Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Un dipol electric este un ansamblu de două sarcini electrice egale şi de semn contrar
ale căror centre de greutate nu coincid.
-----------------------
+q -q
r
Se caracterizează printr-o mărime fizică vectorială, μ , orientată de la sarcina negativă
spre sarcina pozitivă, numită moment de dipol. Mărimea acestui vector este egală cu produsul
dintre mărimea sarcinii polului pozitiv al dipolului, q, şi distanţa dintre centrele de greutate
ale sarcunilor dipolului, r:
μ=q ⋅ r
In S.I. se exprimă în : C ⋅ m .
De regulă, în chimie, momentul de dipol se exprimă în unităţi Debye, notate cu litera
D.
Prin definiţie, 1 D este momentul de dipol a două sarcini electrice egale şi de sens
opus, de mărime 10-10 u.e.s., ale căror centre de greutate se află la distanţa de 10-8 cm una de
alta.:
1D=10-10 u.e.s. ⋅10-8 cm=10-18 u.e.s ⋅ cm
1D=3,33·10-30 C·m.
Molecule apolare sunt molecule in care centrule de greutate ale sarcinilor pozitive şi
negative coincid. Au moment de dipol egal cu zero.
Molecule polare sunt molecule in care centrele de greutate ale sarcinilor pozitive şi
negative sunt diferite. Au moment de dipol diferit de zero.
Daca cele două legături sunt identice, adică dacă µ 1 = µ 2 , ecuaţia de mai sus devine:
q
m2 = 2m12 + 2m12 cosq = 2m12 ( 1+ cosq) = 4m12 cos2
2
q
m= 2m1 cos
2
4. Legatura dintre polaritatea moleculelor si structura lor.
6.Polarizarea .
Prin definiţie, polarizarea unui substanţe, P, este egală cu produsul dintre numărul de
molecule din unitatea de volum, n, şi momentul de dipol electric al unei molecule, μ:
P = nµ
3
7.Polarizabilitatea moleculară.
µi = α E
Constanta de proporţionalitate α poartă numele de polarizabilitate moleculară.
[ µi ] S . I . Cm C 2 m C 2 m2 C 2 m2
[ α ] S .I . = = = = =
[ ] s. I .
E N N N m J
C
Marimea :
a
a'=
4pe0
Poarta numele de polarizabilitate moleculară de volum. Unitaţile sale de masură in SI
se deduc astfel:
C 2m
éa 'ù = N = m3
ê
ë ú ûSI C2
Nm2
De regulă, in calcule, polarizabilitatea de volum se exprima in cm3.
α ' ; r3
8.Polarizarea specifică.
9.Polarizarea molară.
Polarizarea molară este o funcţie moleculară care corelează constanta dielectrică, masa
molară şi densitatea unei substanţe:
ε r −1 M
PM =
εr + 2 ρ
Polarizarea molară se exprimă, de regulă, în cm3/mol.
In prezenta unui câmp electric extern moleculele polare capătă un moment de dipol
indus ca şi moleculele apolare. In plus, în prezenta unui câmp electric extern, moleculele
polare tind sa se orienteze paralel cu direcţia câmpului electric extern. Ca urmare, polarizarea
molară a substanţelor apolare prezintă două componente: polarizarea de inducţie, PI, şi
polarizarea de orintare PO :
PM =PI +PO
NA µ2
PM = α +
3ε 0 3kT
unde: α este polarizabilitate moleculară, µ este momentul de dipol mermanent al
moleculelor, NA este numărul lui Avogadro, ε 0 este permitivitatea relatică a vidului şi k este
constanta lui Boltzmann.
Conform acestei ecuaţii, polarizarea molară a substanţelor formate din molecule polare
scade cu temperatura.
Tinând seama de relaţia dintre polarizabilitatea molară, α , şi polarizabilitatea de
volum, α ’:
a
a'= Þ a = 4pe0a '
4pe0
ecuaţia lui Debye devine:
NA µ2
PM = 4πε 0α '+
3ε 0 3kT
6
4π N Aµ 2 1
PM = N Aα +
'
3 9ε 0 k T
Se observa ca in ecuaţia Debye figurează doi termeni:
• un termen independent de temperatură, care reprezintă polarizarea de inducţie a
substanţei,PI
• un termen dependent de temperatură, care reprezintă polarizarea de orientare a
substanţei,PO
4π
PI = N Aα '
3
N Aµ 2 1
PO =
9ε 0 k T
3
α' = Pi
4πN A
9ε 0k
µ= PO T
NA
4π N A
ordonata la origine: Aα=
'
•
3
NA µ 2
• panta: B =
9ε 0 k
7
PM
(mol/cm3)
1/T (K-1)
3
α' =
4πN A
9ε 0 k
µ= B
NA
ε r −1 M NA µ 2 NA µ2
PM = = α+ = 4πε 0α '+
ε r + 2 ρ 3ε 0 3kT 3ε 0
3kT
Desfacând paranteza, obţinem:
4π N Aµ 2 1
PM = N Aα +
'
3ε 0 9ε 0 k T
Reprezentând grafic polarizarea molară a substantelor formate din molecule polare în
funcţie de valoarea reciprocă a temperaturi absolute se obţine o dreaptă cu:
4π N A
ordonata la origine: Aα=
'
•
3
NA µ 2
• panta: B =
9ε 0 k
9
PM
(mol/cm3)
1/T (K-1)
3
α' =
4πN A
9ε 0 k
µ= B
NA
N Aµ 2 1
PO =
9ε 0 k T
obţinem:
9ε 0k
µ= PO T
NA
eIR - 1 M
PI =
eIR + 2 d
Pe de altă parte:
PO= PM-PI
N Aµ 2 1
PO =
9ε 0 k T
obţinem:
9ε 0k
µ= PO T
NA
unde Xapa este fracţia molară a apei ,Xcosolvent este fracţia molară a cosolventului, ε apa este
constanta dielectrică a apei şi ε cosolvent este constanta dielectrică a cosolventului.