Proceso Cloro-Soda

Profesor: Ing. M.
Aranda
Ministerio de Cultura y Educacin
Universidad Tecnolgica Nacional JTP:E.Krumrick
Facultad Regional del Neuqun
Av. Pedro Rotter S/N
Plaza Huincul- Provincia del Neuqun Aydte: J.Faundes
Ctedra: Integracin IV
Trabajo Prctico: Confeccin de diagramas de flujo (Flowsheeting).
Carrera: Ingeniera Qumica.
Prctico n . Proceso Cloro-Soda.

El subsistema de agua en estado de agregacin liquido que forma parte del sistema
terrestre, se llama Hidrsfera. Esta est formada por un 97,5% por agua salada con distintas
sales disueltas. Adems, en el mundo, hay grandes depsitos de sales, como los de NaCl
(Cloruro de Sodio) que se pueden encontrar en las salinas de nuestro pas.
La industria de la qumica inorgnica viene desarrollando procesos para transformar
productos abundantes (Como el NaCl) en productos de gran demanda industrial. Tal es as
que a partir de una solucin saturada de NaCl (llamada salmuera) se preparan tres
intermediarios qumicos, mediante un proceso electroltico: Cl2, H2 e Na(OH).
En una planta de Cloro-Soda se elaboran los siguientes productos:
Soda custica en solucin al 50%
Cloro lquido
Hidrgeno
Hipoclorito de sodio
cido clorhdrico
La materia prima es el cloruro de sodio (NaCl), con la que se prepara una solucin acuosa
de concentracin aproximada a 310 g/l de cloruro de sodio.
Esta salmuera, luego de un proceso de purificacin para eliminar magnesio, calcio,
sulfatos, es enviada a las celdas de electrolisis con ctodos de mercurio y nodos metlicos,
en las que se forman amalgamas de Hg-slido y se desprende el gas Cl2. La amalgama se
descompone posteriormente por reaccin con agua para liberar gas H2 y la solucin de soda
custica que constituye la produccin. El H2 desprendido se comprime y es enviado a los
reactores de HCl o a la planta de H2O2 (agua oxigenada). El Hg retorna al proceso.
El gas Cl2 que emerge de las celdas de electrolisis, luego de ser sometido a un proceso
de secado por lavado con H2SO4 en torres de relleno. Es comprimido a 2.5 Kg/cm2 y enfriado
hasta -28C, para obtener as el Cl2 liquido, que se envasa en tubos de 1000 kg de capacidad
y luego se comercializa o se consume internamente. Las colas o gas Cl2 que no fue licuado
en la operacin anterior, conjuntamente con otros gases no condensables en esas
condiciones (N2, O2, H2), son enviados a torres rellenas en las cuales el Cl2, es absorbido por
una solucin de soda custica para formar hipoclorito de sodio, que se comercializa en
solucin acuosa a granel, con una concentracin de 100-105 g/l de Cl2 activo.
En ocasiones, parte del Cl2 seco y comprimido, se lo hace reaccionar con H2 en reactores
construidos en grafito (quemadores), en los que se genera HCl gaseoso que luego es
absorbido con H2O en equipos especiales, tambin construidos en grafito, para obtener la
solucin comercial de HCl al 32%.
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Profesor: Ing. M. Aranda
Celdas electrolticas
Industrialmente, hay una gran variedad de celdas electrolticas. La fabricacin y seleccin
de ellas depende de factores tales como:
Tipo de electrolito: acuoso o de sales fundidas
Tipo de ctodo: lquido o slido; o bien compacto, esponjoso o particulado
Tipo de proceso: elctro obtencin (EW) o electro refinacin (ER)
A principios del siglo XX las celdas eran de concreto revestidas de una proteccin estanca
(lmina de plomo soldado). En la dcada de los 70 se introdujeron los revestimientos de
membrana de plstico resistente al calor y a los productos qumicos del electrolito. A fines de
los 80 se consolid el uso de un nuevo producto: El hormign polimrico, que es un hormign
formado por resina de polister que acta como ligante- y arena de cuarzo que acta como
carga-, que permiti eliminar los revestimientos de membrana y hacer celdas monolticas
prefabricadas, de una sola pieza.
En la actualidad, se han introducido materiales plsticos de creciente resistencia qumica
y trmica, as como aceros inoxidables especiales donde hay casos como el del titanio, cuyo
costo se ha reducido considerablemente.
Las celdas electrolticas usadas para la produccin de soda custicas se clasifican en tres
clases:
Mercurio (grado rayn)
Diafragma (grado comercial)
Membrana
El nivel de las impurezas en la custica est directamente relacionado con el tipo de
procesos. Muchos productores de hipoclorito usan custica producida por celdas de diafragma
por el bajo costo.
Desafortunadamente este tipo de custica tiene un elevado contenido de impurezas. La
custica producida por celdas de membrana y mercurio es ms costosa pero tiene menor
contenido de impurezas. El primer aspecto de calidad de la soda son las impurezas.
En la soda custica los iones metlicos de transicin (Fe, Cu y Ni) son solubles y ms
probablemente presentes como sales de sodio de varios complejos aninicos. Sin embargo si
la soda custica es diluida, se puede presentar formacin lenta de precipitados de
composicin desconocida.
Tipos de celdas electrolticas:

