Identificacin muestra problema MP-28

Escuela de Qumica, Universidad Tecnolgica de Pereira

NOMBRE: Johanna Bedoya Batero - Cdigo: 1090336647- FECHA: 22/septiembre/2017.

OBJETIVO
Aplicar el anlisis cualitativo elemental en la identificacin de grupos funcionales
presentes en los compuestos.
Determinar las propiedades fsicas de la materia, caractersticas de las muestras problema
su comportamiento y reactividad ante agentes clasificantes siguiendo un esquema
sistemtico.
Realizar un anlisis moderno de espectroscopia de resonancia magntica nuclear de
protn y carbono de la muestra terica.

I. INTRODUCCIN
El nombre de resonancia magntica nuclear deriva del hecho de que este tipo de
espectroscopia supone un cambio energtico de los ncleos atmicos y de que es necesario
un campo magntico para que estas variaciones de energa puedan observarse.
Esta tcnica aporta conocimiento sobre la estructura carbonada y sobre el nmero y tipo de
tomos de hidrogeno. Adems, proporciona tambin detalles ms sutiles de la estructura
molecular, como son los ngulos de enlace o las densidades electrnicas. Dado que la tcnica
puede emplearse con facilidad a temperaturas bajas, resulta posible estudiar molculas que
son inestables o muy reactivas a temperatura ambiente. Por medio de la RMN, puede
examinarse los equilibrios conformacionales, incluso en las molculas complejas de
importancia biolgica.
Los dos elementos ms frecuentes en los compuestos orgnicos son el carbono y el
hidrogeno. Por este motivo, los dos ncleos estudiados ms a menudo en los experimentos
de RMN en qumica son el ncleo de hidrogeno, 1H, y el isotopo minoritario de carbono, 13C.
A partir de esta teora, se analizarn dos espectros de la muestra problema MP-28.
Partiendo de una muestra problema se desarroll un anlisis cualitativo elemental de manera
sistemtico para poder identificar el compuesto que compone dicha sustancia.
Se inicio determinando parmetros fsicos como el estado de agregacin, caractersticas
organolpticas y punto de fusin.
Se realizaron pruebas de preliminares para obtener a grandes rasgos informacin sobre la
muestra, y adems se realiz la fusin sdica para determinar posibles tomos de nitrgeno,
azufre o halgeno en la molcula.
Se evalu la solubilidad de la muestra siguiendo un esquema que permita ir separando y
descartando ciertos grupos de la molcula con comportamiento y/o caractersticas similares
segn su afinidad con el solvente.
 ANALISIS Y RESUTADOS.

1. Propiedades fsicas:

TABLA 1. Resultado de las pruebas fsicas de la muestra problema 28.

PROPIEDADES FISICAS

Estado fisico Solido

Color Blanco

Olor Inoloro

Llama poco fuliginosa,

Prueba de llama olor dulce, residuo
negro.

Punto de fusin (Thiele) 140-142 C

Punto de fusin
(Fusimetro) 144-147C

Pruebas organolpticas: se realiz la identificacin visual y olfativa de la muestra dada

siendo de color blanco y no presentando ningn olor caracterstico que emanara de esta.
Estos resultados iniciales no posibilitaron una clasificacin determinante de la muestra.

Prueba de llama: se procedi a calentar una pizca no cuantificada de la muestra

problema en la punta de una esptula metlica en un mechero de bunsen durante un
periodo de tiempo. Inicialmente la llama no presenta caractersticas importantes que
permitan una posible clasificacin de las sustancias; sin embargo, al acabar la ignicin,
se percibi un olor dulce agradable al olfato y se visualiz un residuo negro caracterstico
de sustancias orgnicas que contienen cantidades considerables de carbono propias de
carbohidratos y tartratos.

Punto de fusin: se determin el punto de fusin de la muestra problema por el mtodo

convencional para saber en qu rango de temperatura se presenta el cambio de estado
slido-liquido; seguidamente se procedi a confirmar dicho rango en el fusimetro donde
la muestra presento un cambio de estado a 144- 147C, tomando como temperatura
promedio 146C.

