Rheol Acta (2017) 56: 189-194 DOI
10.1007 / s00397-017-0998-z
contribucin original
Todo fluye?: Efectos elsticos en los flujos de inicio de fluidos rendimiento
de estrs
Maureen Dinkgreve 1 Morton M. Denn 2 Daniel Bonn 1
Recibido: 3 Octubre 2016 / Revisado: 5 de Diciembre 2016 / Aceptado: 17 Enero 2017 / Publicado en lnea el 4 de febrero 2017 El Autor (s) de 2017. En este
artculo se publica con acceso abierto al Springerlink.com
Abstracto Ahora es 30 aos desde que Barnes y Walters publicaron un artculo
provocador en el que afirmaban que el lmite elstico es un artefacto
experimental. Ahora sabemos que la situacin es mucho ms complicada de lo
que entendi en el momento, y que la mecnica del material slido antes de
rendimiento debe ser considerado cuidadosamente. En este trabajo,
examinamos la respuesta de un material bien estudiado simple rendimiento de
estrs, a saber, un gel de Carbopol que exhibe no tixotropa, y demostrar la
importancia del comportamiento de pre-rendimiento a travs de un nmero de
mediciones elementales.
Palabras clave experimentos de reologa La tensin de fluencia
viscoelasticidad curvas de flujo Kelvin-Voigt lquido de Maxwell
Introduccin
En 1985, Howard Barnes y Ken Walters publicaron un artculo provocador
titulado El mito de la tensin de fluencia? (Barnes y Walters 1985 ), En la que
afirmaban que la tensin de fluencia es un artefacto experimental, y,
especialmente, todos los fluidos
Edicin especial para celebrar el centenario del papel seminal Bingham.
Maureen Dinkgreve
m.dinkgreve@uva.nl
1 Van der Waals-Zeeman Instituto, Instituto de Fsica,
Universidad de Amsterdam, Parque de las Ciencias 904, 1098 XH
msterdam, Pases Bajos
2 Instituto Benjamin Levich y el Departamento de Qumica
Ingeniera, Universidad de la Ciudad de Nueva York, CUNY, Nueva York, NY 10031,
EE.UU.
mostrar comportamiento viscoso (de hecho, newtoniano) a suficientemente
pequeas tensiones. Indicaron que la hiptesis de la tensin de fluencia, que
hasta ahora ha sido un empirismo til, ya no es necesario, y. . . fluidos que fluyen
a altas tensiones fluirn tensiones en absoluto inferiores, es decir, la viscosidad,
aunque grande, es siempre finita y no hay lmite de elasticidad . 1
Esta afirmacin por dos rheologists muy prominentes caus una rfaga de
discusin y publicacin, con el anlisis sustancial del significado de las palabras
tensin de fluencia;, es decir, es la tensin de fluencia una propiedad del
material o una aproximacin til para materiales que presentan una gran
reduccin de viscosidad en un rango estrecho tensin de cizallamiento? Barnes y
Walters apoyaron su afirmacin con los datos obtenidos usando un remetro
constante de estrs que mostr un rgimen newtoniana a tensiones inferiores a la
tensin de fluencia aparente, y posteriormente Barnes mostraron datos similares
en un nmero de diferentes materiales (Barnes 1999 ; Roberts y Barnes 2001 ),
Incluyendo Carbopol.
El concepto de un fluido rendimiento de estrs fue popularizado por
Bingham, que incluye dichos fluidos en el contexto de ceder en muchas
clases de materiales en su libro 1922 Fluidez y plasticidad ( Bingham 1922 ).
Barnes ( 1999 ) Ha escrito una revisin exhaustiva de la historia del estudio de
rendimiento, en la que se coloca a los fluidos de rendimiento de estrs
comunes actualmente en estudio en el contexto de fenmenos como la
fluencia en metales y plsticos. El inters moderno en los fluidos yieldstress
fecha en gran parte del trabajo por Oldroyd ( 1947 ) Y Prager (Hohenemser y
Prager 1932 ; Prager 1961 ) Que puso la descripcin de tal material s en una
formulacin continuum invariante que se puede aplicar a los flujos en
geometras complejas. Tanto Oldroyd y Prager supone que existe una
transicin entre un slido y un fluido a un valor crtico de una
1 Barnes ha descrito el papel como si hubiera sido presentada en el IV Congreso
Internacional sobre Reologa en 1984 en una serie de publicaciones, pero el documento
no aparece en las Actas del Congreso.
190
estrs invariante, tpicamente llevado a ser una superficie de fluencia definido
por el criterio de von Mises (Prager 1961 ). Prager supone que ninguna
deformacin era posible en el lado slido de la superficie de fluencia. Oldroyd
supone que el material es un elstico incompresible (Hookean) slido antes de
ceder, con una tensin proporcional a la tensin, y un material viscoso a partir de
entonces, con una tensin que es lineal en la tasa de deformacin. La mayora
de los investigadores posteriores han asumido que el slido tiene un mdulo
