Programa de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Anlisis Qumico Instrumental

Fechado el 20 de abril de 2017.

INFORME 4. ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETA VISIBLE:

DETERMINACIN DE MS DE UN ANALITO SIMULTANEAMENTE

1. OBJETIVOS:

1.1 General:
Determinar la composicin en una mezcla de una solucin problema por medio de anlisis espectrofotomtrico de
ms de un analito.

1.2. Especficos:
Escoger el mtodo espectrofotomtrico indicado para la cuantificacin de la muestra problema de acuerdo a los
resultados obtenidos.
Determinar la composicin en la muestra problema a travs de curvas patrn de los elementos presentes en dicha
muestra.
Comparar los resultados obtenidos a travs del mtodo espectrofotomtrico con los valores tericos de la muestra
en cuestin.

2. RESUMEN:

A nivel industrial muchas veces se busca determinar la composicin de una muestra desconocida, actualmente existen
muchos mtodos para realizar esto, una tcnica bastante confiable es la espectrofotometra UV-VIS, en este caso se busca
encontrar la concentracin de ms de un analito y para la determinacin de esta existen varios mtodos, entonces se debe
escoger el indicado de acuerdo a resultados espectrofotomtricos obtenidos. Para este anlisis tambin se requiere la
realizacin de curvas patrn de los compuestos que se encuentran dentro de la muestra, para aplicar la ley de Beer y
obtener dichas concentraciones teniendo en cuenta sus restricciones.

3. DATOS Y RESULTADOS.

3.1. Clculo de Concentraciones de KMnO4 y K2Cr2O7.

1 4 1
Solucin 1 (KMnO4 concentrado): 0,07684 = 0,019
158,0344 0,025

12 2 7 1
Solucin 2 (K2Cr2O7 concentrado): 0,13272 2 7 = 0,018
294,182 2 7 0,025

1 1 0,0192,5
Solucin 3 (Stock KMnO4): 1 1 = 3 3 3 = 3 = = 4,8 104
3 100

2 2 0,0182,5
Solucin 4 (Stock K2Cr2O7): 2 2 = 4 4 4 = 4 = = 4,5 104
4 100

3 3 4,8104 9
Baln 3,8-KMnO4: 5 = 3 = = 1,7 104
5 25

4 4 4,5104 9
Baln 4,8-K2Cr2O7: 6 = 3 = = 1,6 104 *el clculo aplica para todos los balones (Ver tabla 1).
6 25

3.2. Grficos del comportamiento de las absorbancias de KMnO4 y K2Cr2O7.

La siguiente grfica representa las absorbancias medidas entre las longitudes de onda de 300nm a 650nm, de las
soluciones contenidas en los balones 3,8 (KMnO4) y 4,8 (K2Cr2O7), a los cuales se les agreg el mayor volumen de
reactivo (balones con la mayor concentracin del reactivo correspondiente).

Grfica 1. Absorbancias de las soluciones (3,8-4,8) de mayor concentracin de KMnO4 y K2Cr2O7.

1
 Grfica 2. Absorbancias @ 351nm vs. Concentraciones de KMnO4-K2Cr2O7.

a) KMnO4 b) K2Cr2O7

Grfica 3. Absorbancias @ 375nm vs Concentraciones de KMnO4-K2Cr2O7.

a) KMnO4 b) K2Cr2O7

Las grficas 2 a-b y 3 a-b corresponden a las curvas de calibracin realizadas con las absorbancias tomadas de las
soluciones patrn de ambos reactivos a las longitudes de onda seleccionadas de la grfica de la relacin de los psilon
(ex/ey promedio) vs. Longitudes de onda 300nm-650nm (ver el numeral 3.4. de este documento). Ambas grficas Abs. vs.
Concentraciones describen tendencias lineales cuyas ecuaciones a su vez representan la ecuacin de la ley de Lambert-
Beer, as:
= 511,37 + 0,0002 , = ; = ; = 1; = ( )
Entonces la ecuacin de la grfica 3-a (y para todas las dems independientemente de la longitud onda a la que se
establecieron sus datos) toma la siguiente forma:
= 511,371 1 (1) + 0,0002

2
Es decir que el valor de las pendientes de cada grfica corresponde al coeficiente de absortividad molar de las soluciones
patrn a la longitud de onda seleccionada.