Pruebas de clasificacin:
 Tabla 2. Resultados clasificatorios
PRUEBAS DE CLASIFICACIN

Negativa
Ensayo con NaOH 10%

Ensayo con H2SO4[] Positiva

Ensayo con FeCl3 5% Negativa

Prueba con KMnO4 10% Negativa

Prueba de Br2/CCl4 Negativa

Prueba de Br2/H2O Negativa

Ensayo con base: se prepar una mezcla de NaOH al 20% con una pizca no cuantificada
de la MP-28. No se evidencio cambio alguno que indicara el proceder de una reaccin
qumica, determinando que la muestra no era posiblemente amina ni amidas aromticas
o alifticas.

Ensayo con cido sulfrico concentrado: Se aadi una pizca de la muestra tomada con la
esptula a 1 mL aproximadamente de cido sulfrico concentrado al 98%. Inicialmente
la solucin no presento cambios observables y se dej en reposo en una gradilla. Pasados
5 minutos, se revis la mezcla en cuestin y se observ la coloracin negra de la solucin
antes incolora, determinando el resultado de una posible carbonizacin por accin de un
carbohidrato.

Ensayo con cloruro frrico: Se diluy nuevamente una pizca de la muestra en aguay se
agreg lentamente por las paredes del tubo una solucin de cloruro de hierro (III) al 5%
en el tubo de ensayo que contena la muestra, no generando cambio alguno que evidencie
la formacin de alguna reaccin.

Prueba con Permanganato de potasio (KMnO4): Se aadi a una porcin no diluida

de la muestra solida problema 1 mL de KMnO4 al 10%. No hubo cambio alguno respecto
a la decoloracin de este, indicando que la muestra problema no contena cadenas
alifticas insaturadas.
 Prueba de Br2/CCl4: Igualmente, como lo ocurrido con la prueba del permanganato, no
ocurri cambio alguno en la solucin, concluyendo en la no presencia de insaturaciones
en cadenas alifticas en la muestra problema.

Prueba de Br2/H2O: Se diluy una pequea cantidad de la muestra problema en agua

destilada y se le aadi 1 mL de solucin de agua de bromo. No hubo cambio alguno. Al
ser esta prueba caracterstica para la identificacin de fenoles, anilinas y sus derivados,
se concluy que la muestra no present estos grupos funcionales.

Fusin con sodio.

Ensayo de Lassaigns: se procedi fundir un trozo de sodio metlico en un tubo de

ensayo y se aadi una pizca de la muestra problema en su estado slido. Se adiciona
etanol y se calienta con un mechero para la disolucin del sodio y se diluye con agua
despus de la desaparicin de este ltimo. Se filtro por gravedad con papel filtro y al
filtrado se le procedio a realizar las pruebas de identificacin para presencia de azufre,
nitrgeno y halgenos.

Tabla 3. Lassaigns MP-28.

FUSIN SODICA
Nitrgeno Negativa
Azufre Negativa
Halgenos Negativa

Nitrgeno: No se form el precipitado azul caracterstico para presencia de nitrgeno

en la muestra.

Azufre: No se form el precipitado negro caracterstico producto de sulfato de plomo.

Se concluye la no presencia de azufre en la MP-28

Halgenos: Se aadi la cantidad necesaria de HNO3 para acidular una pequea

porcin de la muestra problema, se calent hasta hervor y se agreg unas gotas de nitrato
de plata resultando en la no formacin de precipitado de bromuro, cloruro o yoduro de
plata producto de la reaccin del halgeno en cuestin con el nitrato de plata. Se
concluye igualmente la ausencia de halgenos en la muestra problema.
 Solubilidad.

