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DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD _____________________________________________________________________________

RESUMEN

El presente contexto se basa en los resultados arrojados por el experimento tratado en el


Laboratorio; en el cual nos ensea una vez ms a comprobar todo lo aprendido y
corroborado en la teora.
Pues bien esta semana nos toca aprender un poco ms de la Solubilidad mediante un
diagrama para un sistema ternario a T y P constante, que puede tener una representacin
simtrica estos tres componentes, en solo plano, y que tendr que utilizarse un tringulo
equiltero para este fin.

Cuando uno de los componentes es miscible con los otros dos y stos son parcialmente
miscibles, nicamente se obtiene un diagrama del tipo mencionado.
En nuestra prctica trabajamos con el agua, n-butanol y el cido actico; este ltimo
miscible con los dos.

Y las condiciones ambientales del Laboratorio son:

P(mmHg) 756
T(C) 21
HR 91

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DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD _____________________________________________________________________________

INTRODUCCIN

El presente texto se basa en la octava prctica de Laboratorio Diagrama de


Solubilidad.
El objeto principal de esta prctica es determinar el diagrama de fases, a temperatura
ambiente, para el sistema n-butanol / cido actico/ agua. La mezcla de estos tres
lquidos puede ser homogneas o separarse en dos capas (soluciones ternarias
conjugadas). El diagrama de fases, a temperaturas y presin fijas, del sistema de tres
componentes n-butanol, cido actico y agua se le conoce como Diagrama de
Roozeboom. Propuesto inicialmente como Diagrama Triangular por J. Willard Gibas
(1876), G.G. Stokes (1891) y W.H.B. Roozeboom (1894).

De todos los tipos posibles de sistemas ternarios, se van a considerar solamente las que
estn formados por tres lquidos y el que est formado por un lquido y dos slidos.
Cuando uno de los componentes es miscible con los otros dos y stos son parcialmente
miscibles; tal es el caso del cido actico, el cual es miscible en el n-butanol y en el
agua en todas proporciones, ste se distribuye en todas las zonas, formando dos
soluciones ternarias de n- butanol, agua y cido actico.

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PRINCIPIOS TERICOS

Solubilidad, Una disolucin est saturada a una determinada presin y temperatura


cuando contiene disuelta la mxima cantidad de soluto posible a esa temperatura. La
concentracin de soluto correspondiente a su disolucin saturada expresa el grado de
solubilidad de la sustancia en un disolvente determinado y a una temperatura dada.
La solubilidad es la cantidad de esa sustancia contenida en cien gramos de disolvente, a
una temperatura y presin dadas.
En general, la solubilidad de las sustancias slidas en agua aumenta con la temperatura.
Los gases se disuelven en los lquidos en una proporcin que depende de la naturaleza
de ambos. Las disoluciones de gases obedecen la ley de Henry, segn la cual, a una
temperatura dada, la masa de gas disuelto en una cantidad determinada de lquido es
proporcional a la presin que el gas ejerce sobre la superficie del mismo.
Sistema de 3 componentes.-Las relaciones de solubilidad de un sistema de tres
componentes, se representan fcilmente en un diagrama de tringulo equiltero
(Representacin Roozeboom), ya que en l se puede plotear el % de cada componente
en la misma escala, correspondiendo cada vrtice del tringulo a los componentes puros,
y cada lado a un sistema de dos componentes, a temperatura y presin constante.
Ley de reparto.- Relacin de equilibrio definida entre las concentraciones de un
soluto disuelto en un sistema formado por dos fases lquidas no miscibles.
Cuando se agita un soluto con dos disolventes inmiscibles, el soluto se disuelve en
ambos de tal forma que la relacin entre las concentraciones en cada uno es una
cantidad constante que no depende de la cantidad de soluto, y es igual a la relacin entre
sus solubilidades respectivas: C1/C2 = S1/S2 = K, donde C1 y C2 son las concentraciones
del soluto en los disolventes 1 y 2, respectivamente, S 1 y S2 son sus solubilidades
respectivas; K es la constante de reparto o coeficiente de particin. Es necesario que el
estado molecular del soluto sea el mismo en ambas fases lquidas, es decir, que no se
disocie o se polimerice en una de las fases y en la otra no.

