DETERMINACIN DEL XIDO DE CALCIO EN EL CARBONATO DE CALCIO

1. OBJETIVOS GENERALES

Determinacin volumtrica del calcio por el mtodo del permanganato de potasio.

2. FUNDAMENTO TERICO

Para realizar la determinacin del xido de calcio en el carbonato de calcio eso posible
emplear el mtodo volumtrico de xido-reduccin, el cual consiste en utilizar un
titulante el cual debe ser un agente oxidante enrgico cuya concentracin sea conocida
gracias a una estandarizacin previamente realizada.El mtodo consiste en precipitar el
calcio existente en la solucin generalmente clorhdrica (medio cido),bajo la forma de
oxalato de calcio, luego de agregar oxalato de amonio o cido oxlico a la solucin
cida,esta es cuidadosamente neutralizada mediante la adicin de amoniaco diluido y
con ayuda del anaranjado de metilo como indicador(pH=3.3).

Luego se debe eliminar todo el exceso de oxalato de amonio usado para precipitar el
oxalato calcio lavando con agua destilada, finalmente se disuelve en cido sulfrico
diludo y caliente para valorar con permanganato de potasio el cido oxlico liberado.

En el caso de la estandarizacin del titulante (permanganato de potasio) se cuenta con

varios patrones primarios excelentes para la estandarizacin de soluciones de
permanganato como el Oxalato de sodio (Na2C2O3) .El oxalato de sodio es muy utilizado
para estandarizar soluciones de permanganato en medio cido, el ion oxalato se
transforma en el cido no disociado. As, su reaccin con el ion permanganato es:

2MnO4-+ 5H2C2O4+ 6H+ 2Mn2++ 10CO2 (g) + 8H2O

La reaccin entre el ion permanganato y el cido oxlico y se lleva a cabo lentamente

aun a temperaturas elevadas, a menos que el manganeso (II) est presente como
catalizador. As, cuando se aaden los primeros mililitros de solucin patrn de
permanganato a las solucin caliente de cido oxlico, se necesitan algunos segundos
para que desaparezca el color del ion permanganato. Sin embargo, a medida que
aumenta la concentracin de manganeso (II) la reaccin ocurre cada vez ms rpido
gracias a la auto-catlisis.

En qumica analtica, una solucin acuosa estandarizada se utiliza con frecuencia como
titulante oxidante en titulaciones redox debido a su intenso color violeta.

El permanganato violeta se reduce al catin Mn2+, incoloro, en soluciones cidas. En

soluciones neutras, el permanganato slo se reduce a MnO2, un precipitado marrn en
el cual el manganeso tiene su estado de oxidacin +4. En soluciones alcalinas, se
reduce a su estado +6, dando K2MnO4.

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3. MATERIALES Y EQUIPOS

Calentador Bureta

Matraz de Erlenmeyer Pipeta

Embudo Papel de filtro

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4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

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5. DATOS Y GRFICOS

5.1. Datos de laboratorio

Vest = 8.6 mL de KMnO4

Vdet = 5.3 mL de KMnO4

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 5.2. Datos

REACTIVO PROPIEDADES ROMBO NFPA PELIGROS

-Apariencia fsica: cristales prpura -Por inhalacin :

oscuro. Sensacin de
-Punto de fusin 50oC. quemazn, tos, dolor de
-Punto de ebullicin: 240C garganta, jadeo,
Permanganato de -Densidad: 2.7 g/cm3 dificultad respiratoria.
potasio -Solubilidad en agua: 6.4g/100mL a -Por ingestin: Nauseas,
20C. vmitos, Dolor
(KMnO4) -Masa molar: 158 g/mol. abdominal. Sensacin
de quemazn. Diarrea.
Shock o colapso.
-Por contacto con la piel:
Enrojeciemiento. Dolor.
Quemaduras cutneas.
-Apariencia fsica: slido blanco en -Por inhalacin : Tos.
diversas formas. Inodoro. -Por contacto con los
-Punto de fusin 899oC. ojos: enrojecimiento.
-Punto de ebullicin por debajo de -Por contacto con la piel:
Carbonato de 1339oC. piel seca.
calcio -Densidad relativa (agua=1) : 2.7
g/cm3
(CaCO3) -Solubilidad en agua: Insoluble.
-Masa molar: 100.09 g/mol.

