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Polmeros.

Nombre del alumno:

Ander Trystan Olvera Garca.


Jess Alfredo Jimnez Wilson.
Oscar Armando Feria Hernandez
Materia:

Polmeros.

Ingeniera Qumica.

Catedrtico(a):

TOVILLA CORONADO ZOILA


SOLEDAD.

Instruccin:
Desarrollo de la unidad 1
11/03/2017
MATERIA POLIMEROS.
GRUPO : 3M FECHA : 11-MARZO-2017 PAGINA : 1/32

CONTENIDO
Pgina
Unidad 1 Introduccin a la ciencia de los polmeros. 2-3
1.1 Polmeros naturales, modificados y sintticos. 4-7

1.2 Materias primas para la sntesis. 8-11

1.3 Clasificacin de polmeros. 12-17

1.4 Mecanismos de polimerizacin. 18-26

1.5 Polimerizacin por adicin. 27-32


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UNIDAD 1

Introduccin a la ciencia de los polmeros.


Este captulo es una recopilacin de conceptos ordenados de una manera prctica para que el
lector se introduzca a la Ciencia de los Polmeros.

Los polmeros son grandes molculas que estn formadas por la unin de muchas unidades
repetitivas. Generalmente, los polmeros involucran uniones covalentes entre los tomos
(generalmente) de carbono que constituyen la columna vertebral de la cadena polimrica.

El vocablo polmero significa una molcula constituida por la repeticin de una unidad ms
simple: los monmeros que son pequeas molculas de las que se parte para formar los
polmeros [Del griego: () poli = muchos; () meros = parte, mono = uno] (Ravve 2013).
La Figura 1.1 muestra la representacin del polietileno, el polmero ms simple.

Figura 1.1(a). Representacin molecular del polietileno

Figura 1.1(b). Representacin desarrollada del polietileno

Entre las propiedades nicas de los polmeros, se incluye la asociacin por su gran tamao lo
que conduce a interacciones considerables por las longitudes considerables a lo largo de la
cadena y de grandes superficies. El trmino polmero incluye a los polmeros naturales y a los
sintticos. Los polmeros sintticos pueden ser tanto orgnicos como inorgnicos, mientras que
los naturales son comnmente llamados biopolmeros (Carraher 2013).

Los polmeros se utilizan en un gran nmero de aplicaciones dada su habilidad para fabricar
materiales a la medida para satisfacer necesidades especficas. En general el trmino
plsticos nos es familiar y se refiere a polmeros que se utilizan en la fabricacin de artculos
estructurales. Por ejemplo el poli-cloruro de vinilo (PVC) que se usa para fabricar tuberas que
se utilizan actualmente para plomera. El polietileno y polipropileno se utilizan para producir
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varios tipos de contenedores, envases y materiales para ductos. Las fibras son usadas en diversas
aplicaciones que incluyen a la industria textil y pueden ser producidas a partir de polmeros
como el nylon o los poli-steres.

Los elastmeros o hules tienen su aplicacin en llantas, mangueras, cojinetes y empaques, los
basados en poliuretano se usan para fabricar suelas en la industria del calzado y la automotriz
en facias y salpicaderas. Los poliuretanos se usan tambin en la formulacin de adhesivos. Las
pinturas actuales base agua (en forma de ltex) constan de diversos polmeros vinlicos, acrlicos,
estirnicos, polister y epxicos, en donde la resistencia al agua es importante. Cabe mencionar
que en la industria electrnica los polmeros son utilizados tanto por sus propiedades aislantes
como sus propiedades de semiconductores y magnticas (Lokensgard 2008). La Figura 1.2
muestra que con variaciones en la sustitucin del hidrgeno en la cadena principal se producen
polmeros con caractersticas muy diferentes.

Figura 1.2 (a). Estructura del policloruro de vinilo (PVC) utilizado en tuberas

Figura 1.2 (b). Estructura del polipropileno (PP) se usa en telas, cuerdas y plsticos estructurados

Los polmeros se fabrican en varias formas tales como: plsticos slidos, fibras, espumas,
pelculas, recubrimientos y adhesivos. Estos materiales pueden ser duros o suaves, rgidos o
flexibles, ahulados, cuerudos o vidriosos. Pueden ser producidos como materiales porosos o no
porosos. Ms an, pueden ser producidos como espumas de bajo peso o reforzadas con diversos
materiales de relleno tales como metal, vidrio o fibras de carbn o naturales para mejorar sus
propiedades mecnicas.
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1.1 Polmeros naturales, modificados y sintticos.


Polmeros naturales

Los polmeros naturales renen, entre otros, al almidn cuyo monmero es la glucosa y al
algodn, hecho de celulosa, cuyo monmero tambin es la glucosa. La diferencia entre ambos
es la forma en que los monmeros se encuentran dispuestos dentro del polmero.

Otros polmeros naturales de destacada importancia son las protenas, cuyo monmero son los
aminocidos.

