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PROCESOS DE ENDULZAMIENTO
Concentracin de impurezas.
Temperatura y presin disponible.
Volumen de gas a procesar.
Composicin de Hidrocarburos.
Selectividad de los gases cidos por mover.
Especificaciones del gas cido residual.
Las condiciones del gas a tratar son: Concentracin de impurezas; Temperatura y presin
disponible.; Volumen de gas a procesar; Composicin de Hidrocarburos.; Selectividad de
los gases cidos por mover.; Especificaciones del gas cido residual. Los procesos de
endulzamiento se pueden clasificar de acuerdo al tipo de reaccin que presenta:
PROCESOS DE AMINA
Absorcin de gases cidos: Es la parte del proceso donde se lleva acabo la retencin
del cido sulfrdrico y el bixido de carbono de una corriente de gas natural amargo
utilizando una solucin acuosa de Dietanolamina a baja temperatura y alta presin.
A esta seccin se le alimenta dos corrientes, una de gas amargo proveniente de los
mdulos de compresin y otra de solucin acuosa de Dietanolamina.
El gas amargo es alimentado por el fondo de la torre Absorbedora a una presin de
84.1 Kg/cm2 y 35c, para ponerse en contacto a contracorriente con la solucin de
Dietanolamina regenerada (DEA POBRE), misma que es alimentada por el primer plato
de la torre. Antes de entrar a la torre Absorbedora la DEA POBRE pasa por un enfriador
tipo soloaire donde se abate la temperatura hasta unos 40c aproximadamente.
La torre Absorbedora de gas amargo, cuenta con 20 platos en los cuales la solucin de
DEA POBRE se pone en contacto ntimo con el gas, absorbindole casi la totalidad de
los gases cidos presentes en la corriente de gas amargo alimentada a la planta
endulzadora.
El gas dulce abandona la torre por el domo dirigindose al separador del gas
combustible, el cual cuenta con una malla separadora para asegurar la recuperacin de
la DEA que el gas haya podido arrastrar. El gas dulce despus de pasar por la vlvula
de control que regula la presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible.
La DEA recuperara sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de
DEA proveniente del fondo de la torre Absorbedora (DEA RICA), que se enva de nivel a
la seccin de regeneracin de la Dietanolamina.
Entrada de Gas
Natural Agrio
Amina
H2S
Solucin de Amina CO2
Rica H2O
Hidrocarburos
Procesos de absorcin con solvente quimicos
En estos procesos los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente
con el componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que
circula dentro de la planta. La solucin rica, se puede separar en sus componentes
originales principalmente, mediante la aplicacin de calor y, con menor influencia, por
reduccin de la presin de operacin, para liberar los gases cidos y regenerar el
solvente. Una vez regenerada, la solucin se enva nuevamente a la unidad de
absorcin.
El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos: una
alcanolamina o una solucin bsica (solucin alcalina con sales), con o sin aditivos. En
principio las aminas muestran mayor afinidad con el dixido de carbono y producen una
cantidad apreciable de calor de reaccin (calor exotrmico).
La afinidad hacia el CO2 se reduce con aminas secundarias o terciarias. En la prctica,
esto significa que, por lo menos parte de la solucin en el proceso de regeneracin
puede ser afectada por la reduccin de presin en la planta, con la correspondiente
disminucin de suministro de calor.
En general, los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de gases
cidos, aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de CO2.
Las principales desventajas son: la demanda de energa, la naturaleza corrosiva de las
soluciones y la limitada carga de gas cido en la solucin debido a la estequiometra de
las reacciones.