-Apariencia fsica: polvo con -Piel: puede causar

partculas granuladas. Grisceo e desde irritacin hasta
inodoro. quemaduras graves.
-Punto de fusin: 2572C -Ingestin dolor agudo,
-Punto de ebullicin: 2850C naseas, vmito, sed.
-Densidad: 3.3 g/cm3 -Inhalacin: irritacin en
xido de calcio -Solubilidad en agua: 1.19 g/L a los pulmones causando
25C (reacciona con el agua). tos y algunas molestias
(CaO) -Peso molecular: 56.1 g/mol respiratorias.
-Inhalacin: tos, jadeo.
-Ojos: puede causar
quemaduras y posible
dao. Algunas sntomas
son: ardor, lagrmacion,
inflamacin y
enrojecimiento.

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5.3. Procesamiento de datos y resultados

Estandarizacin del KMnO4

Reaccin de oxalato de sodio con cido sulfrico concentrado:

2Na+ +C2O4-2 +2H+ 2Na+ + H2C2O4

#equivalente Na2C2O4 =#equivalente H2C2O4. (i)

Reaccin global de la valoracin:

2MnO4-+ 5H2C2O4+ 6H+ 2Mn2++ 10CO2 (g) + 8H2O

#equivalente H2C2O4 =#equivalente KMnO4(ii)

De (i) y (ii)

#equivalente Na2C2O4 =#equivalente KMnO4.. (iii)

(224)
= (4) (4)
(224)

Dnde:

10.0500
W(Na2C2O4)= 1
x 5ml =0.05025g

M(Na2C2O4) =134
(Na2C2O4)= 2
V(KMnO4) =0.0086 L

Reemplazando en (iii) se obtiene:

N (KMnO4) =0.087 N

Determinacin del xido de Calcio en el Carbonato de Calcio

La reaccin que ocurre en el punto de equivalencia es:

5H 2 C 2 O4 2MnO4 6 H 2Mn 2 10CO2 8H 2 O

Segn esta ecuacin, se cumple la siguiente relacin: # Eq H 2C2O4 # Eq KMnO4

Tambin se sabe: #Eqcido = #Eqsal (sal = Ca2C2O4) y como esta sal proviene de los
cationes Ca2+ disueltos en la muestra que se tena originalmente; por lo tanto:

#Eqsal = #EqCa2+

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 Entonces, reemplazando el valor de las variables obtenemos la siguiente ecuacin:

N KMnO4 V KMnO4
WM
CaO CaO

CaO

Como deseamos el valor de WCaO reemplazamos los valores obtenidos en el laboratorio:

Para ello se tiene:

N KMnO4 = 0.0872 N Fue hallado en la valoracin en el paso anterior.)

V KMnO4 = 5.3 ml
M CaO = 56.078 g/mol y CaO = 2

N KMnO4 V M CaO 0.0872mol / l 5.3mL56.078g / mol

WCaO
KMnO4

CaO 2
WCaO = 12.96 mg

5.4. Tratamiento estadstico

Para la estandarizacin del KMnO4

V(est) (mL) Q = Q(0..90,n=4) =0.76

Grupo 1 8.3 0.20 Se acepta
Grupo 2 8.4 0.20 Se acepta
Grupo 3 8.6 0.40 Se acepta
Grupo 4 8.8 0.40 Se acepta

Se realiza una prueba Q con los datos obtenidos por los 4 grupos y se observa que cada
dato se acepta, frente a una prueba Q de 0.90 para 4 datos (Q=0.76). Por lo tanto, se
procede a utilizar los 4 datos para los siguientes clculos:

Media(X) = 8.5 mL
Desviacin estndar (S) = 0.22 mL

Con ello se calcula el intervalo de confianza que es el siguiente:

+ .
=

Se tiene:

X = 8.5 mL
T95%,3g.l= 3.18 (de tablas)
S= 0.22 mL
n=4

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 Intervalo de confianza: [8.2; 8.8] mL

Para la determinacin de CaO

V(det) (mL) Q = Q(0..90,n=4) =0.76

Grupo 1 4.75 0.45 Se acepta
Grupo 2 5.0 0.45 Se acepta
Grupo 3 5.1 0.18 Se acepta
Grupo 4 5.3 0.36 Se acepta

