SERIE DE PROBLEMAS

CTEDRA: FSICO QUMICA - DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

UTN-FACULTAD REGIONAL BUENOS AIRES

SERIE 2
PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y
FUGACIDAD

PROBLEMA 1 Si una solucin contiene n1 moles del componente 1 y n2 moles del componente
2 con masas molares M1 y M2 respectivamente:
a) Obtenga una expresin del volumen parcial molar del componente 2 en trminos de n1, n2,
M1, M2 y la densidad de la solucin y su derivada con respecto a n2.
b) Obtenga una expresin similar en funcin de las fracciones molares, las masas molares, la
densidad y su derivada con respecto a la fraccin molar.

PROBLEMA 2 Las entalpas de mezcla de las aleaciones Cd-Sn a 500C son:

XCd 0 0,1 0,3 0,5 0,7 0,9 1,0

0 298,2 652,4 800,0 620,5 251,5 0

Calcule el valor de las entalpas parciales molares relativas en una mezcla de Cd y Sn que
contiene 60 tomos % de Cd.
RPTA.: LCd=320 cal/mol , LSn=1360 cal/mol

PROBLEMA 3 A 18C el volumen total de una solucin acuosa de sulfato de magnesio (PM =
120,37 gr/mol) obtenida a partir de 1 kg de agua est dado por: V/cm3 = 1001.21 + 34,6 (m -
0,07)2 (vlida hasta 0,1 mol/kg). Cul es el volumen parcial molar de la sal y del agua en una
solucin de 0,05 mol/kg?
Rpta: v MgSO4 = -1.4 cm3/mol ; v H2O = 18,0 cm3/mol

PROBLEMA 4 Para la mezcla ciclohexano (1) - tetrocloruro de carbono (2), vale:

= (1176+1,96 T ln T - 14,18 T) x1 x2 +RT( x1 ln x1 + x2 ln x2) J mol-1

Obtenga las expresiones para M, 1 , 2 , M, 1, 2. Discuta y grafique los resultados a 25C .

Analice los valores lmite y d los valores numricos para una mezcla equimolar a 25C .
Datos:
/kcal mol-1 / cal mol-1 K-1 /kcal mol-1
C6H12 -12,827 74,019 -22,94
CCl4 -15,600 51,720 -32,37

PROBLEMA 5 Se conocen los siguientes valores para N2:

a) Datos de Z = PV/RT en funcin de P a 0C

P(atm) 50 100 200 400 800 1000
Z 0,9846 0,9863 1,0365 1,2557 1,7959 2,0461

b) Datos de Z en forma analtica en funcin de P a 0C:

Z = 1 - 5,314 10-4 P/atm + 4,276 10-6 (P/atm)2 - 3,292 10-9 (P/atm)3
c) Las constantes de Van der Waals: a=1,39 atm dm6 mol-2; b=39,2 10-3 dm3 mol-1
d) Las constantes crticas: Tc= 126 K; Pc= 33,6 atm; Vc= 90 10-3 dm3 mol-1
Calcule el coeficiente de fugacidad para N2 a 0C y 50 y 100 atm en funcin de los datos
proporcionados. Compare y discuta los resultados.

1
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

Calcule la variacin de la entalpa libre molar al comprimir N2 de 50 a 300 atm.

Rpta: A 273 K y 50 atm 0,984; a 273 K y 300 atm 1,146; G = 4,415 kJ/mol

PROBLEMA 6 Para mezclas H2O (1) - CO2 (2) a 523 K se sabe que:
B11 = -3,565 10-3 atm-1, B12 = -9,79 10-4 atm-1, B22 = -6,29 10-4 atm-1
a) Son stas mezclas ideales de gases reales?
b) Calcule la presin y los coeficientes de fugacidad para un mol de mezcla equimolar en un
recipiente de 4000 cm3 considerando 1) la ecuacin del virial, 2) la regla de Lewis y Randall y
3) gases ideales.
Rpta: a) No b) virial P= 10,55 atm H2O = 0,969 CO2 = 0,999
Lewis y Randall P= 10,49 atm H2O = 0,963 CO2 = 0,993
gas ideal P= 10,72 atm H2O = 1,0 CO2 = 1,0

