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Termodinmica.

Para cuantificar los fenmenos naturales concernientes a la mecnica clsica debimos


definir conceptos como velocidad, masa, fuerza y energa cintica entre otros. En este nuevo
captulo describiremos en forma cualitativa y cuantitativa los fenmenos trmicos. Sern
necesarias las definiciones de trminos como temperatura, calor y energa interna.

Temperatura

Con frecuencia asociamos el concepto de temperatura a la sensacin de fro o de calor


que sentimos cuando tocamos un objeto, pero ciertamente los sentidos no son del todo
confiables y fue eso lo que llev al desarrollo del instrumento llamado termmetro. Con ste
pueden medirse las temperaturas de los objetos de forma ms confiable y reproducir
reacciones ms fcilmente. Por ejemplo, sabemos que una torta de manzanas necesita 40
minutos de coccin a 180 C en cualquier horno de cualquier parte del mundo. Es gracias a los
confiables relojes y termmetros que cocinar nuestras mejores recetas se hace ms fcil.

La temperatura es un indicador de la agitacin de las molculas de una determinada


sustancia. Por eso decimos que un cuerpo tiene una determinada temperatura. El valor de la
temperatura que se midi en ese cuerpo le pertenece exclusivamente a ese cuerpo. Por
ejemplo, cuando una persona tiene fiebre puede tener, digamos 38,6 C de temperatura en la
oreja y 38,2 C en la axila. Por esto la temperatura es una variable de estado, porque es una
medicin que slo depende del propio cuerpo que se est midiendo y nada ms. No depende
por ejemplo del proceso que termin produciendo esa temperatura. Digamos entonces que la
temperatura es un indicador de la agitacin de las molculas de una sustancia en una
determinada regin de la misma.

En estas imgenes podemos ver una simulacin de una poblacin de molculas de un gas
ideal contenidas en un envase cuadrado. Las molculas (que bien pueden ser tomos o iones en
sustancias con diferentes tipos de enlaces qumicos) tienen una cierta cantidad de energa trmica que
les otorga una movilidad determinada. A la izquierda vemos que las molculas tienen menos energa
trmica y se mueven ms despacio (menos energa cintica). A la derecha, la temperatura se elev y
las molculas se mueven ms rpidamente. Los vectores que salen del centro de cada molcula
representan la velocidad con que se estn moviendo en un momento particular. La cantidad de
movimiento promedio es lo que se lee como temperatura en un termmetro.
termmetro Cada vez que una
molcula choca contra una pared del envase que las contiene, ejerce una fuerza que tiende a expandir
el envase (como cuando se calienta un globo inflado con aire y aumenta su tamao). Esa fuerza que
ejercen las molculas sobre el envase para expandirlo se denomina presin. Imgenes obtenidas de
una simulacin realizada con CrocodilePhysics 606 para Windows.

Transferencia de temperatura

Se dice que dos objetos estn en contacto trmico mutuo si entre ellos pueden
intercambiar energa mediante procesos debidos a una diferencia de temperatura. Por
ejemplo, cuando ponemos un termmetro bajo la axila de una persona, estamos
estableciendo un contacto trmico entre el termmetro y la persona. De ese modo, la persona
puede elevar la temperatura del termmetro mediante una transferencia de energa llamada
calor. La agitacin de las molculas de la piel de la persona se transfiere a los tomos del acero
inoxidable del termmetro y posteriormente al mercurio en el interior que se expande para
indicar la temperatura que corresponde a esa agitacin molecular.

Cuando dos objetos, que se encuentran en contacto trmico, no intercambian energa


trmica entre ellos decimos que se encuentran en equilibrio trmico, es decir que se
encuentran a la misma temperatura. En nuestro ejemplo, luego de 5 minutos de que la
persona haya tenido el termmetro en contacto trmico con su cuerpo, podemos estar
seguros de que tanto el termmetro como la persona se encuentran a la misma temperatura,
es decir en equilibrio trmico. Al retirar el termmetro podremos leer la temperatura a la cual
se encuentra la persona y el termmetro. La agitacin trmica de las molculas en ambos
cuerpos es idntica.
Principio cero de la termodinmica.

Si los objetos A y B estn por separado en equilibrio trmico con un tercero objeto C,
entonces A y B estn en equilibrio trmico entre s.