Se realiza una prueba Q con los datos obtenidos por los 4 grupos y se observa que cada
dato se acepta, frente a una prueba Q de 0.90 para 4 datos (Q=0.76). Por lo tanto, se
procede a utilizar los 4 datos para los siguientes clculos:

Media(X) = 5.038 mL
Desviacin estndar (S) = 0.229 mL

Con ello se calcula el intervalo de confianza que es el siguiente:

+ .
=

Se tiene:

X = 5.04 mL
T95%,3g.l= 3.18 (de tablas)
S= 0.229 mL
n=4

Intervalo de confianza: [4.68; 5.40] mL

6. ANLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

En la estandarizacin del permanganato de potasio se utiliz una muestra de oxalato de

sodio ,de la cual se conoca la masa .Para realizar la titulacin se debe tomar en cuenta
que la reaccin es lenta ,es por eso que la valoracin se debe llevar a cabo entre 60oC
y 70oC, en este tipo de valoracin no se usa ningn tipo de indicador ya que la misma
sustancia es nuestro indicador,es decir ,la titulacin termina cuando persiste un color
rosa plido por 30 segundos aproximadamente, la normalidad calculada del
permanganato de potasio fue de 0.087 N ,como se puede observar si hubiramos
trabajado con la concentracin inicial de permanganato que era de 0.1N se obtendra
un resultado errneo en la determinacin del CaO en CaCO3 ,ya con el dato correcto de
0.087N se puede proceder a realizar esta ltima experiencia mencionada.

Es necesario tener presente que el medio en el cual se trabaja con el permanganato es

cido ya que en el medio bsico o neutro, ste se descompone segn:

4MnO4- + 2H2O 4MnO2 + 4OH- + 3O2

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 Sin embargo las disoluciones cidas son menos estables .La reaccin est auto
catalizada por el dixido de manganeso. Las trazas de sustancias reductoras presentes
en el agua destilada utilizada en la preparacin de la disolucin reducen permanganato
a dixido de manganeso, que cataliza la descomposicin. Adems, la descomposicin
de las soluciones de permanganato resulta tambin catalizada por la luz ste es uno de
los motivos por los que la solucin es calentada hasta una cierta temperatura para
completar la oxidacin de las sustancia reductoras de agua y adems el motivo por el
cual la solucin se encuentra en un frasco oscuro.
Cuando se estaba realizando la experiencia para determinar la presencia de los iones
calcio, es importante que se lave el precipitado con agua, inicialmente, para poder
eliminar los restos de oxalato que pudieran estar presentes; y luego con H2SO4 diluido.
En la determinacin del xido de calcio en la muestra hubieron interferentes los cuales
tuvieron que sufrir un eliminacin previa de todos los cationes, excepto magnesio y
alcalinos. En un anlisis sistemtico (como en el de la caliza), los iones fluoruro y fosfato
que puedan existir en la disolucin original precipitarn en la disolucin amoniacal en
forma de sal clcica junto a los xidos hidratados. Los oxalatos de bario y estroncio son
casi tan insolubles como el de calcio; son tolerables pequeas cantidades de stos iones
si se efecta una doble precipitacin del oxalato clcico.

7. CONCLUSIONES

La concentracin del permanganato de potasio es de 0.087N.

Las soluciones de KMnO4 pueden descomponerse con el paso del tiempo es por esta
razn que siempre se debe estandarizar dicha solucin para estar seguros de la
concentracin que tiene.
La masa presente en la muestra de carbonato de calcio fue de aproximadamente 12.96
mg lo cual se consigui debido a que en el punto equivalente se conocen datos de
KMnO4 (normalidad y volumen) que permitieron encontrar este valor para el xido de
calcio.
Los interferentes de las reacciones fueron eliminados en un proceso previo que no se
realiz puesto que ya se nos brind la muestra libre de ellos con la que se trabaj para
encontrar la masa de xido de calcio que se buscaba.