infinito, en cuyo caso no deformacin es posible antes de rendimiento, y la
asuncin de la linealidad despus de ceder se ha generalizado para incluir un
comportamiento de ley de potencia e incluso viscoelasticidad. La formulacin
Oldroyd- Prager, con una transicin discontinua entre slido y lquido, est en el
corazn de la controversia rendimiento de estrs iniciado por Barnes y Walters.
Mller et al. ( 2009a ) Mostraron que la aparente newtoniano
viscosidad observado por Barnes a tensiones por debajo de la tensin de fluencia
aparente no era una viscosidad cierto, pero era en realidad un artefacto
experimental cuyo valor depende del tiempo de espera antes de la medicin (es
decir, el tiempo transcurrido entre el inicio de la deformacin y registrar la medicin),
aumentando con una dependencia de ley de potencia en el tiempo de espera; los
exponentes fueron entre y 1, dependiendo del material. Lo que est en el hecho
de que se observa es una respuesta de la unyielded material que da una relacin de
tensin a velocidad de cizallamiento que es independiente de la tensin impuesta,
por lo tanto, parece ser una viscosidad constante.
El esquemtica en la Fig. 1 , fromBarnes y Nguyen ( 2001 ),
ilustra un experimento de inicio normal a una velocidad de cizallamiento constante,
mostrando una regin inicial de comportamiento elstico lineal aparente seguido de
una regin de transicin que parece ser no lineal elstico antes de ceder, con algo de
ambigedad con respecto a la ubicacin de la transicin a flujo viscoso. La figura
tambin ilustra una variedad de definiciones de la tensin de fluencia deducidas a
partir de un experimento de puesta en marcha de tal manera que son claramente
diferentes y dependen de la comprensin de
Higo. 1 Bosquejo de la respuesta al estrs en un experimento de puesta en marcha a una velocidad de
cizallamiento constante, con diversas definiciones que se han utilizado para definir la tensin de fluencia.
Despus de Barnes y Nguyen ( 2001 )
Rheol Acta (2017) 56: 189-194
la respuesta del material en la zona de la transicin. La naturaleza de la
deformacin del material pre-dado ha recibido una atencin relativamente
reciente, como se resume en Bonn et al. ( 2015 ), Pero no eran los primeros
indicios de la importancia de la mecnica pre-rendimiento y el hecho de que
un simple tratamiento elstico (o rgido) era inadecuada. Hace ms de 30
aos, Nguyen y Boger ( 1983 ) Encontr que la tensin de fluencia era una
funcin fuertemente creciente de RPM del rotor en sus mediciones de paletas
clsicas en lodo rojo, que Denn y Bonn ( 2011 ) Mostr era coherente con el
comportamiento de un viscoelstico de Kelvin-Voigt slido que produjo a una
deformacin crtica. Es este comportamiento pre-rendimiento que nos
ocupamos aqu.
Nos centramos aqu en el ms bsico de los fluidos de rendimiento de estrs, un
Carbopol acuosa que es una sencillo ( es decir, no tixotrpico) fluido rendimiento de
estrs para el que la tensin de fluencia es la misma si el aumento o la disminucin
de la velocidad de cizallamiento de una manera cclica (Bonn y Denn 2009 ; Mller et
al. 2009b ; Ovarlez et al. 2013 ; Balmforth et al. 2014 ; Coussot 2014 ). Utilizamos un
remetro moderna para examinar la respuesta de la Carbopol a una variedad de
deformaciones con el fin de dilucidar cmo la mecnica del material de unyielded se
manifiestan en algunas pruebas reolgicas estndar. Tal vez las principales
cuestiones que se han discutido en las ltimas dcadas y que nos referiremos en
esta parte son:
Es el lmite elstico de un flujo de transicin de falta de caudal? es decir, como por
Barnes y Walters ( 1985 ), Hay flujo viscoso por debajo de la tensin de fluencia?
Puede la tensin de fluencia se infiere por extrapolacin de la curva de flujo a
velocidad de cizallamiento cero?
Puede el lmite elstico se infiere a partir de experimentos de inicio?
Son medidas de cizalla oscilatoria no lineales una mejor manera de inferir
el lmite elstico?
materiales
Nuestra fluido modelo de rendimiento de estrs es un peso 0.6. solucin% de
Carbopol Ultrez U10 en agua ultra-pura (Milli-Q) que ha sido agitada durante 1 h y se
ajust a un pH de aproximadamente 7 mediante la adicin de gotas de 20 en peso. %
De hidrxido de sodio (Sigma-Aldrich) solucin. El gel de Carbopol se homogeneiza
por agitacin y agitar manualmente. Todas las mediciones reolgicas se llevaron a
cabo utilizando un remetro Anton Paar MCR302 equipado con una geometra de
cono y placa de 50 mm de dimetro con un 1 cono y superficies rugosas para evitar
deslizamiento pared. Para caracterizar el sistema, consideramos en primer lugar la
