Introduccin

CINTICA DE REACCIN

Para realizar una balance de masa o energa se debe considerar las reacciones qumicas presentes tanto
reactivos como productos asi: A+B R+S

Las transformaciones que sufren estn representadas como las velocidades de la reaccin. La velocidad de
reaccin se definen como la velocidad de formacin del producto o la desaparicin del reactivo por unidad de
volumen y representa la variacin del nmero de moles formados o desaparecidos por unidad de tiempo y
volumen, respectivamente. La tasa de formacin de cualquier componente j est representada por rj y la tasa
de desaparicin del componente A est representada por (-rA).

Desarrollo

Sistemas homogneos: rj [ ]
mol
Lh

Sistemas heterogneos: rj
[ ]
mol
m2 h
Reacciones en fase homognea:

Son muy comunes en fase liquida y gaseosa.

Reacciones en fase heterognea:

Gas/solido

Gas /liquido

Liquido/liquido

Gas/ liquido/solido

Las velocidades dependen de la concentracin, temperatura y presin. En un reactor discontinuo la

concentracin varia con el tiempo de reaccin y en un sistema abierto la concentracin vara con la posicin.
Un signo positivo indica formacin de productos y un signo negativo indica la desaparicin de reactivos.
Cuando el volumen es constante en un sistema puede expresarse en concentraciones. En un sistema abierto la
tasa depende de la variacin de moles por lo tanto puede expresarse como:

rj=F(j) es decir como numero de moles por unidad de tiempo.

La cual tiene en cuenta el medio de reaccin, ya sea volumen, superficie o interfaz, y no exactamente los sitios
activos. No toda la masa o superficie est activa, pero parte de su superficie exterior tiene sitios activos, que
son verdaderamente los sitios donde ocurre la reaccin qumica. Por lo tanto, rj representa de hecho la
velocidad aparente.

Boudart defini la actividad intrnseca, es decir, la velocidad por sitio activo como (TOF)

TOF=Tasa de formacin del componente j/sitio activo

1
s
TOF= FjNA ) Dnde:

Si
Fj=flujo molar (mol/seg) NA=Numero de Avogadro Si=sitio activo S=rea superficial
Esta medida nos da una idea de cuntos ciclos una molcula alcanza la superficie y reacciona para formar el
producto o cuntos ciclos por segundo la molcula choca con los sitios activos y reacciona. No todas las
molculas que chocan con los sitios activos reaccionan esto segn la teora de colisiones.

La actividad de los catalizadores y la selectividad de la reaccin dependen de las caractersticas del material,
la ms importante. Est relacionada con la sensibilidad de la reaccin qumica a la estructura del catalizador.
Segn la teora de Boudart, los catalizadores soportados consisten en partculas metlicas de tamaos
diferentes y variables. Con el aumento del dimetro de partcula, las concentraciones de tomos metlicos y
sitios expuestos varan significativamente, indicando que no han ocurrido cambios en la estructura superficial.

Tasa De Reaccin

La velocidad de la reaccin depende de la concentracin, presin, temperatura de los reactivos y productos de

la reaccin.

La velocidad se expresa as:

Orden cero:

Aa+bBRr+Ss
a b r s
r k C A C B k C R C S dnde:

a,b,c y s= son representan el orden de la reaccin en relacin asu respectivo componente.

k, k=constantes de la velocidad especfica para reacciones directas einversas.

a, b =orden de la reaccin para los reactivos A y B.

r, s = orden de reaccin para productos R y S.

Las velocidades especficas tiene unidades y dependen del orden de la reaccin cuando el orden de la reaccin
es entero:
0 0
Orden cero r=k C A C B (mol/Lh)

Primer orden r=k C A

2
Segundo orden r k CA
3
Tercer orden r k CA

Cuando r=0

k k C r C sse
= =K reaccion reversible
k k C aAe C bBe

Cuando K=

1
k C a b r s
A CB k CR CS
k reaccin irreversible
r=k
En las reacciones en seri paralelo o combinacin de los anteriores, las velocidades de las reacciones
elementales con orden entero es decir cuando la estequiometria es igual al orden de reaccin. Hay tres casos:
1.-reacciones en paralelo= reacciones de descomposicin

Las velocidades de los componentes son:

rP=k 1CA
rR=k 2 CA
rA=k 1CA+ k 2CA
Ecuaciones cineticas

las velocidades de reaccion son ecuaciones escritas en terminos de concentracion, presion parcial, y
esspecialmente conversion, todo en funcion del reactino limitante.

Reaccin irreversible a volumen constante

Para una reaccin A + B R+ S

a' b'
r=k C A C B Reaccin En donde A es el reactivo limitante:

irreversible

C A =C A 0 (1X A )

C B=C B 0 ( ba ) X =C
A A0 M ( ba ) X A

Donde:

CB 0
M= siempre 1
C AO

CA 0
Cuando B es el reactivo limitante: M = puestoque siempre es 1
C BO

Para reacciones con concentraciones iniciales iguales M=1

C
b'
b
a'
[ A 0(1 X A ) ] [C A 0 M () a
X A] Donde:
r A =k

a +b ' =n Orden global

'

Segn la ley de proporcionalidad se puede definir que:

(r A ) (r B ) (r R )
= =
a b r
 k A k B kR
= =
a b r
Reacciones Reversibles A valor Constantes

Son de tres tipos:

1.-Reaccion de oreden generico aA +bB rR +sS

[
r=k C a}
A
{C} rsub {B} rsup {b

1 r } {C} rsub {S} rsup {s
C
K R ]
2. Reaccin elemental de primer orden directa e inversa

A R

[
r=k C A
1
C
K R ]
3.Reaccin elemental de segundo orden directa y de primer orden inversa.

A + B R

[
r=k C A
1
C C
K R S ]
Reacciones Reversibles O Irreversibles A Volumen Variable

un sistema de reacciones puede ser abierto ocerrado pude ocurrir en liquido/gas o fase de vapor,hay dos
formas para expresar la ecuacion de velocidad:

1.-en funcion de la presion parcial del componente:

PA P
y A= ; yB = B
P P
2
y y P
r A=k A B 2
(RT )
2.-En funcion delos flujos molares

r A=k C A C B

F A =C A v

F B=C B v

en funcion de la conversion
 1X
2
1+ A X A

b
( A)(M X A )
a

r A =k C A 02

Influencia de la temperatura sobre la taza de reaccion

La velocidad de la reaccion es muy sensible a la temperatura.arrhenius definio la aconstante de velocidad de

E
reaccion en funcion de la temperatura. k =k 0( )
RT
Reacciones reversibles

E
Reaccion directa rd=kf ( CA , CB ) , k =k o e ( )
RT
E
Reaccion reversible rd=kf ( CR ) , k=k o e ( )
RT
Conclusiones:

Hay ecuaciones que permiten relacionar concentracion, conversion permitiendo un analisis mas
intenso de un reactor.
Las ecuaciones permiten agilitar calculos conociendo un balance exahustivo de moles.
la velocidad de formacin del producto o la desaparicin del reactivo por unidad de volumen y
representa la variacin del nmero de moles formados o desaparecidos por unidad de tiempo.