8. OBSERVACIONES

La solucin de permanganato de potasio se encontraba en un frasco oscuro para

conservar en el tiempo su normalidad.
La normalidad obtenida mediante la estandarizacin fue 0.087 N y no 0.1 N. Esto
normalmente sucede con cualquier solucin, que la concentracin real no sea la que
indica el fabricante o el titulador, siempre hay que estandarizarla con un titulante recin
preparado o cuya concentracin sea conocida con certeza.

9. BIBLIOGRAFA
Arthur I. Vogel Qumica Analtica Cuantitativa editorial Kapelusz Argentina 1960
pg.: 457 462
Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo 2edicin, Ed. Reverte. Captulo 16 J.
Guiteras, R. Rubio, G. Fonrodona, Curso experimental en Qumica analtica, Ed.
Sntesis
Quiroz, J., Paucar, K., Tuesta, T. & Borja, M. (2015). Gua de prcticas de laboratorio de
Anlisis Qumico Cuantitativo. Lima, Per: Fondo Editorial UNI

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10. APLICACIONES

APLICACIONES Y USOS DEL CaO

La cal en la ecologa: Los usos medioambientales de la cal estn vinculados al

tratamiento de agua potable e industrial, tratamiento de las aguas del alcantarillado y
sus lodos, recuperacin de suelos contaminados con hidrocarburos y solventes
qumicos, desulfuracin de los gases de la combustin, tratamiento de los residuos
slidos y sus lixiviados e indirectamente la estabilizacin o transformacin de suelos
inestables y expansivos en suelos aptos para servir de base de pavimentos. Su uso e
importancia ambiental est creciendo rpidamente, pues constituye una respuesta
efectiva a la necesidad de encontrar soluciones buenas y de bajo costo para los
problemas medioambientales sealados.

La cal, a muy bajo costo permite aumentar el pH, precipitar los metales pesados y
convertir los peligrosos lodos de las aguas del alcantarillado, en un valioso producto
para la agricultura. Sus aplicaciones ms sobresalientes en el campo sanitario y
ambiental incluyen:

Produccin de agua potable: Una buena parte de la cal producida en el mundo se

destina a mejorar la calidad del agua que consumen las personas y utilizan las
industrias. En este caso se emplea para suavizar, purificar, eliminar turbiedad,
neutralizar la acidez y remocin de slice y otras impurezas.

La cal remueve por s misma la dureza temporal (bicarbonatos) de agua. Cuando la

dureza temporal es acompaada de la dureza permanente (sulfatos) la cal debe
combinarse con cenizas de sosa o zeolita para remover dichos componentes. El
procedimiento que utiliza sosa se conoce como mtodo suavizador cal-sosa y el que
utiliza zeolita se conoce como proceso de tratamiento dividido de cal-zeolita.

Estabilizacin de lodos residuales: Constituye una de las ms recientes aplicaciones

ambientales de la cal. Aadiendo cal a los lodos residuales para lograr y mantener el pH
a 12.4 por un mnimo de dos horas se eliminan los estreptococos fecales, se seca la
torta y elimina el mal olor propio de estos residuos. Una dosis comn implica agregar de
500 a 600 libras de cal viva por tonelada de lodos. Este proceso es tan efectivo como la
digestin aerbica, anaerbica e incineracin, pero a un costo mucho menor. Con este
mtodo se obtienen bioslidos tipo A y B, cuya utilizacin como acondicionador de
suelos agrcolas est regulado y aceptado por la Agencia de Proteccin Ambiental de
los Estados Unidos (EPA) en el captulo 40, parte 503 del Cdigo de Regulaciones
Federales.

Tratamiento de basura y sus lixiviados: Actualmente son muchos los pases que
utilizan la cal viva e hidratada en el tratamiento de la basura. Es fundamental en la
preparacin y estabilizacin de las bases y entrecapas de los suelos de los rellenos
sanitarios a fin de evitar y degradar sus lixiviados. En cantidades adecuadas no suprime
la propia biodegradacin de la basura, evita la proliferacin de organismos nocivos
(alimaas) y los malos olores. Algunos pases utilizan la cal junto con la basura industrial
para fabricar un combustible de alto poder calorfico para generar vapor o energa
elctrica sin la contaminacin por cido sulfrico que caracteriza al quemado de
combustibles fsiles azufrados.

*Leer ms en : http://www.finacal.com/cuerpo_biblioteca.html

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