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Esta ley encuentra aplicacin en la extraccin de un soluto que se encuentra disuelto en


un disolvente. Para ello se aade otro disolvente inmiscible con el anterior, en el que la
solubilidad del soluto sea mayor. Al agitar y dejar reposar se separan los dos disolventes
en dos fases, de manera que el soluto ha quedado disuelto principalmente en el
disolvente aadido, del que se puede separar por evaporacin. Generalmente, esta
operacin se repite varias veces hasta extraer todo el soluto.
Extraccin, En qumica, mtodo empleado tanto comercialmente como en el
laboratorio para separar una sustancia de una mezcla o disolucin. En general se lleva a
cabo utilizando un disolvente en el que la sustancia que queremos separar es muy
soluble, siendo el resto de los materiales de la mezcla o disolucin insolubles en l.
Puede ser necesario realizar ciertas operaciones antes de que la sustancia extrada se
separe por destilacin o evaporacin del disolvente.
Curvas de solubilidad.-
Fig. 1 representa los lmites de solubilidad.
Fig. 2 Trata de cmo se establece un punto; se traza desde el punto de composicin del
componente A, a, una lnea paralela al lado BC, desde el punto b, una paralela al lado
AC y desde el punto c, una paralela a AB, la interseccin de las tres rectas dar el punto
d, que representar a la muestra. La curva S, determina los lmites de solubilidad del
sistema, una mezcla cualquiera bajo el rea de la curva formar dos fases lquidas.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A) MATERIALES Y REACTIVOS.-
- 8 Erlenmeyer de 125 mL con tampn.

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- 3 Erlenmeyer de 100 mL con tampn.


- 3 buretas de 25 mL.
- 4 vasos de 100 mL
- 1 pera de decantacin.
- Pipetas de 1, 5 y 10 mL.
- Agua destilada
- n- butanol
- cido actico.
- Solucin de NaOH 1 N.
-Fenolftalena.

B) PROCEDIMIENTO
B.1) Determinacin de la curva de Solubilidad.-
- Lava y seque todo lo que es de vidrio en la estufa.
- En Erlenmeyer de 125 mL, prepare 10 mL de soluciones que contengan 0, 10, 15 y
25% en volumen de cido actico en agua. Mida la temperatura de cada solucin.
- Desde una bureta aada a la primera muestra n-butanol, agitando constantemente,
despus de cada agregado, hasta saturarla, lo que se aprecia por la aparicin de una
turbidez permanente. Mantenga tapado el erlenmeyer durante el proceso y anote el
volumen usado. Repita con las otras soluciones preparadas en el paso anterior.
- De la misma manera prepare 10 mL de soluciones que contengan 0, 10, 20 y 30% en
volumen de cido actico en n-butanol y aada con bureta agua destilada hasta la
aparicin de turbidez permanente. Anote los volmenes.

B.2) Valoracin de Solucin de NaOH 1 N.-


- Para determinar el ttulo de la base con cido actico, pese 1 erlenmeyer de 10mL
(seco y con tampn), mida 1 mL de cido actico, tape, pese nuevamente con exactitud.
Titule el cido con la solucin de NaOH 1 N, usando indicador de fenolftalna.

B.3) Determinacin de la Lnea de Reparto.-


- En la pera de Decantacin seca, prepare 20mL de una mezcla que contenga
exactamente 10% de cido actico., 45% de n-butanol y 45% en volumen de agua.

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-Agite bien la mezcla durante 2 minutos, luego separe cada una de las fases en un tubo
con tampn, desechando las primeras gotas y la interfase. Denomine A a la fase
acuosa (inferior) y O a la fase orgnica (superior).
- Pese un erlenmeyer de 100 mL (limpio, seco, y con tampn) y vierta en l, 5 mL de
una de las fases, tape rpidamente y vuelva a pesar. Empleando el indicador de
Fenolftalena, valore dicha muestra con la solucin de NaOH 1 N, hasta el punto de
virage.
- Repita estos pasos con la otra fase.