respuesta del gel de Carbopol a cizalla oscilatoria de pequea amplitud. El
almacenamiento ( GRAMO ') y la prdida ( GRAMO '') mdulos en una cepa de
0.05 se muestran en la Fig. 2 . GRAMO ' es mucho mayor que GRAMO '', ms de un orden
de magnitud tan a frecuencias inferiores a 1 Hz.
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Higo. 2 respuesta viscoelstica lineal a una deformacin de 0,05
El material unyielded es as claramente un slido viscoelstico, con un mdulo de
almacenamiento casi constante ( GRAMO ' ~ 0.05), pero la dependencia de la frecuencia
del mdulo de prdida ( GRAMO '' ~ 0.32
para 0,8 Hz) es ms dbil que la de un nico elemento de Kelvin-Voigt.
Volvemos a oscilatoria obligando posteriormente.
experimentos de reologa
La extrapolacin a tasa de cizallamiento cero: curvas de flujo
Pasamos ahora a la medicin de curvas de flujo. Como se ha sealado por Barnes ( 1999 ),
La tensin de fluencia obtenida por extrapolacin de la curva de flujo de estado estable a
velocidad de cizallamiento cero depende del rango de velocidad de cizallamiento elegido.
Por lo tanto, hemos realizado experimentos sobre diferentes rangos de velocidad de
cizallamiento, tanto aumentando y disminuyendo la velocidad de cizallamiento en una
rampa de velocidad de cizallamiento. Figura 3
muestra el resultado de doce carreras independientes con una velocidad de cizallamiento
mximo de 100 s - 1, seis con el aumento de la velocidad de cizalla,
Higo. 3 Fluya curvas para aumentar ( smbolos rojos) y decreciente ( smbolos negros) velocidades de
cizallamiento impuestas. Tiempo de medicin por punto es de 10 s. Los esfuerzos de fluencia se
extrapolan de las curvas de flujo de las disminucin de las tasas impuestas por ajuste con el modelo de
Herschel-Bulkley, dando una tensin de fluencia media de y = 53.7 2.7
191
y seis con la disminucin de la velocidad de cizallamiento, todos con diferentes
velocidades de cizallamiento mnimas que van de 10 en 10 - 4 s - 1. Todos los datos se
superponen para velocidades de corte ligeramente por encima de 10 - 3 s - 1 y son bien
equipado por un modelo de Herschel-Bulkley con un lmite elstico de 53,7 2,7 Pa y un
exponente de ley de potencia n = 0.4. La extrapolacin de las curvas de flujo obtenidos a
partir de las altas tasas parece dar un valor fiable de la tensin de fluencia. Los datos
iniciales de las dos carreras cada vez ms bajos, con el inicio de velocidades de
cizallamiento de 10 - 4 y 10 - 3, respectivamente, se encuentran por debajo de la curva y
aparentemente reflejar insuficiente cepa acumulada para alcanzar un flujo constante. Esto
es por consiguiente un efecto residual de la elasticidad del material unyielded visto en la
fig. 2 y no debe ser tenido en cuenta; no es un comportamiento de estado estable.
El flujo de no flujo transicin
Como ya se ha mencionado, Barnes y Walters ( 1985 ) Mostraron los datos obtenidos
usando un remetro constante de estrs que exhibi un rgimen newtoniana a
tensiones inferiores a la tensin de fluencia aparente, y deducir de ello que el material
yieldstress fluye con una viscosidad muy alta por debajo de la tensin de fluencia.
Mller et al. ( 2009a ) Posteriormente demostr que estas altas viscosidades no se
corresponden a un estado estacionario, y por lo tanto debe ser desechada. Para el
sistema estudiado aqu, la viscosidad aparente se muestra en la Fig. 4 como una
funcin de la tensin de cizallamiento para las mediciones tomadas a tensiones
constantes impuestas con diferentes tiempos de espera, trazada junto con los datos
de estrs controlado en la disminucin de las tensiones y los datos de velocidad
decrecientes. Los datos de estrs decrecientes se encuentran en la misma curva de
Herschel-Bulkley como los datos de velocidad decrecientes. Los datos de estrs
crecientes muestran el fenmeno observado por Barnes, a saber, una viscosidad
aparente a bajas tensiones que es casi constante y cinco o ms rdenes de magnitud
mayor que la viscosidad de alta velocidad de material totalmente cedido. Los datos
tambin muestran el fenmeno observado por Mller et al.
Higo. 4 La viscosidad aparente frente a la tensin para el aumento de tensiones impuestas ( smbolos rojos
rellenos), junto con los datos en la disminucin del estrs ( estrellas azules) y la disminucin de velocidades de
cizallamiento impuestas ( abrir smbolos negros)
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( 2009a ) En la que la meseta viscosidad aparente aumenta con el aumento del tiempo
de medicin, en este caso, divergente con un exponente de ley de potencia de 0,4.

