A DIREO DAS TRANSFORMAES ESPONTNEAS -

ENTROPIA

Objetivo: Aprender aspectos importantes da 2 Lei da Termodinmica

A abordagem macroscpica;

Mquinas trmicas e Teorema de Carnot;

Escala termodinmica das temperaturas;

Ciclo de Carnot (Mquina de Carnot);

Igualdade e desigualdade de Clausius.

1
A abordagem macroscpica (mquinas trmicas)

Carnot (1824): Estudo para determinar os fatores que influenciam o

rendimento das mquinas trmicas.
Uma mquina um sistema que sofre transformaes cclicas atravs do emprego de
um agente transformador.
e.g.

Trabalho mecnico Trabalho eltrico

Trabalho Calor

Enunciado de Kevin-Planck (1854): impossvel criar um perpetuum

mobile de segunda espcie usando apenas uma nica fonte trmica.
2
Mquinas trmicas
Neste contexto podemos discutir sobre dois tipos de mquinas:

Mquina trmica Mquina frigorfica

reversvel reversvel

3
 Mquina trmica Mquina frigorfica

reversvel reversvel

4
e.g.
Mquina trmica Mquina frigorfica

condensador
caldeira
compressor

bomba vlvula de
centrfuga turbina expanso

condensador evaporador

5
Teorema de Carnot

Todas as mquinas, que funcionem reversivelmente entre as mesmas

temperaturas de fonte quente e fonte fria, possuem o mesmo
rendimento e este depende apenas das temperaturas das fontes e no
da natureza do agente transformador.

6
Escala Termodinmica das temperaturas

W. Thomson (Kelvin, 1848) observou a necessidade de uma escala

completamente independente das propriedades termodinmicas de
qualquer substncia, i.e., uma escala absoluta.

Com base no Teorema de Carnot ( = f (t1,t2))*:

*t1 e t2 esto em qualquer escala de temperatura. 7

Kelvin optou pela relao:

Com esta escala absoluta (), a equao termomtrica do rendimento

de um ciclo reversvel torna-se simtrica com a expresso
calorimtrica.

8
Ciclo de Carnot (Mquina de Carnot*)

Ciclo ditrmico e reversvel constitudo de duas isotermas e duas

adiabticas.

* Para fins de simplificao, consideremos um sistema cujo agente transformador seja

um gs ideal.
9
Para este sistema, Carnot demonstrou que o trabalho lquido
produzido representado geometricamente pela rea contida no ciclo
ABCDA.

10
11
12
O rendimento do Ciclo de Carnot a razo entre o trabalho
produzido e o calor recebido da fonte quente. possvel demonstrar
que o rendimento pode ser calculado a partir da equao abaixo:

Ou seja:

Portanto, a escala do gs ideal idntica escala absoluta!

13
Igualdade e desigualdade de Clausius
Da equao de rendimento podemos escrever:

Processo reversvel Processo irreversvel

14
 possvel realizar as seguintes modificaes (Generalizao de
Clausius):

Processo reversvel

Processo irreversvel

Esta equao rene as duas condies: processo reversvel (igualdade

de Clausius) e processo irreversvel (desigualdade de Clausius).
15
Para o sistema isolado abaixo vamos analisar a seguinte transformao
cclica:

Como o sistema isolado:

E aps integrao: 16
Isto mostra que os processos naturais (espontneos ou irreversveis)
so acompanhados de criao de entropia.

A entropia do Universo aumenta continuamente e tende para um

mximo
Clausius

17
Referncias:
Atkins, P. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 2003.

Pilla, L. Fsico-qumica. LTC. 1979.

Castellan, G. W. Fundamentos de Fsico-qumica. LTC. 1986.

18