TABLA DE CONTENIDO

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Resumen..1

Introduccin..2

Principios Tericos....3

Procedimiento Experimental.5

Hoja de datos.7

Datos y Resultados....8

Ejemplo de Clculos11

Conclusiones15

Recomendaciones....16

Bibliografa..17

Apndice..18
Cuestionario.18
Diagramas20

DATOS Y RESULTADOS

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DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD _____________________________________________________________________________

Condiciones de laboratorio
756
Presin (mmHg)
Temperatura(C) 21
% H.R 91

Volmenes gastados en las titulaciones


cido cetico Agua n_butanol
V(mL) V(mL) Vgastado(mL)

0 10 2.9
1 89 3.2
1.5 8.5 4.5
2.5 7.5 4.9

cido Acetico n_butanol Agua


V(mL) V(mL) Vgastado(mL)

0 10 2
1 9 2.4
2 8.5 2.6
3 7.5 5.5

Titulacin del cido actico con NaOH


W de cido Actico(g) V gastado de NaOH
(mL)
1.0707 22.05

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Datos para la separacion de fases

V HAc.(mL) V H2O(mL) V n_butanol(mL)

2 9 9

Valoracin de la fase acuosa

W de fase orgnica Vgastado de


NaOH(ml)

4.3946 12

Valoracin de la fase orgnica


W de fase acuosa Vgastado de
NaOH(ml)

4.6560 10

Datos tericos
Densidad del cido Actico (g/mL) 1.06

Densidad del n-butanol (g/mL) 0.81

Densidad del agua (g/mL) 1.00

Resultados de %W para el diagrama de solubilidad


%Volumen %W cido %W Agua %W n_butanol
actico

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0 0 29.86 70.14
10 8.38 71.13 20.49
15 11.58 61.89 26.54
25 18.77 53.12 28.11

%Volumen %W cido %W n-butanol %W Agua


actico

0 0 80.20 19.80
10 9.86 67.81 22.33
15 14.36 62.17 23.48
25 18.63 42.71 38.66

%W de los compuestos en la separacin de fases

%W cido Actico %W n_butanol %W Agua

11.52 39.60 48.88

%W para la lnea de reparto

%W cido actico en la parte %W cido actico en la fase


acuosa orgnica
10.22 12.99

EJEMPLOS DE CLCULOS

a. Clculo del %W en cada mezcla, para la curva:


% EN VOLUMEN DE CIDO ACTICO EN AGUA

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1. * Para la muestra de 0% de ac. Actico en H2O:.


W ac. Actico = xV = 1.06x0 = 0 g
W H2O = xV = 1.00x 1 = 1 g
W n-butanol = xV = 0.81x2.9 = 2.349 g
W total = 3.349 g.
% W = (W muestra / W total) x 100
% W HAc. = 0%
% W H2O = 29.86%
% W n-butanol = 70.14%

* Para la muestra de 10% de ac. Actico en H2O:.


W ac. Actico = xV = 1.06x1 = 1.06 g
W H2O = xV = 1.00x 9 = 9 g
W n-butanol = xV = 0.81x3.2 = 2.592 g
W total = 12.652 g.
% W = (W muestra / W total) x 100
% W HAc. = 8.38%
% W H2O = 71.13%
% W n-butanol = 20.49%

* Para la muestra de 15% de ac. Actico en H2O:.


W ac. Actico = xV = 1.06x1.5 = 1.59 g
W H2O = xV = 1.00x 8.5 = 8.5 g
W n-butanol = xV = 0.81x4.5 = 3.645 g
W total = 13.735 g.
% W = (W muestra / W total) x 100
% W HAc. = 11.58%
% W H2O = 61.89%
% W n-butanol = 26.54%

* Para la muestra de 25% de ac. Actico en H2O:.


W ac. Actico = xV = 1.06x2.5 = 2.65 g
W H2O = xV = 1.00x 7.5 = 7.5 g
W n-butanol = xV = 0.81x4.9 = 3.969 g
W total = 14.119 g.
% W = (W muestra / W total) x 100

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% W HAc. = 18.77%
% W H2O = 53.12%
% W n-butanol = 28.11%

% EN VOLUMEN DE CIDO ACTICO EN n-butanol


2. * Para la muestra al 0% de ac. Actico en n-butanol
W ac. Actico = xV = 1.06x0 = 0 g
W n-butanol = xV = 0,81x10 = 8.1 g
W H2O = xV = 1.00x2 = 2 g
W total = 10.1 g
% W = (W muestra / W total) x 100
% W ac. Actico = 0 %
% W n-butanol = 80.20%
% W H2O = 19.80%