Celdas de Mercurio: Se fundamentan en la propiedad del sodio de formar con mercurio
(ctodo), una amalgama lquida, que se descompone con el agua en NaOH (dilucin al 50%),
H2 y Hg. El Cloro se desprende en el nodo. Ecolgicamente, las electrlisis con ctodos de
Hg han sido acusadas de contribuir a la contaminacin atmosfrica y acufera. Actualmente la
tcnica moderna ha puesto nodos dimensionalmente estables construidos en titanio,
recubiertos de metales nobles, que proporcionan economa en el consumo energtico y
permiten obtener cloro ms puro, sin contaminacin con CO2 y otras materias cloradas. Los
efluentes (lquidos y gaseosos) son desmercurizados. Es importante mantener las emisiones
de Hg lo ms bajas posibles ya que es txico en baja concentracin.
Celdas de Diafragma: En este tipo de celda, los compartimientos andicos y catdicos
estn separados por una lmina porosa llamada diafragma. El Cl se desprende en el nodo,
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mientras que el H2 y la solucin alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo. Aunque

consumen menos energa que las de Hg, para obtener una solucin de NaOH comercial
(50%), es necesario evaporar el agua y precipitar la sal residual, proceso muy costoso.
Adems, poseen el inconveniente ecolgico-sanitario de usar amianto para la construccin
del diafragma. La soda custica obtenida, no alcanza el grado de pureza necesario para
determinadas aplicaciones.
Celdas de Membrana: Fabricadas a base de polmeros perfluorosulfnicos y permeable
slo a los cationes Na+ y H+, impidiendo el paso de aniones Cl- y HO-. Se obtienen soluciones
de NaOH de concentracin superior al 30%, de alta pureza. Tienen la ventaja sobre las celdas
de mercurio y diafragma, de no usar ningn material contaminante en la separacin de los
productos electrolticos, siendo su consumo energtico similar a la celda de diafragma. El
costo importante est en el reemplazo de las celdas existentes de mercurio por celdas de
membrana.
Ventajas Desventajas
Celdas de Alta concentracin de NaOH Usa Hg
Mercurio
Alta pureza de Cl2 e H2 Alto costo de operacin y
proteccin ambiental
Purificacin simple de la
salmuera Grandes superficies ocupadas
No necesita evaporar para Mucho consumo de energa
concentrar el NaOH
Celdas de Bajo consumo de energa Usan asbesto
Diafragma
Alto costo de concentracin por
la evaporacin de agua
Baja pureza de la soda
Baja calidad de cloro
Celdas sensibles a las
variaciones de presin
Celdas de Bajo consumo de energa Se necesita salmuera de alta
Membrana pureza
Bajo capital invertido
Alto contenido de O2 en el Cl2
Celdas de operacin econmica
Alto costo de las membranas
Alta pureza de la soda
Descripcin del proceso (Por electrlisis en celdas de mercurio)