La solubilidad de una sustancia orgnica en diversos disolventes es un fundamento del

mtodo de anlisis cualitativo orgnico desarrollado por Kamm, este mtodo se basa en que
una sustancia es ms soluble en un disolvente cuando sus estructuras estn ntimamente
relacionadas. Se sigui el esquema mostrado en la figura 1, en donde se establecen los grupos
comnmente relacionados segn su solubilidad (tabla 4).

Fig 1. Esquema de identificacin por solubilidad.

Tabla 4. Cuadro de solubilidad.

Grupo S1 Aldehdos, cetonas, algunos fenoles, alcoholes alifticos, algunos cidos
carboxlicos, esteres, amidas, nitrilos y anhdridos.

Grupo S2 Polialcoholes, sales de amonio, sales de cidos carboxlicos, hidroxicidos,

carbohidratos, aminocidos, aminas, amidas, cidos di carboxlicos.
 Grupo A1 cidos carboxlicos, nitro fenoles.

Grupo A2 Fenoles simples, algunas imidas, algunos nitrocompuestos, algunos enoles,

algunas quinonas.

Grupo B Aminas e hidracinas.

Grupo M Amidas, nitrilos, azocompuestos, hidrazocompuestos.

Grupo I Halogenuros alifticos, halogenuros aromticos, hidrocarburos saturados,

hidrocarburos aromticos, teres alifticos.

Grupo N Alcoholes, aldehdos, cetonas, esteres, anhdridos, quinonas, teres,

acetales, lactonas, hidrocarburos insaturados.

Se sigue el esquema (figura 1), en su orden sistemtico, generando los siguientes resultados:

Tabla 5. Solubilidad MP-28.

SOLVENTE SOLUBILIDAD
H2O Positivo
ter etilico Negativo

Segn el esquema de solubilidad, este resultado indico que el compuesto analizado se

encuentra hallado en el grupo S2. La alta solubilidad de la muestra solida en agua indica que
la sustancia problema posee la capacidad de generar puentes de hidrogeno, presentando sta
en su estructura tomos de oxgeno, nitrgeno o azufre; por otro lado, la no solubilidad en
ter etlico indica que la molcula en cuestin presenta caracterstica polar. Se destaca en la
clasificacin por solubilidad de este compuesto, molculas polihidroxiladas, capaces de
generar puente de hidrogeno y con caractersticas polar tales como carbohidratos.
Anlisis parcial 1.
Los anteriores resultados indicaron esencialmente lo siguiente: las pruebas realizadas a la
fusin con sodio indicaron la ausencia de nitrgeno, azufre o algn halgeno en la molcula.
El ensayo con H2SO4 concentrado fue el nico que obtuvo un resultado positivo al resultar
en la carbonizacin de la solucin caracterstica de carbohidratos; lo anterior se reafirma por
los resultados de la prueba de ignicin al resultar un residuo negro y un olor dulce
caracterstico igualmente de azucares y por la prueba de clasificacin de solubilidad, al
resultar este en el grupo S2. Segn lo anterior, se procedi a realizar unas cuantas pruebas
adicionales para la determinacin especfica de carbohidratos segn su solubilidad. [1].
 Tabla 6. Pruebas especficas para la determinacin de los grupos funcionales presentes en la MP-28
PRUEBAS DE CLASIFICACIN

Prueba con CrO3/H+ Positiva

Prueba para aldehdo y cetona Negativa

Prueba para teres Negativa

Prueba para cido carboxlico Negativa

Prueba para azucares Positiva

Prueba con CrO3/H+: Se aadi unas gotas de cromato de potasio en medio cido a una
solucin preparada de la muestra problema en agua destilada, generando una reaccin
exotrmica y un cambio de coloracin a negro oscuro. Se concluye que la muestra
problema es un carbohidrato.

Prueba para aldehdo y cetona. El test de Brady est basado en la formacin de 2,4-
dinitrofenilhidrazonas tras la reaccin de los compuestos carbonilos con la 2,4-
dinitrofenilhidrazina. Los compuestos carbonilos saturados producen un precipitado
color amarillo, los insaturados dan la formacin de un precipitado color naranja y los
aldehdos o cetonas aromticas forman un precipitado color rojo3. Despus de una
agitacin vigorosa de la solucin contenida por la muestra desconocida y otros reactivos
no se produjo la formacin de precipitado ni alteraciones en la coloracin, luego de 15
minutos de reposo la solucin contino sin variaciones.