* Para la muestra al 10% de ac. Actico en n-butanol


W ac. Actico = xV = 1.06x1 = 1.06 g
W n-butanol = xV = 0,81x9 = 7.29 g
W H2O = xV = 1.00x2.4 = 2.4 g
W total = 10.75 g
% W = (W muestra / W total) x 100
% W ac. Actico = 9.86 %
% W n-butanol = 67.81%
% W H2O = 22.33%

* Para la muestra al 15% de ac. Actico en n-butanol


W ac. Actico = xV = 1.06x1.5 = 1.59 g
W n-butanol = xV = 0,81x8.5 = 6.885 g
W H2O = xV = 1.00x2.6 = 2.6 g
W total = 11.075 g
% W = (W muestra / W total) x 100
% W ac. Actico = 14.36 %
% W n-butanol = 62.17 %
% W H2O = 23.48 %

* Para la muestra al 25% de ac. Actico en n-butanol

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W ac. Actico = xV = 1.06x2.5 = 2.65 g


W n-butanol = xV = 0,81x7.5 = 6.075 g
W H2O = xV = 1.00x5.5 = 38.66 g
W total = 14.225 g
% W = (W muestra / W total) x 100
% W ac. Actico = 18.63 %
% W n-butanol = 42.71 %
% W H2O = 38.66 %

b. El diagrama triangular se presentar en el apndice, en grficos

c. Ttulo de la soda

ttulo = peso en g. de un mL de cido actico


volumen en mL de Soda

ttulo = 1.0707 g. = 0.0476 g c. actico


22.5 mL mL Soda

d. % en peso para la Lnea de Reparto:

De 20 mL de la mezcla de:
10% cido actico = 2 mL
45% n_butanol = 9 mL
45% agua = 9 mL

W ac. Actico = xV = 1.06x2 = 2.12 g


W n-butanol = xV = 0,81x9 = 7.29 g
W H2O = xV = 1.00x9 = 9 g
W total = 18.41 g

% W = (W muestra / W total) x 100


% W ac. Actico = 11.52 %
% W n_butanol = 39.60 %
% W H2O = 48.88 %

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e. * Hallando % W ac. Actico en fase orgnica:

W fase orgnica = 4.3946 g.


W ac. Actico en fase = Vgastado NaOH x ttulo NaOH
W ac. Actico en fase = 12 mL x 0,0476 g. /ml
W ac. Actico en fase = 0.5712 g.

% W ac. Actico en fase = W ac. Actico en fase x 100


W fase orgnica

% W ac. Actico en fase = (0.5712/4.3946) x 100


% W ac. Actico en fase orgnica = 12.99 %

* Hallando % W ac. Actico en fase acuosa:

W fase acuosa = 4.6560 g.


W ac. Actico en fase = Vgastado NaOH x ttulo NaOH
W ac. Actico en fase = 10 mL x 0,0476 g. /mL
W ac. Actico en fase = 0.476 g.

% W ac. Actico en fase = W ac. Actico en fase x 100


W fase acuosa

% W ac. Actico en fase = (0.476/4.6560) x 100


% W ac. Actico en fase acuosa = 10.22 %

CONCLUSIONES

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Para esta experiencia se tiene las siguientes conclusiones:

Se observa una propiedad muy til del diagrama es que una lnea trazada desde
el vrtice del tringulo a cualquier punto situado en el opuesto, representa las
composiciones de todas las mezclas posibles que tienen las mismas cantidades
relativas de los otros dos componentes.

La lnea que delimita, en un diagrama triangular, el rea donde el sistema es


homogneo y el rea donde coexisten dos fases, se llama la Isoterma.

Cuando se aade una sustancia a una mezcla lquida de dos fases, sta se
distribuye generalmente con arreglo a las diferentes concentraciones de
equilibrio, en las dos fases.

Es evidente por el diagrama triangular, que la relacin entre las diferentes


concentraciones de cido actico en las dos fases, como lo determinan los
extremos de las lneas de enlace, cambia segn las cantidades de cido actico
aadidas.

RECOMENDACIONES

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Segn lo realizado en el Laboratorio nos vemos en la necesidad de dar estas


recomendaciones para un mejor trabajo y una mayor eficiencia para su realizacin:

Todos los lquidos obtenidos en la titulacin de las muestras alcohlicas y de


cualquier otro residuo alcohlico debern colocarse en frascos de residuos y no
arrojarlos bajo ningn pretexto en la pileta.