Tabla 1. Datos de las soluciones patrn.

a) KMnO4 b) K2Cr2O7
Absorbancias Absorbancias
Baln Vol. KMnO4 (mL) [KMnO4] (M) Baln Vol. K2Cr2O7 (mL) [K2Cr2O7] (M)
=351nm =375nm =351nm =375nm
3,1 2 3,89E-05 0,048 0,029 4,1 2 3,61E-05 0,096 0,057
3,5 3 5,83E-05 0,056 0,029 4,5 3 5,41E-05 0,147 0,092
3,2 4 7,78E-05 0,066 0,032 4,2 4 7,22E-05 0,226 0,138
3,6 5 9,72E-05 0,097 0,048 4,6 5 9,02E-05 0,259 0,166
3,3 6 1,17E-04 0,107 0,055 4,3 6 1,08E-04 0,347 0,214
3,7 7 1,36E-04 0,142 0,073 4,7 7 1,26E-04 0,372 0,239
3,4 8 1,56E-04 0,154 0,079 4,4 8 1,44E-04 0,455 0,281
3,8 9 1,75E-04 0,185 0,094 4,8 9 1,62E-04 0,482 0,306

3.3. Clculo de M de las soluciones patrn de KMnO4 y K2Cr2O7.

Teniendo en cuenta la ley de Lambert-Beer: = ; =

Calculamos entonces cada psilon con las absorbancias correspondientes a la longitud de onda a la que se midi para
cada solucin patrn, con una celda b=1cm, y con la concentracin C de cada especie qumica de acuerdo al volumen
adicionado de cada reactivo en los balones aforados (ver concentraciones en tabla 1 a-b).

3.4. Clculo de las concentraciones de KMnO4 y K2Cr2O7 correspondientes a la muestra problema 9.

Inicialmente, se realiz una grfica de Ex/Ey (promedio). vs. (nm), y de la grfica se tomaron 2 longitudes de onda en la
cual se obtuvieran los resultados ms precisos. En este caso las longitudes de onda fueron: 351nm y 375nm. A esas
longitudes de onda se tomaron las absorbancias correspondientes a la muestra 9: A@351nm=0,486 y A@375nm=0,297.
De acuerdo con las pendientes ecuaciones representadas en las grficas 2 a-b y 3 a-b, se obtienen los siguientes valores
de Ex y Ey:
Tabla 2. Valores de Ex y Ey a la longitud de onda indicada.
x(KMnO4 a 351) 1033,2
y(K2Cr2O7 a 351) 3145,9
x(KMnO4 a 375) 511,37
y(K2Cr2O7 a 375) 2005,1
De acuerdo con el principio de aditividad, obtenemos dos ecuaciones lineales de la siguiente manera:

351 = ;=351 4 + ;=351 224

375 = ;=375 4 + ;=375 224

0,486 = 1033,21 1 (1) 4 + 3145,9 (1) 224

0,297 = 511,371 1 (1) 4 + 2005,1 (1) 224

Resolviendo el sistema de ecuaciones lineales con dos variables para 4 y 224 , obtenemos los siguientes valores:
Tabla 3. Concentraciones de las especies presentes en la muestra problema 9.
[Dicromato] (M) 1,26E-04
[Permanganato] (M) 8,67E-05

4. ANALISIS DE DATOS:

De acuerdo a la grfica obtenida de absorbancia contra longitud onda se observ un comportamiento en el cual se puede
aplicar los criterios de aditividad debido a los solapamientos presentados en el espectro, los cuales cubren un poco ms
de la mitad del intervalo de las longitudes de onda a la que se midieron las absorbancias (entre 304nm-463nm se presentan
los solapamientos), entonces, se decidi llevar a cabo la determinacin de la composicin de muestra problema por medio

3
del mtodo de aditividad aplicando la ley de Lambert-Beer. Para el uso de esta se debe tomar absorbancias a dos distintas
longitudes de onda, donde se encuentren en un pequeo solapamiento, en una longitud un componente debe de absorber
gran cantidad y el otro debe absorber muy poco, y en la otra longitud de onda de manera viceversa 1. Para que el mtodo
aplicado sea ms preciso y en lo posible exacto, se deba cumplir la siguiente condicin con los datos de KMnO4 y
K2Cr2O7:
1 = >
2 = >
Sin embargo, para nuestro caso, el anlisis no se pudo llevar a cabo de esa manera debido a las incongruencias que
presentaban estos datos de KMnO4 y K2Cr2O7 al seleccionar las longitudes de onda en la que la condicin de los psilon
se pudiera cumplir. Al observar las grficas 2 a-b y 3 a-b, se puede observar que el valor R^2 de las grficas de KMnO4
tienden a uno, pero no de la misma forma como lo hacen las de K2Cr2O7, adems se puede apreciar que los datos de
absorbancias a cada longitud de onda y concentraciones de esta segunda especie dibujan una tendencia ms cercana a
la linealidad, mientras que los datos de KMnO4 tienden a ser ms dispersos. A pesar de lo descrito anteriormente, se
tomaron estos valores a la indicada ya que (considerando el inconveniente con los datos de KMnO4) las ecuaciones de
todas las grficas presentaban menos desviaciones que considerando los datos a otras longitudes de onda, aunque se
podra afirmar, que con la disminucin del valor de , el R^2 del Permanganato de Potasio se aproximaba ms a 1 y, como
consecuencia de ello, hacia la tendencia ms lineal posible.