Inicio: experimentos a una velocidad de corte constante

Figura 3 plantea la cuestin de cmo entender los flujos de inicio. La acumulacin de la

viscosidad aparente como una funcin del tiempo a velocidad de cizallamiento impuesta

constante se muestra para nuestra muestra Carbopol en la Fig. 5 a. Los valores de estado

estacionario son los mismos que los que se muestran en la Fig. 3 a las mismas

velocidades de cizallamiento. Es ms instructivo considerar los mismos datos dibujado

de nuevo en la Fig. 5 b como tensin frente a deformacin. Aqu, hay una superposicin

hasta una cepa de aproximadamente 0,1, a continuacin, una pequea separacin Higo. 6 GRAMO ' y GRAMO '' como funciones de la cepa a diferentes frecuencias

dependiente de la velocidad hasta que todas las curvas presentan una fuerte ruptura a

una tensin constante a una tensin entre 0,2 y 0,3. La tensin de fluencia que se infiere

de la ruptura de pendiente en la velocidad de cizallamiento ms bajo es de

aproximadamente 54 Pa, que est de acuerdo con el valor encontrado a partir de las trminos en una representacin armnica de la respuesta al estrs oscilatorio.

curvas de flujo de la Fig. 3 . La curva de flujo obtenido a tasas decrecientes contiene la armnicos ms altos son insignificantes para este material en el rango cepa

misma informacin que la medicin de inicio, pero la extrapolacin de la curva de flujo estudiada.)