El alcohol puede recobrarse fcilmente de los residuos aadiendo sal comn


hasta las vecindades del punto de saturacin, y decantando luego el alcohol
separado con un embudo de decantacin.

Una vez sacados los matraces de la estufa, esperar a que estas se encuentren a
temperatura ambiente, puesto que generalmente el aumento de la temperatura
tiende a favorecer la solubilidad ya que la energa cintica trmica vence la
renuencia de los componentes a mezclarse libremente.

Al momento de titular todas las soluciones preparadas tener en cuenta que el


punto de equilibrio es aquel en el que se origina una ligera aparicin de turbidez.
Por lo tanto, debemos decir que esta aparicin de turbidez constituye un exceso.

BIBLIOGRAFA

1.- Walter Moore


Fisicoqumica Bsica

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DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD _____________________________________________________________________________

1 Edicin 1986
Edit. Prentice- Hall Hispanoamericana
Pgs. 218

2.- Farrington Daniels


Fisicoqumica
2 edicin 1964
Compaa Editorial Continental S.A.
Pgs. 291-300

3.- W. G. Palmer
Qumica Fsica Experimental
2 Edicin 1966
Editorial Universitaria de Buenos Aires
Pgs. 126-128

4.- Brennan D. y C. F. H. Tipper


Manual de Laboratorio para Fco. Qca.
1 Edicin 1974
Editorial Urmo S.A.
Pgs. 98-101

5.- Samuel Glastonne


Tratado de Fsico Qumica
2 Edicin
Editorial D van Nostrand Company
Pgs. 711-723

APNDICE

CUESTIONARIO

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1.- Indicar las ventajas y desventajas que ofrece el diagrama de Roozeboom.


Una de las ventajas que se puede mencionar es que la temperatura y la presin para la
realizacin de este diagrama se toman constantes.
Otra ventaja es que la distribucin en este caso del cido actico entre la fase ms rica
en agua y la fase ms rica en n-butanol puede calcularse a partir de los datos que se
encuentran en el diagrama.
En conclusin las relaciones de solubilidad de un sistema de ternas o ternarios se
representan fcilmente en un diagrama de tringulo equiltero.
Otra ventaja que no olvidamos es que los diagramas de solubilidad reducen los errores y
adems simplifican los clculos y sealan de un modo ms claro las variables que
intervienen y sus efectos sobre las operaciones.

2.- Describa tres procesos qumicos a nivel industrial, donde tiene aplicacin los
criterios del diagrama de solubilidad.
Los diagramas de solubilidad de sistemas ternarios son aplicables a operaciones
industriales de transferencia de masa y energa.
Otro de los procesos qumicos que se utilizan estos diagramas es en procesos de
extraccin de slidos-lquidos y en procesos de disolucin entre el soluto y el solvente
para dos o ms componentes.
Tambin podemos citar en el clculo de las cantidades de compuesto exento de otros en
donde se aplica estos diagramas.
Como un dato adicional podemos mencionar que es posible representar la temperatura
como una variable en el sistema de tres componentes usando un prisma triangular, en el
cual, la temperatura est representada perpendicularmente a la base del prisma. Modelos
espaciales de este tipo son tiles para determinar la composicin de una aleacin de tres
metales con el punto de fusin ms bajo posible. Aleaciones de este tipo se emplean, por
ejemplo, en los sistemas automticos de proteccin contra incendios.

3.- Explique el comportamiento de los sistemas en los que hay dos sales y agua.
Los sistemas de tres componentes que comprenden fases slidas y lquidas surgen
cuando se consideran sistemas formados por dos sales y agua.

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El comportamiento ms sencillo es el que corresponde a la figura mostrada, donde las


dos sales son un poco solubles y el diagrama muestra curvas para las composiciones de
las disoluciones saturadas. Estos diagramas son talvez ms fciles de comprender, si en
ellos se dibujan las lneas de enlace, para indicar que las disoluciones saturadas a largo
de la lnea DF y EF estn en equilibrio con los slidos B y C, respectivamente. El punto
F corresponde a un sistema en el que la disolucin est en equilibrio con las dos sales.
La eliminacin de agua desde el punto F desplaza la descomposicin total hacia la base
del tringulo. El resultado de este hecho es que se forman ms sales slidas que quedan
en equilibrio con la cantidad decreciente, pero en la misma concentracin de disolucin
saturada.

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