PROBLEMA 7 Utilizar la regla de Lewis y Randall y el grfico de fugacidades generalizado

para calcular las fugacidades de CO, O2 y CO2 en una mezcla que contiene 23, 34 y 43 moles %
respectivamente a 400C y una presin total de 250 atm y calcular la variacin de entalpa libre
molar cuando la mezcla pasa de 1 atm a 250 atm a 400C.
Datos:
CO O2 CO2
Pc / atm 34,6 49,7 72,9
Tc / K 134,4 154,3 304,1
Rpta: A 673,15 K y 250 atm:
CO O2 CO2
f(atm) 65,5 96,0 102,1
= 31,17 kJ/mol

PROBLEMAS ADICIONALES

PROBLEMA 8 El volumen parcial molar del soluto (2) en soluciones con un solvente (1), est
dado por 2= a+ bm siendo m la molalidad de soluto y a, b constantes.
Obtenga una expresin del volumen parcial molar del solvente ( 1) en funcin de a, b m y
magnitudes caractersticas del solvente.

PROBLEMA 9 Calcular el volumen parcial molar del Cl2Zn en una solucin 1 molal a partir de
los siguientes datos:

% P/P DE ZnCl2 2 6 10 14 18 20
/(g/cm3) 1,0167 1,0532 1,0891 1,1275 1,1665 1,1866
RTA: 29,3 cm3 /mol

PROBLEMA 10 En base a los datos del problema 3 para el sistema ciclohexano (1) - Cl4C (2),
obtenga y grafique: a) Las entalpas parciales molares de mezcla de ambos componentes, b) Los
calores de disolucin a dilucin infinita de ambos componentes, c) la capacidad calorfica molar
de mezcla y las capacidades calorficas parciales molares relativas de ambos componentes.

PROBLEMA 11 Se han obtenido datos de volmenes molares gaseosos de H2 (1) y N2 (2)

puros a 0C. Por otro lado, tambin se han obtenido volmenes parciales molares de una mezcla
gaseosa que contiene 0,6 moles de H2 y 0,4 moles de N2, a distintas presiones y a 0C.

2
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

P / bar V1 /cm3 mol-1 V2 /cm3 mol-1 V1 /cm3 mol-1 V2 /cm3 mol-1

50,66 464,1 444,1 466,4 447,5
103,3 239,4 220,6 241,3 226,7
206,5 127,8 116,4 129,1 120,3
304,0 90,5 85,0 91,1 86,9
405,3 72,0 70,5 72,5 71,8

Determinar por el mtodo grfico los coeficientes de fugacidad de H2 y de N2 en la mezcla a

distintas presiones totales y a 0 C, comparando con los correspondientes a gases puros en
iguales condiciones de presin y temperatura. Discutir la validez de la regla de Lewis y Randall.

PROBLEMAS RESUELTOS

PROBLEMA 12: Los volmenes parciales molares de la acetona (CH3COCH3) y el cloroformo

(CHCl3) en una mezcla, en la que la fraccin molar de cloroformo es 0,4693, son 74,166
cm3/mol y 80,235 cm3/ mol respectivamente Cul es el volumen de la solucin para una masa
de 1 kg?
Resolucin:

[1]

Necesito conocer nA y nB en una masa total de 1 kg

m=nAMA+nBMB [2]

[3] y xA + xB = 1 [4]

usando estas tres ecuaciones se obtiene: xBnA = xAnB [5]

reemplazando esta relacin en [2]

y despejando:

xA y xB son datos del problema y las masas molares (MA, MB) de los dos compuestos se conocen
con lo que se calcula nB = 5,404 mol y se despeja de [5] nA = 6,111 mol.
Con esto se puede resolver el Volumen que pide el problema usando [1]
V = nAVA + nBVB = 6,111 mol 74,166 cm3/mol + 5,404 mol 80,235 cm3/mol = 886,8 cm3

PROBLEMA 13 Construya un grfico representando los volmenes parciales molares de

etanol y agua en mezclas de ambos componentes a 25C en funcin de la fraccin molar de
etanol. Discuta los valores lmites de ambas magnitudes para xetanol = 0 y 1.
Se tienen 10 L de etanol al 96 % p/p y se agrega agua hasta obtener una solucin al 56 %.
Calcule cuntos litros de agua deben agregarse y cuntos de solucin se obtienen.
Datos: a 25C (densidad de las soluciones en g/cm3 en funcin del % p/p de etanol