Para llevarlo a un caso particular podemos decir que si nosotros tenemos sensibilidad
dental (respecto de la diferencia de temperatura) y estamos tomando caf a 60 C y nuestros
dientes se encuentran a 60 C podemos tomar mate cocido a 60 C y nuestros dientes no van
sufrir dolor. Porque tanto el caf como nuestros dientes y el mate cocido estn a la misma
temperatura. Muy distinto sera si despus del caf, tomramos un helado a -14 C. La gran
diferencia de temperatura entre nuestros dientes y el helado provocar una gran transferencia
de energa que se sentir como un fro extremo, una temperatura mucho menor de la que se
sentira si nuestros dientes estuvieran a temperatura ambiente (25 C).

Termometra y escalas termomtricas.

Los primeros termmetros funcionaban gracias al aumento de volumen de alcohol


contenido en un cilindro alargado de vidrio, pero eran muy inexactos ya que los puntos que
marcaban las diferentes temperaturas eran determinados por fenmenos muy variables como
la temperatura interna de los animales o la temperatura del verano en algunas ciudades muy
calurosas. Compartir mediciones entre cientficos era muy difcil; hasta que a principios de
1700, el fabricante de instrumentos de laboratorio Daniel Gabriel Fahrenheit, desarroll la
escala Fahrenheit; bastante ms precisa que sus antecesoras, ya que tena como puntos de
calibracin, fenmenos relativamente fciles de reproducir. La temperatura del agua hirviendo
por un lado y una cierta mezcla de hielo, agua y sal por el otro.

Esta escala de temperatura fue utilizada durante muchos aos hasta que el profesor
Anders Celsius desarroll en 1742 una escala ms precisa que la escala Fahrenheit y que tena
como puntos de calibracin al agua hirviendo y a la temperatura del hielo derritindose. Hoy
se la conoce como escala centgrada.

Mucho ms adelante en la historia el cientfico William Thomson Kelvin desarroll la


escala Kelvin en base al termmetro de gas que era mucho ms preciso que los termmetros
a base de lquidos. Descubri que independientemente del tipo de gases que se usaban para
medir la temperatura, todos coincidan en mostrar una temperatura de -273,15 Centgrados
como la menor temperatura posible de alcanzar.

En base a este descubrimiento se cre la escala de temperatura absoluta o escala


Kelvin que tiene como cero, a la temperatura mnima que puede observarse en el universo:
-273,15 Centgrados.

El libro de Fsica Serway


Serway Jewet
Jewet
usa otra notacin:
notacin: El sistema de
unidades imperiales reconoce
nuestros C (grados Celsius) como
Centgrados (grados centgrados).

Posteriormente se redefine la escala centigrada y le cambian el nombre a escala


Celsius. En busca de mejores calibraciones se elige la temperatura del punto triple del agua
como cero de esta nueva escala Celsius, de manera que 0 C (cero grados Celsius)
corresponde a 273,16 Kelvin.

Finalmente se establece que la unidad de temperatura del Sistema Internacional (S.I.)


es el Kelvin (no se debe decir Grados Kelvin, slo Kelvin). Cuando la escala Kelvin o de
Temperatura Absoluta mide 0 K (cero Kelvin), la escala Celsius mide -273,16 C (menos
doscientos setenta y tres coma diecisis grados Celsius), o bien, -273,15 Centgrados (menos
doscientos setenta y tres coma quince grados Centgrados).
Conversin de temperatura entre Celsius, Kelvin y Fahrenheit.

Existen muchas maneras posibles de pasar de unidades. La ms sencilla seguramente


sea usar la aplicacin para Android llamada Unit Converter. Pero lamentablemente para el
caso de las temperaturas, esta aplicacin, no incorpora las nuevas definiciones de
temperatura estndar del punto triple del agua (las unidades patrones siempre estn
cambiando). Entonces el resultado no es exacto, existe un desvo en defecto de 0,01 C (grado
Celsius); error que en la prctica se considera despreciable y se usa igual.