Por otro lado, la lana y la seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza,
stas utilizadas comos fibras y telas.

Todo lo que nos rodea son polmeros. Los tejidos de nuestro cuerpo, la informacin gentica se
transmite mediante un polmero llamado ADN, cuyas unidades estructurales son los cidos
nucleicos.
Caucho natural

El caucho natural es un polmero elstico y semislido, que posee la siguiente estructura:

Caucho natural formado por monmeros de isopreno


El monmero del caucho natural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), que es un lquido
voltil.
Protenas

Las protenas funcionan como material estructural en los animales, tal como la celulosa en las
plantas. Todas las protenas contienen los elementos carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno,
y casi todas ellas contienen azufre.

Las protenas estn formadas por cerca de 20 aminocidos diferentes. Estos tienen dos grupos
funcionales: el grupo amino (-NH2) y grupo el carboxilo (-COOH). El grupo amino est unido a
un carbono vecino del grupo carboxilo:
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Esquema de un aminocido
Los aminocidos forman una protena a travs de un enlace peptdico, enlace entre un
carbono del grupo carboxilo y un grupo amino.

Figura 4. Enlace peptdico


Las protenas son poliamidas. El enlace amida (-CONH-) entre un aminocido y otro
aminocido se denomina enlace peptdico. Se puede observar que sigue existiendo un grupo
amino reactivo a la izquierda y un grupo carboxilo a la derecha.

Cuando se unen dos aminocidos, el producto es un dipptido:


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Cuando se combinan tres aminocidos, se forma un tripptido.

Serilalanilcistena
Cada uno de los terminales puede seguir reaccionando para unir ms unidades de
aminocidos.

El extremo de la molcula de protena que tiene un grupo carboxilo libre se denomina terminal
C. El extremo que tiene un grupo amino libre se denomina N.

Una molcula con ms de diez unidades de aminocidos se llama polipptido.

Cuando la masa molar de un polipptido es mayor de 10 000, se denomina protena. La


distincin entre los polipptidos y las protenas es arbitraria, y no siempre se aplica.

Los 20 aminocidos existentes difieren solo en las cadenas laterales, las cuales pueden ser
otros grupos funcionales o cadenas hidrocarbonadas.

Ejemplo de cadenas laterales variables


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Los aminocidos tienen un grupo cido y uno bsico. En solucin acuosa, el in hidrgeno del
cido carboxlico es transferido al grupo bsico que es el amino: el producto resultante es una
molcula polar.

Dipptido, con ambos aminocidos cargados


Polmeros sintticos

Durante la Segunda Guerra Mundial, Japn cort el suministro de caucho natural proveniente
de Malasia e Indonesia a los aliados. La bsqueda de un sustituto dio como origen el caucho
sinttico, y con ello surgi la industria de los polmeros sintticos y plsticos.

El polibutadieno, un elastmero sinttico, se fabrica a partir del monmero butadieno, que no


posee un metil en el carbono nmero dos, siendo esta la diferencia con el isopreno.
CH2 = CH CH = CH2
1,3 -butadieno
El polibutadieno tiene regular resistencia a la tensin y muy poca frente a la gasolina y a los
aceites. Estas propiedades limitan las posibilidades de fabricar con ellos los neumticos.

Policloropreno o neopreno
El policloropreno o neopreno, se fabrica a partir del 2-cloro-1,3-butadieno. El neopreno
presenta mejor resistencia a la gasolina y los aceites y se utiliza en la fabricacin de
mangueras para gasolinas y otros artculos usados en las estaciones de servicio.

Un copolmero es el producto que se forma por la mezcla de dos monmeros, y en cuya


cadena existen las dos unidades. El caucho estireno-butadieno (SBR) es un copolmero que
contiene un 25% de estireno y un 75% de butadieno. Un segmento de este copolmero es el
siguiente:

Este polmero sinttico es ms resistente a la oxidacin y a la abrasin que el caucho natural,


pero sus propiedades mecnicas no son tan ptimas. Al igual que el caucho natural, el caucho
estireno-butadieno contiene dobles enlaces capaces de formar enlaces cruzados. Este material
se usa, entre otras cosas, para la fabricacin de neumticos.

Se ha logrado sintetizar el poli-isopreno, un compuesto idntico en todos los sentidos al caucho


natural, solo que no se extrae del rbol del caucho.
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1.2 Materia primas para la sntesis.


Las materias primas utilizadas en la obtencin de los polmeros de sntesis provienen de los
recursos naturales (Figura 1.1). stos se clasifican en renovables los procedentes de los seres
vivos y los no renovables, que son los recursos fsiles.

Figura 1.1.- Clasificacin de los recursos naturales.