1- Etapa de tratamiento de la salmuera:
Saturacin
Purificacin (decantacin de las impurezas)
Filtracin
2- Electrlisis:
Formacin de la Amalgama (NaHgx)
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Obtencin de Cloro
Agotamiento de la Salmuera
3- Desamalgamador:
Obtencin de NaOH
Obtencin de Hidrgeno
Obtencin de Hg0
4- Etapa de decloracin de salmuera:

Cmara de Flash (1 etapa de decloracin)
Decloradores (2 etapa de decloracin)
Retorno de Salmuera Declorada a los Saturadores
5- Lavado y secado de cloro
6- Obtencin de cloro lquido

Compresin y Enfriamiento
7- Formacin de cido clorhdrico

Unin entre cloro e hidrgeno
Reacciones qumicas intervinientes en el proceso

Reaccin General: 2 NaCl + 2 H2O Cl2 + H2 + 2 NaOH
Electrlisis del NaCl: NaCl Na+ + Cl-
Obtencin de Cloro en el rea Andica: 2 Cl- ( 2 Cl0 + 2e- ) Cl2 + 2 e-
Formacin de Amalgama: Na+ + e- + HgX NaHgX
Reaccin dentro del Desamalgamador: 2 NaHgX + 2 H2O 2 NaOH + H2 + 2 HgX
Etapa de tratamiento de la salmuera

Saturacin
La materia prima para la elaboracin de Cloro e Hidrxido de Sodio, es el cloruro de sodio,
proveniente de las salinas, el cual es llevado a la planta a granel, por medio de camiones.
Luego esta sal es descargada y depositada en playas que sirven para su acopio.
Desde el acopio el NaCl es transportado a las tolvas por medio de un sin fin (chimango)
elevador.
Una vez que estas tolvas han sido llenadas, por medio de otro sin fin horizontal se
traslada la materia prima hasta una noria de cangilones.
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Luego, por medio de esta noria que trabaja en posicin vertical, el cloruro de sodio es
descargado a dos saturadores que se llenan con una cantidad de agua (considerable a la del
cloruro sodio) y as poder formar la solucin. Transcurrido un tiempo, dicha solucin llega a
un grado de saturacin tal que alcanza una concentracin ligeramente superior a 300 g/l.
Cabe destacar que los saturadores trabajan de uno por vez: mientras uno est
abasteciendo de salmuera a la planta, en el otro se est obteniendo la solucin saturada. Otro
factor a tenerse en cuenta es el ingreso de salmuera de retorno, que entra a los saturadores
despus de haber pasado por celdas y la etapa de decloracin, la cual trae una concentracin
de 270 g/l.
Purificacin
Una vez obtenida la salmuera se procede a su purificacin, ya que en su composicin
posee algunas impurezas constituidas por sulfatos, carbonatos, magnesio, hierro, etc. Por
medio de bombeo se pasa la salmuera a decantadores.
Previamente al ingreso de la salmuera a los decantadores, y por medio de una caera
que se acopla a la red, ubicada entre los decantadores y los saturadores, se procede al
agregado de los reactivos precipitantes que cumplen la funcin de eliminar las impurezas. Los
precipitantes son agregados por medio de un rotmetro. Los reactivos usados son: hidrxido
de sodio, el cual precipita al magnesio en forma de hidrxido de magnesio y adems tiene la
facultad de regular el pH de la solucin; carbonato de sodio, el cual precipita el calcio como
carbonato de calcio; y dependiendo de la composicin qumica de la materia prima y del lugar
del yacimiento del cual procede, puede o no contener sulfatos, para lo que es posible
agregrsele cloruro de bario a fin de precipitar todos los sulfatos como sulfato de bario.
Todas las sales precipitadas, conjuntamente con porciones de barros de tierra, conforman
un lodo que se decanta y es eliminado por el fondo del decantador mediante una bomba para
lodos. Hasta la salida, la temperatura est en el orden de los 65C. El pH a la salida de los
decantadores es de 10,5 a 11.
Hasta este punto, todas las caeras y bombas son revestidas interiormente con una capa
de ebonita, de 3 mm de espesor para las caeras y de 5 mm para las bombas. Esto tiene por
funcin, evitar la alta corrosin caracterstica del sistema provocada por la salmuera.
Por rebalse e la parte superior de los decantadores, pasa a un tanque de clarificacin,
logrndose as obtener una salmuera ms lmpida. Mediante una bomba se dirige la salmuera
a una batera formada por cuatro filtros.
Filtracin
En esta etapa se hace pasar a la salmuera por cuatro filtros, que trabajan a una presin
de 4,5 Kg/cm2 cada uno.
El filtro en s, est compuesto en su interior por piedras de canto rodado de diferentes
granulometras, hasta llegar a la arena. Estn conectados entre s por medio de caeras de
PVC.
Este tipo de interconexin entre filtro y filtro permite que en el caso de que se produzca
algn desperfecto se pueda sacar de servicio el filtro afectado.
Peridicamente, despus de un tiempo de operacin, se regenera el lecho filtrante
haciendo circular en contracorriente agua limpia y as eliminar toda impureza que se encuentre
ocluida en dicho lecho. Luego del proceso de filtracin, la solucin pasa a un tanque de
depsito de salmuera.
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A la salida de ese tanque, el pH de la solucin es de 4; esto se logra por el agregado de

