Obtencin de un Oxirano y Apertura del Epxido

Objetivos

General:
- Sintetizar un compuesto heterocclico de tres miembros mediante la
reaccin de epoxidacin de una oleofina conjugada, y realizar una apertura
en medio cido del anillo de Oxirano
Particulares:
- Realizar una reaccin de ciclacin a la molcula de menadiona con la
ayuda del perxido de hidrogeno en medio bsico.
- Obtener el compuesto Ftiocol mediante una apertura en medio cido del
epxido de Menadiona.

Generalidades

- Fundamento de la practica

La sntesis de un epxido se puede efectuar a partir de una olefina en presencia

de un percido o usando perxido de hidrgeno en medio alcalino. En este caso
particular se utiliza perxido de hidrgeno debido a las caractersticas de los
dems grupos funcionales de la molcula.

En 1937 Ansbacher y Fernholz le encontraron a la menadiona ciertas propiedades

similares a las de las vitaminas antihemorrgicas. Existen en la naturaleza con un
cadena lateral de fitilo en forma de vitamina K 1 y con una cadena lateral de
difomesilo en forma de vitamina K2.

El anillo de oxirano se abre fcilmente por la accin del cido sulfrico en fro
obtenindose de esta manera el FTIOCOL. La primera sntesis de FTIOCOL por
este camino fue realizada en 1933 por el qumico espaol J. Madinaeita.

Reaccion de Prileshajew

La reaccin de Prileschajew o reaccin de Prilezhaev es una reaccin qumica que

permite la obtencin de epxidos a partir de alquenos e produce en un solo paso,
sin intermediarios de reaccin.

La adicin electroflica (AE) del oxgeno del peroxicido al doble enlace del
alqueno, genera un reordenamiento electrnico en el peroxicido; formandose el
epxido y un cido carboxlico (RCOOH) como productos.
La reaccin o adicin de Michael

La reaccin de Michael consiste en una adicin nuclefila de un carbanin a

un compuesto carbonlico ,-insaturado, en condiciones suaves. La reaccin es
una adicin de un enolato de una cetona o aldehdo sobre el carbono de un
compuesto carbonlico ,-insaturado o en otras palabras la adicin 1,4 de un
carbono nuclefilo doblemente estabilizado a un compuesto carbonlico ,-
insaturado

- Mecanismo de Reaccin

En este primer paso, se genera el in hidroperoxi, por la reaccin entre el in

hidroxi y el perxido de hidrogeno.
 En el segundo paso, se lleva a cabo la reaccin entre el in hidroperoxi y la
Menadiona, dicho in se adiciona al doble enlace, en la posicin al carbonilo
principal de la molcula de la menadiona, lo que genera una deslocalizacin de la
carga, lo que da lugar a la generacin de un in enolato, el cual estabiliza la carga
negativa volviendo a desplazarla hacia el anillo regenerando el grupo carbonilo y
simultneamente produce la ciclacin gracias al tomo de oxigeno aadido, el cual
por accin de la misma ciclacin hace posible que se expulse al medio un in
hidrxido libre al medio.

- Calculos estequiometricos

Clculos Estequiomtricos
H2O2 NaOH H2SO4

P F (C) 105-107 -33 318.4 162.299 -15 175.2

PM 172.18 34.01 40.01 188.1793 98.08 188.1793
(g/mol)
m (g) 0.25 2.2 0.1 0.273230486 5.52 0.273230486
V (ml) 2 3
(g/ml) 1.1 1.84
(mol) 0.001451969 0.064686857 0.002499375 0.001451969 0.056 0.001451969
r 1 1 1 1
React x
Lim
 Diagrama de Flujo Ecolgico

Disolver 0,25 g de 2-metil- Disolver 0,1 g de NaOH en 2 mL de

1.4-naftoquinona en 10 mL perxido de hidrgeno 30%
de etanol caliente.

Adicionar
LENTAMENTE
.

Deje enfriar hasta notar que el color amarillo de la quinolina

desaparezca.

Adicione agua helada y un poco de hielo a la mezcla y

sumergir en un bao de hielo.

R Recoger los cristales por filtracin a gravedad.

1

Recristalizar con EtOH/H2O en proporcin 65:35 . R

2

Determine punto de fusin y

Rendimiento.

En un matraz Erlenmeyer coloque Realice cromatografa en capa fina

0.25 g 2-metil-2,3-epoxi-1,4-
naftoquinona
Agitar hasta tener una R
Adicione 3 mL de H2SO4 conc. solucin rojo oscuro y 3
homognea.

Despus de 5 min, aada cuidadosamente

3 g de hielo y 3 ml de agua
Lave con agua y R
recristalice con 6 mL 5
Filtre en el Buchner y recoja el metanol caliente con lo
Ftiocol. mnimo de H2SO4 conc. y
tratar con carbn Determine punto de
activado. fusin y Rendimiento.

R
4
Menadiona
Perxido de Hidrogeno

Ftiocol