minimiza el efecto de la velocidad finita en la determinacin de la tensin de fluencia. Los mismos datos se representan como tensin total frente a deformacin para

exceso de estrs, que no se observa en nuestro material, podra ser un factor que diferentes frecuencias en la fig. 7 . Esta es una manera reveladora para visualizar los

complica el uso de una medida puesta en marcha, ya que la transicin brusca observa datos, como se muestra por Christopoulou et al. ( 2009 ) Para un cristal coloidal y por

en la Fig. 5 una estara ausente. Observaciones y discusiones de exceso de estrs Dinkgreve et al. ( 2016 ) Para fluidos rendimiento de estrs nonthixotropic incluyendo

pueden encontrarse, por ejemplo, en BONNECAZE y Brady ( 1992 ) Y Liddell y Boger ( 1996 emulsiones, espuma, y Carbopol. Hay una relacin tensin-deformacin lineal con un

). mdulo de 235 Pa a todas las frecuencias hasta una cepa de alrededor

0,1, despus de lo cual hay una dependencia pequea frecuencia que es seguido por

una transicin a un material ms blando. La cepa de transicin es igual a 0,22 para todas

las frecuencias hasta 1 Hz, con un pequeo aumento a partir de entonces. El estrs de

mediciones oscilatorias transicin aumenta al aumentar la frecuencia por encima de 1 Hz, de aproximadamente

50 a 72 Pa. Este comportamiento es una reminiscencia de la puesta en marcha en los

Volvemos ahora a las mediciones oscilatorias, esta vez llevada a cabo en cepas finitos. GRAMOdatos de tasa de cizallamiento constante mostrados en la Fig. 5 . El aumento de la tensin
'y GRAMO '' se muestran en la Fig. 6 como funciones de la cepa para diferentes de transicin con frecuencia refleja el aumento de la GRAMO '', y es probable que la
frecuencias. El material es lineal hasta una cepa de aproximadamente 0,1, despus de lo transicin se determina por la cepa, con el pequeo aumento de estrs una
cual se observa una dependencia de la tensin. La dependencia cepa de GRAMO ' y GRAMO consecuencia del hecho de que una porcin creciente de la tensin es de la cepa no
''
recuperable disipativo. Un fluido ideal rendimiento de estrs Oldroyd-Prager exhibira no

se vuelve significativo en cepas de aproximadamente 0,3, con el aumento de la disipacin dependencia de la frecuencia.

y en ltima instancia con GRAMO ' cada vez ms pequeos que

GRAMO '' en cepas de orden de la unidad. ( GRAMO ' y GRAMO '' son los fundamentales

