TERMOQUMICA

Objetivo: Aprender conceitos e clculos importantes da termoqumica.

Conceitos importantes;

Exemplos de transformaes;

Entalpia de reao;

Lei de Kirchhoff;

Temperatura de chama e temperatura de exploso.

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Conceitos importantes
A termoqumica a parte da termodinmica que se ocupa com as
consequncias da 1 Lei quando aplicada s transformaes fsico-qumicas.

Lei de Lavoisier e Laplace

O calor de decomposio de um composto em seus elementos igual ao
calor de formao do mesmo composto a partir dos seus elementos porm
com o sinal contrrio.

Lei de Hess (Lei da Soma dos Calores de Reao Constantes)

O efeito trmico da transformao o mesmo, quer se verifique em uma
nica ou em vrias etapas.
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A equao termoqumica, como o nome indica, formada por uma equao qumica e
a respectiva variao de entalpia decorrente da transformao. Normalmente a
equao termoqumica informa tambm o estado fsico das substncias participantes
da reao, alm das condies de presso e temperatura. Caso estas ltimas sejam
omitidas considerado normalmente o estado de referncia ou estado padro, onde a
presso igual a 1 bar (100kPa) e a temperatura de 25 C, ou seja, 298K,15 K.

A variao de entalpia decorrente da transformao ou processo, seja fsico ou

qumico, pode ser avaliada atravs do uso de um calormetro, isto , do emprego da
tcnica denominada calorimetria. Um calormetro usado para uma transformao a
volume constante recebe o nome especial de bomba calorimtrica.
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Exemplos de transformaes

Transformao fsica*:
Entalpia de transio de fase;

Transformao atmica e molecular:*

Entalpia de ionizao
Entalpia de ligao (dissociao)

Transformao qumica
Entalpia de reao

* Mais detalhes no Atkins (Fundamentos).

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Entalpia de reao
Considere a reao de combusto completa do metano:

A princpio, podemos definir a entalpia de reao (Hr) a partir das equaes:

PRODUTOS REAGENTES

Onde a equao (1) est escrita em termos dos coeficientes estequiomtricos (produtos, i > 0; reagentes, i < 0)
e a equao (2) em termos de quantidade de matria (mol) de cada substncia participante da reao.
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Que aplicada equao qumica (1) resulta:

Para resolver este impasse podemos propor um caminho alternativo para a reao
envolvendo substncias no estado elementar.

Substncias no estado elementar

Neste caso iremos usar as entalpias de formao molares dos reagentes e produtos. 6
De modo que a entalpia de reao pode ser dada pela equao seguinte:

Por conveno a entalpia de formao de substncia no estado de referncia ( )*

nula. Deste modo a entalpia de reao da equao qumica (1) resulta em:

*O estado de referncia, tambm denominado estado padro, a substncia pura na presso

exata de 1 bar (100kPa).
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 Ou em termos genricos:

PRODUTOS REAGENTES

Onde n e tm os significados j mencionados e Hfi a entalpia de formao da

substncia em questo.

Resta agora vermos como a entalpia de formao de uma substncia pode ser obtida.
Vamos tomar como exemplo a entalpia padro de formao do CO2, no slide a seguir.

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Mas, o HIII pode ser obtido atravs de calorimetria**, de modo que podemos definir
com relativa facilidade a entalpia padro de formao do CO2.
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**Relao entre calor presso constante e a volume constante.

Da definio de entalpia temos que:

Considerando uma transformao presso constante:

Combinando as equaes (9) e (10) e exprimindo V a partir da equao do gs

ideal:

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Lei de Kirchhoff
Derivando a equao (1) em relao a temperatura temos:

REAGENTES

PRODUTOS

Que a expresso matemtica da Lei de Kirchhoff. Considerando que cp das

substncias envolvidas constante no intervalo de temperatura e interesse, a integral
da equao (13) resulta:

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Temperatura de chama e temperatura de exploso
Seja a figura abaixo:
PRODUTOS (T2)

REAGENTES (T1) PRODUTOS (T1)

E considerando que os estados extremos da transformao adiabtica (H = Qp = 0)

sejam os reagentes na temperatura T1 e os produtos na temperatura T2 podemos
escrever:

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Resolvendo a integral da equao (15) considerando que os valores de Cpi sejam
constantes no intervalo de temperatura de interesse temos:

Como T = T2 - T1, a temperatura atingida pela mistura aps a reao de combusto

presso constante (T2) pode ser facilmente determinada. Esta temperatura
denominada de temperatura de chama. Se considerarmos uma reao de combusto a
volume constante, a equao resultante bastante semelhante, bastando substituir H
por U e Cpi por Cvi. Neste caso, a temperatura denominada de temperatura de
exploso. De posse de informaes como o volume do sistema e a quantidade de gases
possvel determinar a presso de exploso.

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Referncias:
Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

Pilla, L. Fsico-qumica. LTC. 1979.

Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

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