de una valoracin.
Error de valoracin: en una valoracin, error sistemtico, debido
a la diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia.

3. EL VOLUMEN COMO SEAL.

Casi todas las reacciones qumicas pueden servir como mtodo
volumtrico, siempre que cumplan tres requisitos. En primer lugar,
todas las reacciones en las que interviene el agente valorante y el
analito deben tener una estequiometria conocida. en caso contrario, los
moles de agente valorante usados para llegar al punto final no podrn
indicarnos la cantidad de analito presente en la muestra. En segundo
lugar, la reaccin de valoracin debe ser rpida. Si se aade agente
valorante a una velocidad superior a la de la reaccin, el punto final no
exceder el punto de equivalencia en una magnitud significativa. Por
ltimo, debe existir un mtodo adecuado para determinar el punto final
con un grado de exactitud aceptable. Esta condicin impone unas
limitaciones significativas por lo que, en general, se utiliza varias
exategias d valoracin.

Un ejm. Sencillo de valoracin es un anlisis de la Ag en el que se utiliza

tiocianato, SCN, como agente valorante. Esta reaccin es rpida y su
estequiometria conocida. El agento valorante de SCN es fcil de
preparar a partir de KSCN. para indicar el punto final de la valoracin se
aade una pequea cantidad de Fe a la disolucin que contiene al
analito. La formacin de un complejo Fe(SCN) de color rojo seala el
punto final. Este es un ejemplo de valorizacin directa, ya que el agente
valorante reacciones con el analito.

Si la reaccin es demasiado lenta no existe un indicador adecuado o no

dispone de una reaccin valoracin de reaccin directa, puede
recurrirse a un anlisis indirecto.
 Valoracin por retroceso: valoracin es la que primero se aade
un reactivo a la disolucin que contiene al analito y
posteriormente se determina el reactivo libre sobrante tras su
reaccin con el analito.
El ion Calcio desempea un papel importante en muchos
sistemas acuosos ambientales. Un anlisis directo til aprovecha
su reaccin con el ligando cido etilenediaminotetraacetico
(EDTA), el que representaremos como Y.
valoracin por desplazamiento: aquellos en la que el analito
desplaza a una especie, que generalmente forma un complejo, y
donde la cantidad de especie desplazada se determina por
valoracin.
4. CURVAS DE VALORACIN.
Para encontrar el punto final, se controla alguna propiedad de la
reaccin de valoracin cuyo valor en el punto de equivalencia este bien
definido. Por ejemplo el punto de equivalencia para la valoracin del
HCl mediante el NaOH se produce a PH 7 por tanto controlado el Ph con
un electrodo o aadiendo un indicador que cambie de color cuando el
Ph sea igual a 7.00 ser posible encontrar el punto final.

Supongamos que el nico indicador disponible cambie de color a Ph 6.8.

esta est punto final lo bastante prximo al punto de equivalencia
como para que sea posible ignorar el error de valoracin sin peligro?
Para responder esta pregunta es necesario conocer la forma en que el
Ph cambia durante la valoracin.
Una curva de valoracin proporciona una imagen visual del cambio de
una propiedad, por ejm el ph que tiene lugar a medida que se aade el
agente valorante. esta curva de valoracin puede determinarse
experimentalmente suspendiendo un electrodo de ph en la disolucin
que contiene el analito para controlar el ph a medida que se aade el
agente valorante. Como se ver ms adelante, tambin es posible de
calcular la curva de valoracin prevista gracias a los conocimientos de
las reacciones responsables del cambio del ph. Cualquiera que sea la
forma de obtener la curva de valoracin, esta puede usarse para evaluar
el error de valoracin probable de un indicador.
Curva de valoracin: grafico que se muestra el proceso de una
valoracin como funcin de volumen de agente valorante
aadido.

5. LA BURETA
Es una pieza del equipo imprescindible para una valoracin de cido-
base es un instrumento que permita aportar un agente valorante a la
disolucin en la que se encuentra el analito. El uso de una bureta de
dimetro interno pequeo proporciona un menisco mejor definido que
 facilita una lectura precisa de volumen. La exactitud que puede
obtenerse con una bureta puede mejorarse calibrando en otros rangos
de volumen intermedios. De esta forma es posible corregir el volumen
del agente valorante aportado en funcin de cualquier variacin del
dimetro interno de la bureta.

Bureta: tubo graduado de vidrio utilizado para aadir

volmenes variables pero conocidos de disolucin.

6. VALORACIN BASADAS EN LAS REACCIONES ACIDO BASE

Las valoraciones acido base ms antigua consistieron en la
determinacin de la acides o de la alcalinidad de las disoluciones y la
pureza d los carbonatos y los cidos alcalinos trreos. Antes de 1800, la
valoracin de cido base se hacan usando el cido H2SO4, HCl, HNO3
como agentes valorantes cidos y Kco3 COMO AGENTE BALORANTE
bsico.
Valoracin de cido base: valoracin en la que la reaccin
entre el analito y el agente valorante es una reaccin acido
base.

7. CURVAS DE VALORACIN CIDO- BASE.

Es el punto final determinado experimentalmente debe coincidir con el
punto de equivalencia de valoracin. En una valoracin acido base, el
punto de equivalencia se caracteriza por un ph que depende de las
fortalezas de cido base y de las concentraciones del analito y el agente
valorante, sin embargo, el ph del punto final puede equivaler o no al ph
del punto de equivalencia.