En los seres vivos existen compuestos de carcter macromolecular. Del reino animal destacan
las protenas, el colgeno, la seda, la casena, etc., y del reino vegetal, el almidn, la celulosa, el
ltex, etc., como los ms conocidos. Con modificaciones qumicas adecuadas estos polmeros
llegan a ser considerados polmeros semi-sintticos: el rayn, el acetato de celulosa, el caucho,
etc.

Pero para la obtencin de los polmeros de sntesis, se utilizan los recursos fsiles. De ellos es el
petrleo la materia prima base para la obtencin de los plsticos, como consecuencia de la
facilidad de extraccin del mismo y del desarrollo alcanzado por la tecnologa para transformarlo
en derivados. Estos dos hechos han supuesto el desplazamiento del carbn por el petrleo con
fines sintticos, ya que en el siglo XIX el carbn era la fuente fundamental de obtencin de
productos de carcter orgnico y que dio lugar al desarrollo tan importante que alcanz la
industria carboqumica.

Con la crisis del petrleo en los aos setenta por exigencias econmicas de los pases
productores, el carbn fue considerado nuevamente como alternativa a tener en cuenta para
poder mantener a unos niveles aceptables el actual desarrollo econmico. Pero mientras no se
ponga a punto la tecnologa adecuada para transformar este recurso en los productos
demandados por la industria, similares a los derivados petrolferos, no resulta interesante la
sustitucin del petrleo por el carbn.

El gas natural se utiliza fundamentalmente con fines energticos, ya que dada su composicin
a base de hidrocarburos de bajo peso molecular, las aplicaciones con fines sintticos estn
econmicamente limitadas.

La primera operacin a que se somete el petrleo bruto para su utilizacin posterior en la


industria petroqumica se representa en la figura 1.2 (refinado). El refinado consiste en la
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separacin de los distintos componentes del petrleo por accin del calor. Es una destilacin
fraccionada en la que se separan a diferentes intervalos de temperatura mezclas de compuestos
de tamao y composicin similar.

De las fracciones obtenidas, la nafta, que es una mezcla de hidrocarburos de ms de cinco


tomos de carbono y que tiene un punto de ebullicin de hasta 150 , es la que se utiliza para la
fabricacin de los plsticos sometindola previamente a los procesos de craqueo y reformado,
que se reflejan en la figura 1.3.

El craqueo es el proceso en el que se produce la ruptura de cadenas hidrocarbonadas dando


lugar a molculas pequeas de dos a cuatro tomos de carbono con dobles enlaces. Si el proceso
se realiza en presencia de vapor de agua, ste se denomina hidrocraqueo. Puede alimentarse el
reactor tambin con fracciones ms pesadas de mayor tamao. El craqueo puede realizarse
de manera trmica o cataltica.

Figura 1.2.- Esquema de la destilacin fraccionada del petrleo (refinado).

El reformado es el proceso mediante el cual se modifica la estructura de las molculas para


obtener fundamentalmente compuestos aromticos, conocidos como fraccin BTX (Benceno,
Tolueno, Xilenos).
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Figura 1.3.- Transformaciones de la nafta hacia olefinas y aromticos.

Mediante estas transformaciones de la nafta (Figura 1.3) se obtienen los dos pilares
fundamentales en los que se basa la industria petroqumica: las olefinas y los aromticos. Ambos
son la base de la industria qumica orgnica actual (plsticos, colorantes, detergentes, pinturas,
frmacos, fitosanitarios, etc.). En la figura 1.4 se esquematiza la transformacin hacia polmeros.
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Figura 1.4.- Conversin de olefinas y aromticos a polmeros.


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1.3 Clasificacin de los polmeros.


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1.4 Mecanismos de polimerizacin.


Mecanismos Bsicos

1. Polimerizacin de Cadena, Secuencial o por Adicin de Monmero.

El monmero ingresa uno tras otro (y muy rpidamente) en las cadenas crecientes (de
concentracin muy baja):

Segn la naturaleza qumica del centro activo, las polimerizaciones de crecimiento de


cadena se clasifican en:

Radicalarias
Aninicas
Catinicas

2. Polimerizacin por Pasos, Aleatoria o por Adicin de Polmero.

Reaccionan entre s dos molculas cualesquiera. Las cadenas crecen muy lentamente:

Segn se pierda o no una molcula de bajo M con cada paso de la propagacin, las
polimerizaciones por pasos se clasifican en:

poli condensaciones
poli adiciones
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Obtencin de Polmeros Lineales

1.a) Principales Mecanismos Mnimos de Polimerizacin.

Las siguientes reacciones existen siempre, pero pueden haber muchas otras reacciones y/o
mecanismos.
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Polimerizaciones Radicalarias: Mecanismo de Reaccin.

Iniciacin

Hay una produccin continua de radicales primarios del iniciador.

Propagacin

Terminacin (Recombinacin y Desproporcin)


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Principales Reacciones de Propagacin


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Principales Polmeros Lineales obtenidos por Pasos.


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1.5 Polimerizacin por adicin.


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