3
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

% m/m 0 10 20 30 40 50
Densidad 0,99708 0,98043 0,96639 0,95067 0,93148 0,90985
% m/m 60 70 80 90 100
Densidad 0,88699 0,86340 0,83911 0,81362 0,78506

Clculo del volumen molar de la solucin en funcin de la fraccin molar de etanol:

Etanol: componente 1 Agua: componente 2

CLCULO DE LA FRACCIN MOLAR:

[1]

[2]

Reemplazando (2) en (1)

[3]

(La expresin anterior es para que no se anule el denominador, si se realizan los clculos con un
programa de computacin).

CLCULO DEL VOLUMEN MOLAR DE MEZCLA:

La densidad de la solucin es:

4
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

Transformando la expresin anterior en funcin de x1:

[4]

De [3] y [4] resulta:

%m/m Densidad x1 %m/m Densidad x1

0 0,99823 0 18,0319165 55 0,90258 0,32352941 29,9794185
5 0,98938 0,02017937 18,7642993 60 0,89113 0,36986301 31,8204576
10 0,98187 0,04166667 19,5205747 65 0,87948 0,42086331 33,8656623
15 0,97514 0,0645933 20,3136088 70 0,86766 0,47727273 36,1473807
20 0,96864 0,08910891 21,1585827 75 0,85567 0,54 38,7065107
25 0,96168 0,11538462 22,0767503 80 0,84344 0,61016949 41,597204
30 0,95382 0,14361702 23,0874553 85 0,83095 0,68918919 44,8851282
35 0,94494 0,17403315 24,2056937 90 0,81797 0,77884615 48,6664454
40 0,93518 0,20689655 25,4422715 95 0,80424 0,8814433 53,0692484
45 0,92472 0,24251497 26,8085682 100 0,78934 1 58,2765348
50 0,91384 0,28125 28,3145846 100 0,78934 1 58,2765348

Graficando el volumen molar de la solucin en funcin de la fraccin molar de etanol:

VOLUMEN MOLAR MEZCLA VS. X1

60

50

40
Vm

30

20

10

0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
x1

5
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

Como se ve del grfico, sta no es la representacin ms adecuada para calcular los volmenes
parciales molares del etanol y del agua. Conviene restar la contribucin de mezcla ideal. El
volumen molar de mezcla ideal es:

vs. X1

Siendo = 58.37 cm3.mol-1 y = 18.047 cm3/ mol, los puntos correspondientes a

porcentaje cero y porcentaje 100 de la tabla anterior, es decir agua pura y etanol puros
respectivamente.
Entonces graficando en funcin de x1:

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
-0,2

-0,4

-0,6

-0,8

-1

-1,2

X1

Se deduce:

6
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

Trazando las tangentes en el grfico de en funcin de x1, se puede determinar en

cada composicin el volumen parcial molar del etanol y el volumen parcial del agua :

7
 SERIE 2

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES, POTENCIAL QUIMICO Y FUGACIDAD

X1
0,05 52,75 18,1
0,10 53,03 18,06
0,15 54,44 17,86
0,20 55,56 17,63
0,25 56,26 17,42
0,30 56,69 17,26
0,35 56,99 17,12
0,40 57,21 16,99
0,45 57,39 16,86
0,50 57,54 16,72
0,55 57,68 16,56
0,60 57,81 16,36
0,65 57,92 16,19
0,70 58,02 15,98
0,75 58,12 15,73
0,80 58,20 15,45
0,85 58,27 15,11
0,90 58,33 14,73
0,95 58,36 14,27
1,00 58,38 13,74

Graficando los volmenes parciales molares del etanol y del agua en funcin de la fraccin
molar de etanol:

59,00 20
18
58,00
16
57,00 14
12
56,00
10 V 1 vs x1
55,00 V 2 vs x1
8

54,00 6
4
53,00
2
52,00 0
0,00 0,50 1,00 1,50
x1