Otra forma de pasar de unidades de temperatura es con un grfico como el siguiente:

Si la imagen de la izquierda
estuviera milimetrada y a
escala, podra utilizarse para
hacer conversiones,
perfectamente.
Obviamente cuando la
diferencia de temperaturas
que estemos calculando sea
muy grande o muy chica
vamos a empezar a cometer
errores debidos a la
resolucin que utilicemos.
Si hiciramos esto mismo
pero a escala quedara
como se ve en el grfico:
Pero sin duda la forma ms utilizada para pasar de unidades de temperatura es
utilizando las frmulas o ecuaciones correspondientes:

Conversin de *** hacia *** Frmula


Centgrados --> Fahrenheit T(F) = T(C) * (9/8) + 32
Fahrenheit --> Centgrados T(C) = [ T(F) 32 ] * (5/9)
Centgrados --> Kelvin T(K) = T(C) + 273,15
Kelvin --> Centgrados T(C) = T(K) - 273,15

Expansin y contraccin trmica de slidos y lquidos

La gran mayora de los materiales presentan una variacin de sus propiedades cuando
son sometidas a variaciones de temperatura (cuando se calientan o se enfran). Una de las
ms importantes es la expansin y contraccin trmica. Esta caracterstica de las sustancias se
debe al aumento de la separacin promedio entre los tomos o molculas debido al efecto
energtico de la temperatura.

En el caso ideal de una varilla o un objeto que es muy largo respecto de su ancho
(como las tuberas y las autopistas), puede decirse que: La variacin de longitud del objeto
ser proporcional a su longitud original multiplicada por la variacin de temperatura que ha
sufrido; multiplicado adems por un coeficiente que indica qu tanto o tan poco ese material
se expande o contrae con la variacin de temperatura.

L = Li * T * L = Variacin de longitud (Lf -Li) [m]


Li = Longitud original del objeto [m]
Lf - Li = Li * (Tf-Ti) * T = Variacin de temperatura aplicada [K]
= Coeficiente de expansin lineal [1/K]
Lf = Longitud final [m]
Li = Longitud inicial [m]
Tf = Temperatura final [K]
Ti = Temperatura inicial [K]
Calorimetra

Casi siempre que se le agregue energa trmica a un material (ya sea mediante una
llama abierta, golpendolo con un martillo, etc.), ese material registrar un aumento de
temperatura. Es bastante evidente. Ponemos la pava con agua a calentar, le agregamos
energa trmica y la temperatura sube. Podemos doblar repetidas veces un alambre en un
punto muy pequeo y el trabajo invertido para doblarlo ser convertido o transducido en
energa trmica. (Transducir significa cambiar un tipo de energa por otra).
Pero tambin hemos de notar que algunos materiales son ms difciles de calentar que
otros. Los metales levantan temperatura muy rpido con poco aporte de calor. El mango del
sartn se calienta muy rpido. En cambio el agua tarda unos buenos minutos en calentarse. Y
si aumentamos la masa de agua a calentar, vamos a tardar ms tiempo en calentarla.
Ya estamos en condiciones de enunciar una frmula matemtica que describa el
proceso por el cual los materiales ganan temperatura dependiendo de la masa que posean y
el calor que reciban.
De manera coloquial podemos decir que: el aumento o variacin de temperatura de un
material ser proporcional al calor que reciba e inversamente proporcional a la masa que
tenga el material junto con el aumento intrnseco de temperatura del material por unidad de
calor recibido (este ltimo elemento se llama comnmente Calor Especfico (C e) o Calor
Sensible (Csens)).

T = Variacin de Temperatura (Tf -Ti) [K]


T = Q / m * Ce Q = Calor recibido o retirado [J]
m = Masa [Kg]
Q = T * m * Ce Ce = Calor especfico [J / Kg * K]
Tf = Temperatura final [K]
Ti = Temperatura inicial [K]
Sistemas termodinmicos
Paralelamente al estudio de la fsica mecnica, tambin se estudiaban las
transformaciones debido a la temperatura. En un principio se pensaba que no haba relacin
entre la mecnica y la termodinmica, pero luego se descubri que si.
Para asegurar resultados consistentes en las mediciones de nuestros experimentos,
tenemos que asegurar una serie de condiciones. Por ejemplo que no entre materia
contaminante en el experimento. O que no se escape la energa en forma de calor por algn
lugar inesperado. Para eso, se definen tres tipos de Sistemas Termodinmicos: Aislados,
Cerrados y Abiertos.