Higo. 5 una La acumulacin de viscosidad

aparente como una funcin del tiempo para

cuatro velocidades de cizallamiento impuestas. segundo

Las mismas mediciones, pero con los datos

representados como tensin de cizalladura

como una funcin de la cepa

Rheol Acta (2017) 56: 189-194
Higo. 7 estrs total en cizalla oscilatoria como una funcin de la deformacin a diferentes
frecuencias
El efecto de la viscoelasticidad: mecnica pre-produciendo
Tal vez la pregunta principal de las observaciones anteriores es la manera de entender
el efecto (s) de elasticidad que se vuelven importantes en pequeas deformaciones.
Podemos obtener alguna informacin considerando los modelos viscoelsticos ms
simples para pequeas deformaciones, la de Kelvin-Voigt slido y el lquido de
Maxwell: Kelvin-Voigt slida:
= G +
Maxwell fluido: + =
El lquido de Maxwell asintticamente se acerca a una tensin igual a
en una deformacin velocidad de cizallamiento constante, mientras que la
respuesta de t << es = t; este es cualitativamente el comportamiento visto en la fig. 5 ,
Excepto que la viscosidad experimental es un (fuertemente) disminucin de la funcin de
la velocidad de cizallamiento. El estrs para el modelo Kelvin-Voigt para esta deformacin
es proporcional a la tensin, pero con un desplazamiento igual a
, para que no haya
superposicin en el rgimen elstico, como se ve en la Fig. 5 segundo. El fluido de
Maxwell simplemente exhibe un comportamiento newtoniano en una deformacin estrs
constante, sin dependencia del tiempo. La cepa en el slido Kelvin-Voigt evoluciona de
manera exponencial como
( 1 - mi - Gt / ) Para describir la cinemtica y de sedimentacin dinmica de una partcula
= ,
GRAMO
que puede ser manipulado en la forma
= aplicacin = e Gt / .
Esto es, el slido Kelvin-Voigt parece tener una viscosidad de cizallamiento en una
deformacin estrs constante que es independiente de la tensin y velocidad de
deformacin pero aumenta con el tiempo de espera. Esto es cualitativamente el
comportamiento visto para el aumento de los datos de tensin controlada en la Fig. 3 y
es una explicacin cualitativa de la observacin de un rgimen newtoniana por debajo
de la tensin de fluencia por Barnes y Walters. El modelo nico elemento de Kelvin-Voigt
es instructivo, pero es demasiado elemental para ser de utilidad cuantitativa, sin
embargo.
193
Por supuesto, un material no puede ser ms o menos un fluido Maxwell en una
clase de deformaciones y ms o menos un Kelvin-Voigt slido en otro a menos que
exista una variable oculta en una formulacin ms general que interpola entre los
comportamientos. Este es el caso en el modelo de endurecimiento cinemtico
utilizado por Dimitriou et al. ( 2013 ), Por ejemplo, en la que el estrs back evoluciona
dinmicamente y afecta a la mecnica. El estrs de espalda puede ser visto como un
parmetro lambda (por ejemplo, Denn y Bonn ( 2011 )) En flujo de cizallamiento
simple y hace que la posicin de la superficie de fluencia para ajustar, dependiendo
del estado de deformacin, como en el marco general de la evolucin de la superficie
lmite de fluencia para slidos elastoviscoplastic que fue desarrollado por Naghdi y
Srinivasa ( 1992 ). El modelo de endurecimiento cinemtico puede demostrar ser ms
o menos de Maxwell para pequeas deformaciones a una velocidad de cizallamiento
constante y para beMaxwellian por la diferencia - y cerca de rendimiento, lo que
refleja el comportamiento se ve en la figura. 5 . Dimitriou et al. ( 2013 ) Han demostrado
a travs de una simulacin numrica en tensin constante que el modelo predice el
comportamiento cualitativamente similar al mostrado en la Fig. 4 .
Observaciones finales
(1a) Este breve artculo se pretende destacar la importancia de la descripcin del
(1b) material pre-cedido en la consideracin de la mecnica de fluidos
rendimiento-estrs. Por la simple fluido rendimiento de estrs considerado
aqu, la transicin parece estar basada en una cepa crtica, con la posibilidad
de deformaciones disipativas en un slido viscoelstico que hacen que la
tensin crtica en condiciones transitorias deformacin dependiente. Est claro
experimentalmente que la aparicin de un rgimen fluido newtoniano a
tensiones por debajo de la tensin de fluencia es un artefacto que se
observara con la representacin slido viscoelstico ms simple, a saber, un
slido Kelvin-Voigt. No hemos abordado el posible fracaso del formalismo
Oldroyd- Prager siguiente rendimiento, pero no hay pruebas convincentes de
que una descripcin fluido viscoelstico es necesario para materiales como el
Carbopol estudiados aqu. De hecho, Fraggedakis et al. ( 2016 ) Han empleado
tanto endurecimiento cinemtico y un modelo viscoelstico por Saramito ( 2007 )
(2) esfrica a travs de un gel de Carbopol.
(3)
Por ltimo, se observa que para el ideal (no tixotrpico) fluido yieldstress
estudiado aqu, la transicin en una parcela de tensin total frente a deformacin en
cizalla oscilatoria finito de amplitud da un valor de la tensin de fluencia que es
consistente con la tensin de fluencia obtenido por extrapolacin de la curva de
flujo y el valor obtenido en un experimento de inicio, con la informacin aadida de
la cepa rendimiento. Este mtodo tiene la ventaja de eliminar los artefactos
asociados a los flujos de inicio o extrapolacin de la curva de flujo. Cualquiera de
estos mtodos se utilizan correctamente, sin embargo, puede dar un valor fiable de
la tensin de fluencia.
194
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Commons Atribucin 4.0 Licencia Internacional ( http: //
creativecommons.org/licenses/by/4.0/ ), Que permite el uso ilimitado, distribucin y
reproduccin en cualquier medio, siempre que se d crdito apropiado al autor (s)
original y la fuente, proporcionar un enlace a la licencia Creative Commons, e indicar si
se han realizado cambios.
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