HCl. El tanque posee una capacidad de 60 mil litros. Por medio de bombeo pasamos la
salmuera a un tanque denominado TROPPO PIENO, que significa siempre lleno, que
mantiene en forma constante la presin de entrada de salmuera a la celda electroltica. La
capacidad de este tanque es de 18 mil litros. El caudal de salida de tanque es de 50 a 60 m3/h.
Este depsito se encuentra ubicado a una altura de 20 m sobre el nivel del suelo.
El tanque TROPPO PIENO est interconectado con el tanque de stock de salmuera por
medio de una caera de retorno que, al llenarse el mismo, la salmuera vuelve al tanque
producindose as el ciclo cerrado entre ambos tanques.
Electrlisis
En la celda elctrica, el mercurio fluye sobre la base inclinada de la celda. La base de
esta celda est conectada con el suministro de energa elctrica. Sobre el Hg y fluyendo en
continuo contacto con l, circula la salmuera.
Los nodos de titanio estn ubicados dentro de la salmuera de modo que quede un
pequeo espacio entre el nodo de titanio y el ctodo de Hg. La concentracin de sodio dentro
de la amalgama, se mantiene entre 0,2 y 0,4 %. El cloro se extrae de la celda por un conducto
que se comunica con todas las celdas en serie.
La amalgama que fluye fuera de la celda, se dirige hacia un desamalgamador. Esta se
encuentra en contracorriente con agua desmineralizada en presencia de un catalizador
(grafito) para producir hidrxido de sodio al 50% e hidrgeno que se retira por parte superior
de este equipo.
Para controlar la concentracin de la soda que se est obteniendo, se usa un densmetro.
Cuando la densidad es baja, se disminuye el caudal de agua en la reaccin, mientras que si
la densidad el alta, es necesario aumentar el caudal de agua.
Ya libre de sodio, el Hg deja el desamalgamador para circular dentro de la celda.
El hidrxido de sodio obtenido debe ser tratado con una solucin de sulfuro de sodio, para
eliminar el Hg presente, que precipita como sulfuro de Hg. Existe un lmite que fija la cantidad
mxima de Hg que puede contener la soda, con el cual la empresa tiene que cumplir.
El residuo obtenido (sulfuro de Hg) es almacenado en tambores de 200 litros, que
contiene un 60% de agua, hasta su tratamiento.
Los tanques de stock de NaOH son cuatro con una capacidad de 90m3 cada uno.
Etapa de decloracin de la salmuera