Un ejemplo de sistema termodinmico aislado puede


ser un termo o vaso Dewar. Una vez que se introduce agua
caliente y se pone el tapn, el agua no debera escaparse ni
enfriarse. Aunque al no ser una mquina ideal, no suceden
ninguna de las dos cosas.
Un sistema termodinmico cerrado puede ser el
sistema de refrigeracin de un auto de calle. El agua no se
escapa, pero el calor puede circular libremente entre el
motor, que aporta energa trmica y la atmsfera que se lleva
la energa trmica del sistema para incorporarla al entorno.
Un sistema termodinmico abierto puede ser una
extrusora de plstico. Se inyectan bolillas de plstico de
manera continua, se calientan, se comprimen y se moldean
para obtener por ejemplo un cao continuo de plstico.

Calor

El calor es la transferencia de energa a travs de la frontera de un sistema debido a


una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores. Se dice que es energa en
trnsito. En el Sistema Internacional (S.I.) se mide en Joules [J].

Unidades de calor
Los primeros estudios sobre el calor y el aumento de temperatura de las sustancias
tomaron el agua como objeto de estudio. Entonces se defini que el calor o transferencia de
energa necesaria para elevar la temperatura de 1 gramo de agua de 14,5C a 15,5C era
exactamente una calora (cal).
Cuando se usa la palabra Calora con mayscula estamos hablando de una kilocalora
(Cal), que equivale a mil caloras, o a la energa necesaria para elevar un grado centgrado la
temperatura de un kilogramo de agua.
Posteriormente se descubri, mediante un experimento muy famoso llamado
Equivalente Mecnico del Calor realizado por James Prescott Joule en 1843, que la energa
trmica es equivalente a la energa mecnica y se puede convertir una en la otra mediante
transductores.
transductores En efecto se determin que una calora equivale a 4,184 Joules (1cal = 4,184 J).

Diferencia entre calor, energa interna y temperatura

La energa interna es toda la energa de un sistema que se asocia con sus componentes
microscpicos, tomos y molculas. La energa interna de un cuerpo le es exclusivamente
propia y por eso es una variable de estado, no importa la manera en la que ese sistema
obtuvo esa energa, la tiene y punto.
Cuando ocurren nicamente fenmenos fsicos y no qumicos (como la combustin o la
variacin alotrpica, donde cambian los enlaces moleculares de la sustancia), puede decirse
que la energa interna de un sistema es equivalente a su temperatura o energa trmica.
Por otro lado, el calor es un tipo de energa que no se asocia a ningn cuerpo fsico, es
una transferencia de energa entre dos sistemas termodinmicos. El calor es una variable de
transferencia y por eso tiene la particularidad de que la manera en la que el sistema gan o
perdi ese calor afecta en la cantidad total de energa ganada por el sistema.
Supongamos que tenemos dos muestras de nafta de 1 gramo exactamente iguales.
Una muestra la quemamos en un plato de ensayos al aire libre (supongamos 20% de oxigeno
libre y CNPT). Otra muestra se quema dentro de un motor de combustin interna con una
cantidad de oxgeno ideal para asegurar la combustin completa, una temperatura inicial de
200C y estando la nafta completamente pulverizada dentro del cilindro. La combustin ser
mucho ms eficiente y calorfica en el segundo caso. Podremos obtener mucho ms calor til
de la misma cantidad de combustible. En efecto, las condiciones en las que las variables de
transferencia transfieren energa afecta los resultados y los valores obtenidos. Para simplificar
estas consideraciones, siempre supondremos que todas las reacciones y transferencias
ocurren en condiciones idealizadas o que son procesos cuasi estticos o procesos
reversibles. En la realidad estas condiciones nunca pueden alcanzarse y todo proceso o
transformacin fsico-qumica resulta un proceso irreversible (har falta ms energa para
revertir el cambio, de la que el cambio pudo haber liberado cuando se produjo).

