PRCTICA ESTNDAR PARA CONVENCIONES APLICABLES A MEDICIONES ELECTROQUMICAS EN

PRUEBAS DE CORROSIN

1 Alcance

1.1 Esta prctica tiene por objeto proporcionar convenciones para la presentacin de informes y la
presentacin de datos de corrosin electroqumica. Se incluyen convenciones para potencial,
densidad de corriente, impedancia electroqumica y admitancia, as como convenciones para la
presentacin grfica de tales datos.

1.2 Esta norma no pretende abordar todos los problemas de seguridad, si los hay, relacionados con
su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establecer prcticas apropiadas de seguridad
y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones regulatorias antes de su uso.

3.significado y uso

3.1 Esta prctica proporciona orientacin para la presentacin de informes, la visualizacin y el

trazado de datos de corrosin electroqumica e incluye recomendaciones sobre signos y
convenciones. El uso de esta prctica resultar en la notificacin de datos de corrosin
electroqumica en un formato estndar, facilitando la comparacin entre los datos desarrollados en
diferentes laboratorios o en diferentes momentos. Las recomendaciones descritas en esta norma
pueden ser utilizadas cuando se registran y reportan datos de corrosin obtenidos de pruebas
electroqumicas tales como polarizacin potenciosttica y potenciomtrica, resistencia a la
polarizacin, mediciones de impedancia electroqumica y admitancia, corrosin galvnica y medidas
de potencial de circuito abierto.

4 Convenio de firma para el potencial del electrodo

4.1 Se recomienda utilizar el convenio de invariantes de signos de Estocolmo para informar sobre
los resultados de las mediciones de potencial de muestras en las pruebas de corrosin. En esta
convencin, la direccin positiva del potencial del electrodo implica una condicin cada vez ms
oxidante en el electrodo en cuestin. La direccin positiva tambin se ha designado como direccin
noble porque los potenciales de corrosin de la mayora de los metales nobles, como el oro, son
ms positivos que los metales bsicos no pasivos. Por otra parte, la direccin negativa, a menudo
denominada direccin activa, est asociada con la reduccin y consecuentemente con los
potenciales de corrosin de los metales activos, como el magnesio. Esta convencin fue adoptada
por unanimidad por la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada de 1953 como el estndar
para el potencial del electrodo.

4.2 En el contexto de un electrodo de muestra de potencial desconocido en un electrolito acuoso,

considere el circuito mostrado en la Fig. 1 con un electrodo de referencia conectado al terminal de
tierra de un electrmetro. Si el electrmetro lee en la escala cuando el interruptor de polaridad es
negativo, el potencial del electrodo de la muestra es negativo (con respecto al electrodo de
referencia). Por el contrario, si el electrmetro lee en escala cuando la polaridad es positiva, el
potencial de la muestra es positivo. Por otra parte, si el electrodo de muestra est conectado al
terminal de tierra, el potencial ser positivo si el medidor est en escala cuando el interruptor de
polaridad es negativo y viceversa.

NOTA 1-En los casos en que la polaridad de un instrumento de medicin est en duda, se puede
realizar una simple prueba de verificacin como se indica a continuacin: conectar el instrumento
de medicin a una celda seca con el conductor previamente en el electrodo de referencia al terminal
negativo de la batera y el cable Previamente en el electrodo de la muestra al terminal positivo de
la batera. Ajuste el interruptor de rango para acomodar el voltaje de la celda seca. La deflexin del
contador mostrar ahora la direccin del potencial positivo. Adems, el potencial de corrosin del
magnesio o zinc debe ser negativo en una solucin de NaCl 1N si se mide con un electrodo saturado
de calomelano estndar (SCE).

5. Convenio de Signos para los Coeficientes de Temperatura Potenciales del Electrodo

5.1 Existen dos tipos de coeficientes de temperatura de potencial de electrodo: coeficientes de

temperatura isotrmicos y coeficientes trmicos. La convencin de signos recomendada para ambos
tipos de coeficientes de temperatura es que el coeficiente de temperatura es positivo cuando un
aumento de temperatura produce un aumento (es decir, se vuelve ms positivo) en el potencial del
electrodo. Del mismo modo, el segundo coeficiente de temperatura es positivo cuando un aumento
de temperatura produce un aumento (es decir, se vuelve ms positivo) en el primer coeficiente de
temperatura.

6. convencin de signos para la corriente y densidad de corriente

6.1 Se recomienda la convencin de signos en la que las corrientes andicas y las densidades de
corriente se consideran positivas y las corrientes catdicas y las densidades de corriente son
negativas. Cuando el potencial se representa en funcin del logaritmo de la densidad de corriente,
slo pueden trazarse los valores absolutos de la densidad de corriente. En tales parcelas, los valores
que son catdicos deben diferenciarse claramente de los valores andicos si ambos estn presentes.