Prueba para teres. Algunos compuestos con pares de electrones libres o electrones con
enlace pi forman complejos de transferencias de carga con el yodo, dando una solucin
de color caf2. En presencia de solucin de yodo en cloruro de metilo, los teres
reaccionan, observndose un cambio de color en la solucin pasando de prpura a color
canela. Al adicionar la muestra problema a la solucin de yodo en cloruro de metilo no
se presenciaron cambios en el color de la solucin quedando sta color prpura.

Prueba para cido carboxlico. La prueba con bicarbonato de sodio, NaHCO3, es

apropiada ya que permiten establecer el carcter cido de la muestra problema. El
NaHCO3 es una base dbil, por lo tanto reacciona con cidos parcialmente fuertes; esto
 se observa por el desprendimiento de dixido de carbono, CO2(g)6. Al realizar todo el
procedimiento con la muestra problema no se present cambio alguno en la coloracin
de la solucin ni la emisin de dixido de carbono.

Prueba para azcares. La prueba de Fehling se utiliz para el reconocimiento de

azcares reductores. El poder reductor que presentan los azcares proviene de su grupo
carbonilo. Si el grupo carbonilo se encuentra combinado no presenta el poder reductor.
Los azcares reductores en medio alcalino son capaces de reducir el in Cu2+ de color
azul a Cu+ de color rojo, para ello el grupo carbonilo se oxida a grupo carboxilo. Tanto
los monosacridos como los disacridos reductores reaccionan con el in Cu2+
proveniente del reactivo de Fehling dando un precipitado rojo de xido cuproso8.
Alrededor de 1 a 2 minutos despus de aadir el reactivo de Fehling a la muestra problema
en solucin acuosa y colocarlo en un bao mara comienza la formacin de un precipitado
color rojo.

Anlisis parcial 2.

De acuerdo con los resultados obtenidos de las pruebas especficas realizadas (expuestas en
la tabla 6) para determinar el o los grupos funcionales existentes en la muestra problema se
concluye que la muestra desconocida corresponde a un carbohidrato (azcar). Para conocer
ms afondo como se clasifica este azcar, es decir, si contiene un grupo cetona es una cetosa
o si contiene un grupo aldehdo es una aldosa, adems de si es un monosacrido,
oligosacrido o polisacrido reductor; se procedi a realizar pruebas qumicas para la
caracterizacin y posterior elucidacin e identificacin del carbohidrato analizado.

Prueba de Molish: El reactivo de Molish se utiliza para la identificacin de

carbohidratos en una sustancia problema. Al deshidratar el glcido, este forma el
Furfural, que en presencia de -naftol, forma un precipitado morado caracterstico de
monosacridos de ms de cinco carbonos (reaccin rpida) y discaridos (reaccin lenta).

Fig. 2. Reacciones de la prueba de Molish

Resultado: Reaccin positiva a la formacin de precipitado violeta. Cintica rpida
caracterstica de monosacridos.

Prueba de Benedict: Esta prueba permite detectar azcares reductores. Si el azcar es

reductor, este puede reducir los iones cobre (II) a xido de cobre (I), produciendo un
precipitado rojo.

Fig 3: Reaccin de benedict

Resultado: La prueba fue positiva al producto de reaccin rojo despus de un breve

calentamiento con mechero. Se determin que el carbohidrato es reductor.

Prueba de Bial: Esta prueba utiliza HCl como agente deshidratante y orcinol con trazas
de cloruro frrico como el reactivo de condensacin. Las pentosas dan un producto de
color azul o verde, mientras que las hexosas dan un precipitado caf a gris.