Cambios de estado de agregacin o de fase o simplemente cambios de estado

Existen ciertas sustancias que presentan la


caracterstica fsica de poder cambiar a una forma
slida, liquida o gaseosa mediante la adicin o
remocin de calor.
Todos estos cambios de fase o de estado incluyen
un cambio en la energa interna del sistema pero no un
cambio de temperatura. Esto se debe a que la energa
que se le aporta a un sistema para cambiarlo de fase se
consume en la creacin o supresin de las libertades de
movimiento cannicas de cada estado de agregacin.
Por ejemplo para derretir el hielo, debemos aportar
mucho calor, mucha energa trmica, pero el sistema
formado por el hielo derritindose y el agua de deshielo
siempre se conserva la temperatura de 0C.

Calor latente y calor sensible

Se denomina calor sensible a aquella


transferencia de energa trmica que produce en un
sistema una variacin de temperatura. Por ejemplo
cuando calentamos el agua de la pava desde
temperatura ambiente (25C) hasta la temperatura del
mate (80C).

Se denomina calor latente a aquella


transferencia de energa trmica que no produce una
variacin de la temperatura del sistema. Por ejemplo
cuando el agua de la pava llega al punto de ebullicin
(100C) y por ms que el fuego est al mximo la
temperatura no aumenta. Con el aporte recurrente de
energa en forma de calor lo que logramos es pasar el
agua de estado lquido a estado gaseoso, en vez de
aumentar su temperatura.
Para cada sustancia existe un calor latente de
fusin o de solidificacin y otro distinto de evaporacin
o de condensacin.

Q= Calor recibido o retirado [J]


El calor latente es una cantidad de energa que
m=
se le tiene que aportar aMasa
una [Kg]
sustancia para cambiarla

Clf = Calor latente de fusin [ J / Kg ]


Clv = Calor latente de vaporizacin [ J / Kg ]
de estado de agregacin. Para calcular la cantidad de calor o energa trmica que es necesario
aportarle a un sistema para cambiarlo de estado se utilizan las siguientes frmulas:

Q = m * Clf

Q = m * Clv

As se ve el
aumento de
temperatura
[C] de 1gr de
agua cuando
se le agrega
calor [J] para
llevarlo de
-30C a 120C.
Potencia

Hablamos
de potencia cuando obtenemos la cantidad de energa que un proceso puede entregar o
consumir en un determinado intervalo de tiempo.

P = Potencia trmica o mecnica [ Watt ]


E = Energa [ J ]
t = tiempo [ Seg. ]
Q = Calor [ J ]

Mecanismos de transferencia del calor

El calor puede transferirse segn tres mecanismos: Conduccin, Conveccin y


Radiacin.

La conduccin trmica se produce a un nivel sub-microscpico. Cuando las molculas


de una sustancia ganan energa trmica, chocan o rozan contra otras menos energticas y le
transfieren parte de su energa. As la energa absorbida en una determinada regin de un
cuerpo se propaga al resto de su volumen. Lo mismo sucede cuando dos objetos se ponen en
contacto fsico, uno le conduce calor al otro. (P = k . A . T / L)
La conveccin se produce cuando la energa trmica es
transferida entre dos cuerpos por el movimiento de un fluido (gas
o lquido). Fsicamente acta de la misma manera que la
conduccin trmica, es decir, debido al choque y rozamiento de
molculas. Sin embargo la transferencia de energa por este
mecanismo depende de un coeficiente muy difcil de calcular a
priori. El coeficiente de pelcula, de conveccin o de transmisin
superficial depende entre otras cosas de: El tipo de conveccin
(natural o forzada), el rgimen de flujo (laminar o turbulento), la
velocidad del flujo, su viscosidad, su densidad, su conductividad
trmica, su calor especfico, la forma de la superficie de contacto,
etc.

Todos los objetos emiten o radian constantemente energa en forma de ondas


electromagnticas producidas por las vibraciones trmicas de las molculas. La potencia que
radia un cuerpo se rige por la ley de Stefan. [P = . A . e . (T) 4 ] ( = 5,67 * 10-8 W / m2 * K4)

Un objeto colocado en una regin privada de recibir radiacin trmica, pero


posibilitado de radiar toda su energa trmica, alcanzara rpidamente la temperatura del cero
absoluto. Esto no sucede porque todos los objetos que radian su energa trmica, tambin
reciben energa de otros objetos logrando de esta manera una temperatura de equilibrio.