7. Convenciones para la visualizacin de datos de polarizacin

7.1 Convenciones de los Signos-Se recomienda la prctica matemtica estndar para graficar
grficas para mostrar los datos de corrosin electroqumica. En esta prctica, los valores positivos
se representan por encima del origen en el eje de las ordenadas ya la derecha del origen en el eje
de las abscisas. En tramas logartmicas, el valor de abscisas aumenta de izquierda a derecha y el
valor de ordenadas aumenta de abajo hacia arriba.

7.2 Densidad de corriente-Parcelas potenciales

Se recomienda un convenio uniforme para el trazado de los datos del potencial de densidad de
corriente, a saber, la densidad de corriente de trazado a lo largo de la abscisa y el potencial a lo largo
de la ordenada. En los grficos de potencial de densidad de corriente, la densidad de corriente se
puede representar en ejes lineales o logartmicos. En general, las grficas logartmicas son ms
adecuadas para la incorporacin de amplios rangos de datos de densidad de corriente y para
demostrar las relaciones de Tafel. Las parcelas lineales se recomiendan para estudios en los que la
densidad de corriente o rango de potencial es pequeo, o en los casos donde la regin en la que la
densidad de corriente cambia de andica a catdica es importante. Las grficas lineales tambin se
utilizan para la determinacin de la resistencia de polarizacin Rp, que se define como la pendiente
de un grfico de densidad de potencial en el potencial de corrosin Ecorr. La relacin entre la
resistencia de polarizacin Rp y la densidad de corriente de corrosin icorr es la siguiente (2, 3):

7.3 Puntos de Referencia Potenciales

En las parcelas donde se muestran los potenciales de los electrodos, se recomienda alguna
indicacin de la conversin de los valores mostrados tanto a la escala estndar de electrodo de
hidrgeno (SHE) como a la escala de electrodo de calomelano saturado (SCE). Por ejemplo, cuando
el potencial del electrodo se representa como ordenada, entonces la escala SCE podra mostrarse a
la extrema izquierda de la grfica y la escala SHE mostrada en la extrema derecha. Una alternativa,
en los casos en que el electrodo de referencia no fuera SCE o SHE, sera mostrar en el eje de potencial
los potenciales de estos electrodos frente a la referencia utilizada. En los casos en que estos puntos
no se muestran en la parcela, una conversin algebraica podra ser indicada. Por ejemplo, en el caso
de un electrodo de referencia de cloruro de plata-plata (KCl 1 M), la conversin se puede mostrar
en el recuadro de ttulo como:

SCE= E - 0.006 V

SHE= E + 0.235 V

Donde E representa el potencial de electrodo medido frente al patrn de plata - cloruro de plata
(KCl 1 M).

7.4 Unidades

La unidad recomendada de potencial es el voltaje. En casos en los que slo se cubran rangos
potenciales pequeos, se pueden utilizar milivoltios o microvoltios. Las unidades SI para la densidad
de corriente son amperios por metro cuadrado o miliampere por centmetro cuadrado (Prctica E
380). Todava en uso son unidades expresadas en amperios por centmetro cuadrado, y
microamperios por centmetro cuadrado.

7.5 Curvas de Polarizacin de la Muestra

Las grficas de polarizacin de muestra que emplean estas prcticas recomendadas se muestran en
las Figs. 2-6. Higo. 3 y la fig. 4 son curvas hipotticas que muestran un comportamiento de nodo
activo y pasivo activo, respectivamente. Higo. 5 y la fig. 6 son datos reales de polarizacin para el
acero inoxidable del tipo 430 (UNS 43000) (4) y dos muestras de aluminio (5). Higo. 3 y la fig. 4 se
exponen para ilustrar grficamente la ubicacin de varios puntos utilizados en la discusin de
mtodos electroqumicos de ensayo de corrosin. El propsito de la Fig. 5 y la fig. 6 es mostrar cmo
se pueden trazar varios tipos de comportamiento del electrodo de acuerdo con los convenios
propuestos.
8. Convenciones para la Visualizacin de Datos de Impedancia Electroqumica

8.1 Tres formatos grficos en uso comn para reportar datos de impedancia electroqumica son los
formatos Nyquist, Bode y Admittance. Estos formatos se discuten para un sistema de electrodos
simple modelado por un circuito elctrico equivalente como se muestra en la Fig. 7. En la convencin
utilizada la impedancia se define como:

8.2 Formato de Nyquist (plano complejo, o Cole-Cole):

8.2.1 El componente real de la impedancia se representa en abscisas y el negativo del componente

imaginario se representa en ordenadas. En esta prctica los valores positivos de la componente real
de impedancia se trazan a la derecha del origen paralelo al eje x (abscisa). Los valores negativos de
la componente imaginaria de la impedancia se trazan verticalmente desde el origen paralelo al eje
y (ordenada).