Resultado: Al agregar 1 mL del reactivo de Bial a 1 mL de una solucin del carbohidrato en

agua, se produjo un producto slido de color caf. Se concluye que la muestra problema es
una hexosa.

Prueba de Barfoed: Esta prueba usa iones de cobre (II) en un medio ligeramente cido. Si el
tiempo de la reaccin es monitoreado cuidadosamente, es posible distinguir monosacridos
reductores de disacridos reductores. Los monosacridos reductores causan la produccin de
xido de cobre (I) a los 2 o 3 minutos; mientras que los disacridos reductores lo forman despus
de 10 minutos.

Fig. 4. Reaccin de Barfoed

Resultado: Se obtiene un producto de condensacin rojo al reaccionar el reactivo de Barfoed

con la solucin del carbohidrato en un tiempo de minuto y medio aproximadamente. Se
determin que el carbohidrato es un monosacrido reductor.
Resultado parcial: Las pruebas anteriores son concluyentes en la determinacin de la muestra
entregada. Se determin con estas pruebas que la sustancia problema se trat de un
monosacrido reductor de seis carbonos en su cadena lineal. Se suministr una referencia
bibliogrfica por parte del docente, en donde se encontraban en sus anexos los posibles
compuestos dados segn los resultados de la prueba de clasificacin y caracterizacin,
adems sus espectros de protn 1H, y el isotopo minoritario de carbono, 13C. De la muestra
problema MP-28.

Teniendo en cuenta que la funcionalidad que caracteriza a la muestra es la de carbohidrato y

con el punto de fusin obtenido para esta se realiz una bsqueda en la literatura, con el
propsito de identificar que sustancia es la muestra MP-28 (Fig. 5). Los posibles compuestos
son:

Fig. 5. Posibles carbohidratos segn punto de fusin.

A pesar que la D- Xilosa y L- Fucosa se encuentran dentro del rango del punto de
descomposicin de la muestra problema, son descartadas debido a que: primero la D- Xilosa
es una aldopentosa- un monosacrido que contiene cinco tomos de carbono; segundo la L-
Fucosa es sintetizada bioqumicamente a partir de la D-glucosa, de modo que para su
obtencin se necesita realizar un trabajo ms tedioso, es un monosacrido que se encuentra
en la superficie de las clulas de mamferos, insectos y plantas.
Posteriormente se descart la Turanosa (anhidrida) ya que es un disacrido que posee doce
carbonos en su estructura molecular, por lo que la cantidad de carbonos no concuerda con
los de la muestra problema. As mismo, la -L-Arabinosa que est constituida en su estructura
molecular por cinco tomos de carbono fue descartada.

De manera que se llega a la conclusin de que el carbohidrato es uno de los siguientes dos
compuestos -D-Glucosa (anhdrida) como posible compuesto ms probable por su cercana
con el punto de fusin (descomposicin) determinado experimentalmente y el reportado
segn la bibliografa. Y como segundo la -D-Glucosa.

Fig.6. Estructura molecular de la muestra problema 28

Anlisis de los espectros

Fig.7. Espectro terico de 13C de la MP-28.

 Fig.8. Espectro de 13C de la MP-28 Ampliado.

En el espectro aparecen seis seales comprendidas entre un desplazamiento de 65 hasta 200

ppm. Con las figuras 7 y 8 se procede a determinar el tipo de carbono presente en la MP-28.

Fig.9. Estructura molecular de la muestra problema 28 enumerada.

La primera seal percibida entre 65 ppm pertenece al lugar del grupo carbono por encima
del anillo, generalmente enumerado como carbono 6.

Las seales entre 72 y 75 ppm aproximadamente pertenecen a los carbonos 5,4, 3,2 Fig.9.
con el mismo ambiente qumico

La seal a 200.1 ppm pertenece al carbono del grupo carbonilo, debido a la

electronegatividad que posee el oxgeno unido al carbono, por lo tanto, esto hace que esta
seal salga primero.
 Fig.10. Espectro de 1H de la MP-28

Fig.11. Espectro de 1H de la MP-28, ampliado.