La salmuera que sale de la celda (salmuera de retorno) posee una concentracin de 270
g/l aproximadamente.
Dicha salmuera pasa a una etapa de decloracin a cuyo efecto se le baja el pH con el
agregado de HCl. Adems con esto se destruye el hipoclorito de sodio formado. Despus de
salir de la celda, la salmuera de retorno pasa a un tanque de almacenaje que cuenta con una
capacidad de 45 mil litros.
Prosiguiendo con la etapa de decloracin, por medio de bombeo la salmuera pasa a una
cmara decloradora que es la cmara FLASH que trabaja al vaco a unos 400 mmHg; consiste
en varios platos, por dentro la salmuera cae en forma de cascada, provocando as el
desprendimiento de cloro.
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Hasta aqu todo el cloro, proveniente de las celdas, los tanques y la cmara de flash, es
recogido en el sistema de recoleccin del mismo por medio de una caera de cloro donde
circula extrayndoselo por accin del vaco.
Esta salmuera pasa a dos decloradores entrando por la parte superior; por la parte inferior
se le insufla aire, obtenindose una mezcla de cloro-aire.
Esta mezcla se usa para la elaboracin de hipoclorito de sodio.
Consecutivamente, la salmuera pasa a los saturadores los cuales trabajan de uno por vez
(como ya se dijo anteriormente).
En el trayecto desde los saturadores a las celdas, se pierden unos 6,5C
aproximadamente, siendo la temperatura de los saturadores de 60C.
A la entrada de la celda electroltica, el pH es de 4 y a la salida de la misma es de 1,5. La
concentracin de cloro en la salmuera del tanque es de 0,7 g/l de cloro, con esta concentracin
entra a la cmara de flash para salir con 0,1 g/l y luego ingresa a los decloradores, para salir
finalmente con 0,05 g/l de cloro.
Obtencin de cloro
Todo el cloro recogido a lo largo del proceso se lleva a la etapa de secado ya que sale
hmedo, con una composicin de 0,4% a 0,7% en volumen de hidrgeno 7% inerte (oxgeno
+ nitrgeno) y un 92,3 % de cloro. Los valores crticos de hidrgeno estn en el orden del
7,5%, por el riesgo de explosin en la celda.
El cloro que posee un porcentaje de humedad, tambin arrastra consigo algo de
salmuera, ya que al desprenderse del nodo, sta burbuje en la salmuera. En consecuencia,
la salmuera debe eliminarse.
El tren de secado y eliminacin de salmuera consta de cuatro torres. En la 1, ingresa el
cloro en contracorriente en forma de spray; con esto se logra eliminar la salmuera disuelta en
cloro y producir adems, un efecto de refrigeracin o enfriado.
El agua se recicla en esta torre, hasta que se satura de NaCl, la cual es eliminada por un
pequeo tanque que sirve de purga, con la consecuente reposicin del agua.
Una vez eliminada la salmuera, el cloro entra a una serie de tres columnas por donde se
alimenta H2SO4 al 96% en contracorriente y sale al 70%. Por ltimo, ingresa a un recipiente
que contiene virutas de hierro, producindose la formacin de cloruro frrico, en una reaccin
muy exotrmica. Esto ocurre siempre y cuando haya presencia de humedad, es decir, es una
manera de controlar el grado de humedad. Adems existe un filtro entre las columnas 1 y 2,
para eliminar la poca salmuera que pueda haber quedado.
Luego de que el cloro pas por el tren de secado, es dirigido a la etapa de compresin,
lo que se ejecuta por medio de dos compresores de anillo lquido de sulfrico. El cloro entra a
600 mmHg, es decir como depresin por hacerse una aspiracin, y sale a 2,5 kg/cm2
manomtrico. Los compresores se ubican en paralelo y a la entrada del compresor se
encuentra un filtro.
Para eliminar el cido sulfrico del cloro que sale por el compresor, se utiliza otro filtro,
del tipo BRINK.
Hasta aqu se ha logrado comprimir el cloro, pero todava no se ha licuado.
El ciclo de licuacin consiste en cuatro compresores alternativos de pistn (dos de baja
presin y dos de alta presin) y un condensador de cloro que trabaja con FREON 22.
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El fren es tomado por los compresores de baja proveniente de la cmara de expansin