8.2.2 Fig. 8 muestra un grfico de Nyquist para el circuito equivalente de la Fig. 7. La dependencia
de la frecuencia de los datos no se muestra explcitamente en este tipo de trama. Sin embargo, la
frecuencia correspondiente a puntos de datos seleccionados puede ser anotada directamente en el
diagrama de Nyquist. La magnitud de los componentes de impedancia apropiados aumenta cuando
se aleja del origen de los ejes correspondientes. Los puntos de datos de frecuencia ms alta se sitan
tpicamente hacia el origen del grfico mientras que los puntos de frecuencia ms bajos
corresponden a la magnitud creciente de los componentes de impedancia.

8.2.3 Las unidades recomendadas para ambos ejes son ohm cm2.

Las unidades ohm cm2 se obtienen multiplicando la resistencia o impedancia medida por el rea
de muestra expuesta. Para un resistor y un condensador, o un circuito equivalente de clula ficticia,
el rea asumida es 1 cm2. Con respecto a los datos de impedancia mostrados en la Fig. 8 para el
circuito de la Fig. 7, la distancia desde el origen hasta el primer intercepto (alta frecuencia) con las
abscisas corresponde a Rs. La distancia entre la primera intercepcin y la segunda intercepcin (baja
frecuencia) con la abscisa corresponde a Rp.
8.3 Bode Formato:

8.3.1 Los datos de impedancia electroqumica pueden ser reportados como dos tipos de diagramas
de Bode. En el primer caso, el logaritmo de la base diez de la magnitud de impedancia o Mdulo, |
Z |, se representa en ordenadas y el logaritmo de base 10 de la frecuencia se representa en la
abscisa. En esta prctica, los valores de frecuencia creciente se trazan a la derecha del origen
paralelo al eje x (abscisa) y los valores crecientes de magnitud de impedancia se representan
verticalmente desde el origen paralelo al eje y (ordenadas). El origen en s se elige con valores
distintos de cero de magnitud y frecuencia de impedancia.

8.3.2 Fig. 9 muestra un grfico tpico para el modelo de circuito elctrico simple de la Fig. 7. La
magnitud de la impedancia de alta frecuencia donde la magnitud de la impedancia es independiente
de la frecuencia corresponde a Rs. La diferencia de magnitud entre la frecuencia baja y la frecuencia
alta, dependen de las regiones independientes de magnitud de impedancia corresponde a Rp. Estas
resistencias son idnticas a las del diagrama de formato Nyquist mostrado en la Fig. 8.

8.3.3 En el segundo tipo de diagrama de Bode, el negativo del ngulo de fase, - u, est representado
en ordenadas y el logaritmo de base diez de la frecuencia se representa en la abscisa. En esta
prctica, los valores crecientes del negativo del ngulo de fase se trazan en la direccin vertical
desde el origen a lo largo del eje y (ordenadas). En este formato, se representa un comportamiento
capacitivo puro como un valor positivo de 90 . Higo. 10 muestra un grfico tpico para el modelo de
electrodo simple mostrado en la Fig. 7.

8.3.4 Las unidades para la frecuencia en ambas tramas son hertzios (ciclos por segundo) o radianes
por segundo (radianes por segundo 5 2p radianes por ciclo multiplicado por el nmero de ciclos por
segundo). Las unidades de la magnitud de impedancia son ohm cm2 Las unidades ohm cm2 se
obtienen multiplicando la resistencia medida o la impedancia por el rea expuesta de la muestra.
Las unidades del ngulo de fase son grados.

8.4 Formato de Admisin (Plano Complejo)

El componente real de la admitancia se representa en abscisas y el componente imaginario de la

admitancia se representa en ordenadas. En esta prctica, los valores positivos de la componente
real de la admitancia se representan a la derecha del origen paralelo al eje x (abscisa). Los valores
de la componente imaginaria de la impedancia se trazan verticalmente desde el origen paralelo al
eje y (ordenada). Las unidades recomendadas para ambos ejes son ohm-1 cm-2. Las unidades ohm-
1 cm2 se obtienen dividiendo la admitancia medida (ohm-1) por el rea expuesta de la muestra. La
dependencia de la frecuencia de los datos no se muestra explcitamente en este tipo de trama. Las
magnitudes de los componentes de admitancia apropiados aumentan cuando se alejan del origen
de los ejes correspondientes.