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Al0 (slido), Al2O3 (slido), Al+3 (in en solucin), AlO2- (in en solucin)
G0 = G0 productos G0 reactivos
G0 = -RT ln K,
G0 = - zFE0
Para ello es necesario fijar primero el valor de la actividad (concentracin molar en este
caso) de las especies inicas en solucin. En este caso se calcular para el caso de una
concentracin de 10-3 mol/kg, igual para todas la especies inicas.
Equilibrio A.1:
Al+3 + 3e Al0
RT
E E0 ln a Al 3
zF
8.314 x 298
E 1.663 ln 10 3
3x96470
E 1.772V
Equilibrio A.2:
El equilibrio A.2 involucra protones, H+, pero no electrones, de modo que se aplica la
expresin de K que en este caso es:
a H6
K 2
a Al 3
Tomando logaritmo:
reemplazando la expresin:
pH log a H
se obtiene:
log K 6 pH 2 log a Al 3
reemplazando los valores log K = - 11.4, aAl+3 = 10-3 mol/kg , y rearreglando, se obtiene:
pH 2.9
En el diagrama Eh pH esta es la ecuacin de una recta vertical que pasa por pH = 2.9
(ver figura A.1a). O sea este equilibrio es independiente del Eh. Esta lnea y la lnea del
equilibrio A.1 terminan al interceptarse entre s.
Equilibrio A.3:
El equilibrio A.2 involucra protones, H+, pero no electrones, de modo que se aplica la
expresin de K que en este caso es:
2
a AlO
K 2
2
a H
de donde se obtiene:
pH 11 .6
Equilibrio A.4:
El equilibrio A.4 involucra electrones y protones, o sea depende del pH y del potencial, y se
representa por la correspondiente ecuacin de Nernst:
2 3
RT a Al 0 aH 2O RT
EE 0
ln 6
E0 ln aH6
zF a Al2O3 aH zF
0.0591
E E0 log aH6
z
E 1.550 0.0591 pH
RT
E E0 ln a AlO a H4
zF 2
0.0591 0.0591
E E0 log a AlO log a H4
zF 2
z
y luego:
E 1.321 0.079 pH
Esta lnea de equilibrio se sabe que pasa por el punto de interseccin de equilibrios A.3 y
A.4. Para dibujarla basta con susbtituir en la ecuacin anterior un valor de pH y encontrar
el valor correspondiente de Eh. Seleccionando pH = 15 se obtiene el valor de la coordenada
de potencial como E = -1.321 0.079 x 15 = -2.506 V.
Al dibujar la recta anterior es posible ahora definir el campo de dominio de cada una de las
especies de aluminio consideradas, lo que se muestra en la figura A.1d.
a) El lmite de estabilidad superior del agua est determinado por la siguiente semireaccin:
O2 + 4H+ + 4e 2H2O
E 1.229 0.0591 pH
b) El lmite de estabilidad inferior del agua esta determinado por la siguiente semireaccin:
H+ + e H2
0.0591 a
E 0.0 log H1 / 2
z pH 2
E 0.0 0.0591 pH