El endulzamiento del gas natural con solventes qumicos por lo general se realiza con
aminas. Se usa la designacin de amina primaria secundaria y terciaria para referirse al
nmero de grupos alquilo CH 3 , que al reemplazados a Hidrgenos en la molcula de
Amoniaco NH 3 . En la figura 6 se presenta una forma esquemtica la estructura de una
amina primara (a), secundara (b) y terciaria (c)
Planta de Endulzamiento con MEA
En la figura se indican las diferentes etapas por las que debe de pasar un proceso de
endulzamiento con el solvente qumico MEA, de tal forma que el proceso de endulzamiento
tenga la mayor eficiencia, tal como se seala antes la MEA es una amina primaria, por lo
tanto no es selectiva, ni para el Sulfuro de Hidrgeno ni para el Dixido de Carbono, lo que
significa que pueden reaccionar con ambos a la vez, esto es de vital importancia para el
proceso de endulzamiento del gas natural, sobre todo para la utilidad de la MEA.:
MEA (monoetanolamina)
DGA (diglicolamina)
DEA (dietanolamina)
La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa
en concentraciones altas. La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la
MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de
amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja con lo cual
las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores y funciona bien en
absorbedores de baja presin. La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los
productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy
difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin (Reclaimer).
En cuanto a la concentracin que, de cada producto, se puede utilizar es conveniente
saber que, al comienzo, las plantas de DEA fueron construidas para operar con
concentraciones de solucin de 30 a 35% p/p. Durante aos, se usaba como regla
general un 18% para MEA y 25% para DEA debido a la corrosin; sin embargo, se ha
determinado que la DEA no es corrosiva en niveles que exceden el 35%.
La Trietanolamina (TEA) por ejemplo, no se recomienda debido a su baja capacidad
para la absorcin de CO2, su baja reactividad y su estabilidad, muy pobre. Sin
embargo, las aminas terciarias se usan cuando se requiere alta selectividad hacia el
H2S.
La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contenga un total de 10%, o
ms, de gases cidos a presiones de operacin de 500 lpcm o mayores. Las corrientes
de gas natural pueden ser tratadas para cumplir con la especificacin convencional para
gasoducto 4 ppm de H2S mximo, simultneamente con 2% en volumen CO2 o menos.
Los gases cidos removidos del gas natural se producen a una presin y temperatura
apropiada para servir como alimentacin directa a una unidad de recuperacin de
azufre tipo Claus o LO-CAT.
Las unidades comerciales operan entre 600 a 1100 lpcm tratando corrientes de gases
crudos que contienen desde 11 hasta 35% de gases cidos. La relacin de CO2/H2S
vara desde 34 hasta 65 en estas unidades.
La mayor aplicacin de la DEA, es el tratamiento de gas de refineras, en las cuales se
consiguen compuestos sulfurosos que podran degradar la MEA.
La DEA es ligeramente ms dbil que la MEA y los productos de la reaccin no son
corrosivos. La presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, lo cual reduce las
prdidas por evaporacin.
DIPA (diisopropanolamina)
MDEA (metildietanolamina)
La MDEA, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el CO2, por lo cual, para
removerlo, se requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio en la absorcin. Su
mejor aplicacin es en la remocin selectiva del H2S cuando ambos gases estn
presente (CO2 y H2S).
Una ventaja de la MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin contaminada o
rica se puede regenerar por efectos de una separacin instantnea.
Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina, es su
selectividad hacia el H2S en presencia del CO2. En estos casos la MDEA es ms
favorable. Si el gas contactado a una presin suficientemente alta 800 - 1000 lpcm,
bajo ciertas condiciones puede obtenerse un gas con calidad para gasoducto de 4 ppm
de H2S y al mismo tiempo desde 40 al 60% del CO2 presente, puede fluir a travs del
contactor sin reaccionar. Con una alta relacin CO2/H2S, puede usarse MDEA para
mejorar la calidad de la corriente de alimentacin de gas cido hacia una planta Claus
para recuperacin de azufre. Se utilizan soluciones de 30 50% p/p de amina.
Estos procesos trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que
presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por
separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden remover todos
los gases cidos, incluso el COS; CS2 y mercaptanos. La selectividad hacia l (H2S) se
obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el tiempo de contacto .La solubilidad de
los hidrocarburos de alto peso molecular, no presenta un .grave problema, para la
eficiencia del proceso.