Fig.12. Espectro de 1H de la MP-28, ampliado zona aldehdo.

En la figura 10 sta representado el espectro de RMN de 1H de la MP-28 la cual se concluy

que es la D-glucosa. Se analizar el espectro con el fin de afirmar lo dicho anteriormente.
En primer lugar, la glucosa es ms soluble en agua que en cualquier otro disolvente debido a
la presencia de grupos OH polares. Por lo que es conveniente emplear D2O como disolvente,
debido a que a travs de este se consigue una considerable simplificacin del espectro de
RMN ya que todos los grupos OH de la glucosa se convierten en grupos OD, incapaces de
absorber en RMN de 1H el proceso de intercambio que convierte OH en OD tambin da lugar
a HDO, responsable del singlete intenso a 3,5 ppm aproximadamente. En este anlisis vamos
a suponer que el disolvente es D2O Deuteronomio oxido o agua pesada.
Con el espectro as simplificado, podemos centrar nuestra atencin sobre los protones de los
grupos CH, en particular sobre el carbono del grupo aldehdo. Ya que dicho carbono est
unido por un enlace doble a un oxigeno (Fig.6.), su protn estar ms desapantallado que los
correspondientes al resto de grupos CH, por lo que dar lugar a una absorcin a campo bajo
9,6 ppm regin caracterstica de aldehdos. Dicha seal es singlete, ya que este protn tiene
un protn vecino. Este doblete puede observarse fcilmente en la Fig.12.
Con base a lo buscado en la literatura se dice que el protn axial sobre el carbono anomrico
de la -D-Glucopiranosa se da a 4,6 ppm; y el correspondiente protn ecuatorial del anmero
aparece a 5,2 ppm. (Stephen J, Frank Stermitz. Quimica Orgnica, Revert S.A. Orlando,
Florida 1998.).
De acuerdo con lo citado en el prrafo anterior y por medio de la figura 11 se logr obtener
informacin importante sobre la D-glucosa ya que con esta informacin se conoci que la
seal que se presenta a 4,6 ppm es caracterstica de la -D-Glucopiranosa.

Finalmente, las seales presentes en el rango de 3,8 y 40 ppm aproximadamente ver fig.11.
son de los cuatro protones restantes.

CONCLUCIN

Finalmente, con el anlisis realizado durante todo este informe se llega a la conclusin que
el compuesto de la muestra problema MP-28 es la -D-Glucosa.

La glucosa es el monosacrido ms abundante; se encuentra en diferentes frutas y hortalizas

tales como cebolla, manzanas, fresas etc. Y su concentracin depende bsicamente del grado
de madurez del producto; en las mieles se encuentra aproximadamente 40% debido a que es
dextro rotatorio tambin se conoce con el nombre de dextrosa.

Formula molecular: C6H12O6

Punto de fusin: 146 C
Apariencia: Polvo blanco
Peso molecular: 180,2 g/mol

II. BIBLIOGRAFIA.

[1]. Quesada Mora, Silvia; Manual de experimentos para laboratorio de Bioqumica, Editorial
universidad estatal a distancia.
Ralph L. Shriner, David Y. Curtin, Reynold C. Fuson; Identificacin sistemtica de compuestos
orgnicos, Limussa Valley, 2da edicin.
http://avalon.utadeo.edu.co/comunidades/estudiantes/ciencias_basicas/organica/guia_2.pdf
Quesada Mora, Silvia; Manual de experimentos para laboratorio de Bioqumica, Editorial
universidad estatal a distancia.
 Yaned Milena Correa, Oscar Marino Mosquera, Jaime Nio; Manual de laboratorio: Qumica
Orgnica II, Universidad tecnolgica de Pereira.
H. D. Durts, G. W. Gokel; Qumica orgnica experimental, Editorial Revert.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/TablasIR_24985.pdf
ZVI Rappoport, CRC Handbook of tables for organic compund identification, 3 edicin, 1960.
http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_search.cgi