del condensador y es llevado desde presin atmosfrica hasta 50 lb/pulg2 a estado lquido,
pasando previamente por un intercambiador y alcanzando una licuacin total del fren.
El fren lquido es conducido al intercambiador (condensador) para licuar el cloro.
El cloro lquido se hace pasar por un Nock Dry para eliminar el inerte, que va para la
obtencin de hipoclorito.
El cloro se almacena en tanques horizontales de hierro, a una presin de 8kg/cm2.
El condensador de cloro trabaja con una presin de 2kg/cm2 y consta de varios tubos,
cuya cantidad depende del caudal del fren y cloro que necesitamos utilizar.
Obtencin de cido clorhdrico

El hidrgeno proveniente de la reaccin de reduccin producida en el desamalgamador,
es dirigido a un reactor para encontrarse conjuntamente, en proporcin adecuada, con una
porcin de cloro que proviene de los decloradores para producir la combustin cloro-
hidrgeno.
Esta unin transcurre con gran violencia (mezcla detonante de cloro) con un fuerte
desprendimiento de calor y es producida por la accin de un quemador. El calor de esta
reaccin es eliminado continuamente, gracias a una refrigeracin con agua.
El producto de esta reaccin es el cloruro de hidrgeno (gas) que se encuentra en
contracorriente con agua para formar el HCl en otra torre para luego ser almacenado.
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Actividades
1) Qu usos tienen el Cl2 y NaOH en la industria?
2) Cules son los productores de Cl2 y NaOH en Argentina? Cul es su capacidad de
produccin instalada?
3) Confeccionar un diagrama de flujos detallado del proceso, mostrando las composiciones,
caudales y temperaturas conocidas de las corrientes y capacidades de los recipientes.
4) Realizar un balance de masa del proceso suponiendo una pureza de NaCl del 97% (las
impurezas son MgCl2 y CaCl2 a partes iguales) Cunto Cl2 se produce por tonelada de
NaOH?
5) Calcule el requerimiento de potencia para bombear la salmuera desde el tanque de
clarificacin hasta los filtros de arena.
6) A qu temperatura lica el Cl2? Cunta energa se necesita por tonelada de Cl2?
Calcule el caudal de Fren 22 necesario para el circuito de refrigeracin.
Bibliografa
www.cloro.info
www.eurochlor.org
www.solvay.com
Anuario del Instituto Petroqumico Argentino
Trabajo de grado: Efectividad del control termodinmico en el consumo de vapor a las
plantas de produccin cloro-soda - Br. Dayana Guerrero - Br. Emily Pianeta. Ingeniera
de Gas. Universidad Nacional Experimental "Rafael Mara Baralt", Repblica
Bolivariana de Venezuela.
Presentacin basada en proceso de planta Baha Blanca.
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Prctico n . Proceso Cloro-Soda.

Tipos de celdas electrolticas:

mientras que el H2 y la solucin alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo. Aunque

Descripcin del proceso (Por electrlisis en celdas de mercurio)

4- Etapa de decloracin de salmuera:

5- Lavado y secado de cloro

6- Obtencin de cloro lquido

7- Formacin de cido clorhdrico

Reacciones qumicas intervinientes en el proceso

Etapa de tratamiento de la salmuera

A la salida de ese tanque, el pH de la solucin es de 4; esto se logra por el agregado de

Etapa de decloracin de la salmuera

El fren es tomado por los compresores de baja proveniente de la cmara de expansin

Obtencin de cido clorhdrico

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