Ventajas
1. El tamao del equipo y los costos son ms reducidos, en general.
2. Cargas de gas cido muy altas, ejemplo 10-12 scf/gal a altas presiones parciales del
gas cido, y tasas de circulacin reducidas, como en los solventes fsicos.
3. Regeneracin sin calor, como en los solventes fsicos, o sin regeneracin, como en
las membranas.
4. Intercambio de calor y requerimientos de calor reducidos, como en las soluciones de
carbonato de potasio.
5. Eliminacin de emisiones de H2S, como en los procesos de oxidacin directa.
6. Habilidad para procesar corrientes de gas con contenidos muy elevados de CO2 (por
encima de 50%, de forma econmica), como las membranas.
7. Sin partes movibles, como los tamices moleculares, o slo con compresin, como en
las membranas.
8. Deshidratacin simultnea del gas, como en los solventes fsicos y tamices
moleculares
Desventajas
1. Los diseos de procesos ms complejos a menudo se limitan a una aplicacin
especfica.
Costos de ingeniera ms altos.
2. Algunos solventes fsicos absorben cantidades significativas de hidrocarburos ms
pesados, los cuales se pierden, a veces.
3. Algunos solventes fsicos son caros y muy corrosivos a los elastmeros usados ,como
asientos y sellos en las vlvulas e instrumentos.
4. Algunos procesos tienen pagos de licencias o patentes, como SElexol, Rectisol,
Purisol, Fluor Solvent, Catacarb, Benfield, Stretford y Lo-CAt.
5. Los separadores de membranas son caros. Solventes Fsicos
Son lquidos orgnicos que absorben CO2 y H2S a altas presiones y temperaturas
ambientes o ms bajas. La regeneracin se hace por vaporizacin a presin
atmosfrica, y a veces con vaco; generalmente no se usa calor. Los diagramas de flujo
bsicos son similares a los procesos con alcanolaminas. El solvente fsico debe ser de
baja viscosidad (bajo derretimiento), qumicamente estable, no txico, no corrosivo,
selectivo para el gas contaminante, y estar disponible. El gas sacado es proporcional a
la presin parcial del gas cido, o sea, se aplica la ley de Henry.
a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos
CONDICIONES DE DISEO
FUNDAMENTOS DE DISEO
La cantidad de gas acido que debe ser retenida por la amina se calcula con los
siguientes parmetros :
SULFATREAT
Sulfatreat es el nombre comercial de un reactivo slido a base de xido de hierro
(FexOy) para eliminacin de H2S de corrientes gaseosas. Este es un producto no
regenerable que se dispone en forma de lecho slido. El contaminante removido del gas
reacciona con el Sulfatreat y queda incorporado al reactivo, el cual debe ser
reemplazado cada determinado tiempo.
Sulfatreat se presenta en forma de pequeos grnulos con gran regularidad de tama o
y forma, posee una densidad de 62 lb/cf, su color es negro, y todas sus caractersticas
son similares antes y despus de reaccionado. Est compuesto por xidos de hierro
soportados sobre una estructura de silicatos inertes. Una vez reaccionado, contiene
pirita (disulfuro de hierro) producto de la reaccin entre el Sulfatreat y el H2S. La pirita
es un compuesto estable que no se descompone, por lo que el H2S es
irreversiblemente eliminado.
El reactivo no es txico, inflamable, explosivo, corrosivo o irritante, ni antes ni despus
de la operacin, por lo que no ocasiona problemas ambientales en su disposicin final
ni en su manipulacin, no obstante debe tenerse en cuenta que a pesar de que el
producto no presenta caractersticas adsorbentes cualquier contaminante propio del gas
que pudiera quedar retenido en el producto podra modificar esta situacin.
El principio operativo de Sulfatreat consiste en la reaccin qumica entre el H2S de la
corriente gaseosa con el xido de hierro, obtenindose como productos el sulfuro
ferroso (FeS2), tambin denominado pirita, y vapor de agua. La reaccin es la
siguiente: