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1. CLASSIFICATION
Proposer sous forme d'un organigramme simple une classification des glucides.
2. ISOMRIE
Dfinir les termes suivants en les illustrant par un exemple choisi parmi les oses que vous connaissez :
Isomrie gomtrique
Isomrie optique
pimrie
Anomrie
3. GALACTOSE
crire l'quation dactalisation du galactose (pimre en C4 du glucose) par action du mthanol (en
milieu HCl anhydre). Indiquer le nom du compos form.
4. FRUCTOSE
crire l'quation d'estrification du fructose (ctohexose correspondant au glucose) par l'acide phos-
phorique (H3PO4) portant sur la ou les fonctions alcool primaire. indiquer le nom du compos obtenu.
5. GALACTOSE
crire la formule du D-galactopyranose. Qu'obtient-on par action de l'acide periodique HIO4.
7. MUTAROTATION
Une solution de D glucose prsente aprs un certain temps de mise en solution un pouvoir rotatoire
spcifique de + 52,7 . Calculer les pourcentages des formes et connaissant :
20C
[]D ( glucose) = +113,4
20C
[]D ( glucose) = +18,7
8. AMIDON
Indiquer schmatiquement la structure de lamidon. Hydrolyse de l'amidon.
10. MTHYLATION 1
Un diholoside rducteur est soumis l'action de l'iodure de mthyle en prsence d'oxyde d'argent. Le
driv mthyl obtenu est ensuite hydrolys en milieu acide et l'hydrolysat est alors soumis une
chromatographie en phase gazeuse. On identifie les composs suivants en quantit gale :
2,3,4,6-ttra-O-mthyl-D-glucopyranose
2,3,6-tri-O-mthyl-D-glucopyranose
En dduire la formule du diholoside. Que manque-t-il comme information pour pouvoir lui donner
avec certitude un nom ?
11. MTHYLATION 2
Prciser en crivant les ractions et les noms des produits obtenus par action de l'iodure de mthyle en
prsence d'un catalyseur (oxyde d'argent) sur les glucides suivants :
le lactose
le saccharose
12. MTHYLATION 3
Un polyholoside subit une mthylation par l'iodure de mthyle en prsence d'oxyde d'argent suivi
d'une hydrolyse totale en milieu acide.
On obtient les composs suivants identifis par chromatographie en phase gazeuse.
99 % de 2,3,6-tri-O-mthyl-D-glucose
0,5 % de 2,3,4,6-ttra-O-mthyl-D-glucose
0,5 % de 2,3-di-O-mthyl-D-glucose
Retrouver la structure du polyholoside et donner une suggestion quant son nom.
13. O.N.P.G.
L'ONPG (ortho-nitrophnylgalactoside) est un substrat frquemment utilis en microbiologie. Il rsulte
de la condensation d'un ose : le -D-galactopyranose et d'un alcool : l'ortho-nitrophnol.
1. crire la raction d'hmiactalysation qui se produit entre ces deux composs. (crire les composs
sous forme dveloppe).
2. partir de l'ONPG dfinir un htroside et indiquer ses diffrentes parties constitutives.
15. GLYCOGNE
Un chantillon de 10 g de glycogne fournit par mthylation puis hydrolyse 6 mmol de 2,3-dimthyl-
glucose.
1. Quel est le pourcentage de molcules de glucose situes au niveau des ramifications 1 --> 6?
2. Quel est le nombre moyen de rsidus glucose par ramification ?
3. Combien de mmol de 2,3,6-tri-O-mthyl-glucose ont t formes ?
4. Si la masse molaire relative du glycogne est M r = 2.106, combien contient-il d'units glucose ?
Donne : Mr (Glc) = 180
19. UN TRISACCHARIDE
1. Dsigner le triholoside ci-contre en incluant le maximum COOH
dinformations contenues dans sa formule dveloppe.
2. Ce glucide est-il rducteur ? pourquoi ? O
3. Prsentera-t-il le phnomne de mutarotation ? Pour-
quoi ?
4. Ces proprits sont-elles modifies si on soumet au pr- CH2OH O
alable ce glucide une hydrolyse acide ? O
O
5. Quelle serait sur ce triholoside laction dun oxydant
CH2
doux comme le brome ou liode en milieu alcalin ?
6. Si lon fait agir lacide periodique (HIO4) sur ce glucide CH2
combien de molcules de HIO4 auront t consommes
dans la raction ? NH C CH3 O CH3
O
7. Combien isolera-t-on de molcules dHCHO et de
HCOOH ? O
8. Aprs permthylation suivie dune hydrolyse chaud en
milieu HCl dilu, quels sont les drivs mthyls qui
pourront tre identifis ?
9. Aprs hydrolyse pralable de la liaison amide (NHCO) quels sont les enzymes capables
dhydrolyser les liaisons osidiques de ce saccharide ?
21. MTHYLATION
Un polyholoside subit une mthylation suivie dune hydrolyse totale. On obtient 99,5 % de 2,3,6-tri-O-
mthyl-D-glucose et 0,5 % de 2,3,4,6-ttra-O-mthyl-D-glucose.
Indiquer la structure de ce glucide. Pouvez faire une suggestion quant son nom ?
22. GLUCOSAMINO-GLYCURONO-GLYCANES
Les glucosamino-glucurono-glycanes ou plus simplement glycosaminoglycanes (anciennement muco-
polysaccharides) sont le plus souvent constitus denchanements par des liaisons 1 4 d'units diho-
losidiques. Les units diholosidiques sont le plus souvent formes dun acide uronique (hexuronique)
li par une liaison 1 3 un ose amin (2-amino-2-dsoxyhexose) la fonction amine est le plus sou-
vent actyle (CH3CO) ou sulfate (SO3-).
Ces molcules au caractre acide marqu sont unies des protines et font ainsi partie de la vaste
classe des protoglycannes. On distingue des glycosaminoglycanes de structure (tel que lacide hyalu-
ronique dcouvert dans lhumeur vitre (il) et prsent dans toute la substance fondamentale
conjonctive) et des glycosaminoglycannes de scrtion telle que lhparine (anti-coagulant). On re-
trouve aussi ces molcules au niveau de la paroi bactrienne.
tude de la formule chimique de lacide hyaluronique :
1. Dans lacide hyaluronique lunit diholosidique de base est lacide hyalobiuronique ; il rsulte de la
combinaison dune molcule dacide -D-glucuronique et dune molcule de N-actyl--D-
glucosamine runie par une liaison 1 3. (liaison glucuronosyl- (1 3)-N-actyl-D-
glucosamine).
1.1. crire la formule dveloppe de lacide -D-glucuronique (forme pyrane). On rappellera au pas-
sage le rle jou par ces acides dans lorganisme.
1.2. crire les formules chimiques dveloppes du -D-glucopyranose, de la -D-glucosamine (ou 2-
amino-2-dsoxyglucopyranose) et du N-actyl- -D-glucosamine (H du groupement amin NH2
substitu par un radical actyl).
1.3. En dduire la structure de lacide hyalobiuronique sachant que la liaison osidique (1 3) im-
plique le C1 du rsidu glucuronosyl.
2. Dans lacide hyaluronique les unit diholosidiques sont runies par des liaisons (1 4) pour for-
mer une chane non ramifie (N-actyl-D-glucosaminosyl- (1 4) acide-D-glucuronique).
tablir la structure de lacide hyaluronique en reprsentant un fragment de la chane avec au moins
4 cycles pyrane.
3. La masse molaire de lacide hyaluronique est de lordre de 10.106. valuer le nombre de dunits di-
holosidiques de base (acide hyalobiuronique) lies dans une molcule dacide hyaluronique.
1.
Voir cours
2.
Voir cours
3.
4.
5.
6.
7
-D-glucose = 0,36 -D-glucose = 0,64
8
L'amidon est un polymre du glucose :
amylose (-D-glucopyranose liaisons osidiques 1 4 et 250 300)
amylopectine (isoamylose) 1000 rsidus en chane 20-25 rsidus (-D-glucopyranose 1 4 et 1 6)
Hydrolyse chimique : H + chaud dextrines glucose
Hydrolyse enzymatique :
-amylase (-glucosidase) hydrolyse des liaisons (1 4) en maltose (endoamylase)
amidon dextrines maltose( et )
-amylases (exoamylases) librent du maltose (forme ) aux extrmits non rductrices
(1 6) glucosidases
maltases (maltose glucose ( et ))
18. Triholoside
gentiobiose
CH2OH
CH2
O O
O
-D-glucosidase
-D-glucopyranose
-D-glucopyranose saccharose
O
CH2OH
-D-fructosidase
O
CH2OH
-D-fructofuranose
GENTIANOSE
-D-glucopyranosyl (1 6) a-Dglucopyranosyl (1 2) -D-fructofuranoside
19. Trisaccharide
N-actyl--D-galactopyranosaminyl (13) acide -D-mannofuranosique-(16)-1-O-mthyl-
glucofuranoside.
Non rducteur car tous les carbones hmiactalique (pseudoaldhydique ou ctonique) sont engags
dans les liaisons osidiques.
Pas de mutarotation pas de carbone anomrique libre.
Rupture des liaisons osides : rapparitions des proprits rductrices et des carbones anomriques.
Br2 et I2 en milieu alcalin conduit la formation de lactone si C hmiactaliques libres, ici ce n'est pas le
cas.
HIO4 scinde la liaison entre 2 alcools ici 2 possibilits donc 2 molcules de HIO4 utilises.
Pas d'aldhyde formique (mthanal) et pas d'acide formique (a. mthanoque).
3,4,6-trimthyl-O-N-actyl-galactopyranoamine.
acide 2,3-dimtyl-O-mannofuranonique
1,2,3,5-ttramthyl-O-glucofuranose
La -galactosidase.
24. Polarimtrie
glucose = 0,085 g.mL-1 saccharose = 0,31 g.mL -1