En la grfica de absorbancia vs. longitud de onda de las soluciones patrn ms concentradas (grfica 1) se observaron
tres solapamientos presentados en 304nm, 321nm y 463nm en estas longitudes de onda el solapamiento es total, es decir
ambos compuestos absorben igual, esto se observ gracias a las muestras patrn, as como tambin se observ longitudes
de onda donde uno absorbe y el otro no absorbe nada. De acuerdo con la grfica 1(y los datos de la tabla con los que se
grafic), la mxima absorbancia para la muestra de K2Cr2O7 es de 0,482, entre las longitudes de onda = 348nm a 352nm,
siendo a esas longitudes de onda en las que la absorcin de radiacin UV-vis es la ms sensible. Para el caso del KMnO4,
la regin de mxima absorbancia est entre = 525nm a 526nm, con una absorbancia de 0,392.

Se determin que el error obtenido era del 47,74% para el permanganato de potasio y del 14,56% dicromato de potasio
para el clculo de concentraciones de los componentes en la mezcla:

| |
% = ( ) 100%

Tabla 4. Datos esperados, Eabs y %Error.

Datos esperados Eabs Error%
[Permanganato] (M) 1,02E-04 [Permanganato] (M) 1,48E-05 47,74
a. [Dicromato] (M) 8,53E-05 b. [Dicromato] (M) 4,07E-05 14,56
esto indica que el mtodo llevado a cabo en la prctica no era el mejor para la determinacin de dicha muestra, el problema
con este tipo de mtodos es que se deben de tomar muchas precauciones, ya que se manejan concentraciones tan
pequeas y se pueden generar errores dentro del proceso de laboratorio fcilmente. Es necesario destacar que con lo que
se observ en las grficas 2-a y 3-a, es probable que la preparacin de las soluciones patrn de KMnO4 no se hicieron de
la manera ms precisa posible, y que, como consecuencia de ello, las concentraciones calculadas y absorbancias medidas
se hallan visto afectadas lo suficientemente
Dentro del laboratorio en la preparacin de las soluciones patrn es necesario forrar con papel aluminio las soluciones de
permanganato de potasio, esto con el fin de que el permanganato no interacte con la luz visible, se debe a que dicho
componente reacciona convirtindose en oxido de Manganeso (MnO 2) dado que el Manganeso es oxidante muy fuerte,
por esto se tapa con el fin de que no est en contacto con la atmosfera y la luz, este efecto hace que la reaccin ocurra
de manera lenta, preservando el compuesto de inters.2

Los datos obtenidos tambin muestran en muchos casos absorbancias negativas y estas se suponen como 0, teniendo en
cuenta de que estos valores negativos se pueden dar por errores del equipo como lo es que no tome la absorbancia debido
a que la concentracin de la muestra sea muy pequea al igual de que la interferencia que pueda producir el ruido, y
considerando tambin la correccin con las absorbancias del blanco.

5. CONCLUSIONES.

4
 En la Realizacin de anlisis de ms de un analito, se debe llevar a cabo la elaboracin de patrones o
estndares conocidos.
Aplicar el mtodo de aditividad conlleva a utilizar la ley de Lambert-Beer y tener en cuenta todas sus
restricciones, sin embargo, el error de los valores calculados fue bastante grande para uno de los componentes
y el para el otro aceptable.
En esta prctica se tienen en cuenta los factores extrnsecos ya que como se evidencio se debe de tapar de
la luz las soluciones preparadas, para esto se debe de tener mucho cuidado en este tipo de anlisis.
Es necesario realizar la prctica de manera eficiente ya que una leve variacin en el procedimiento o un error
en el mismo, cambia todos los resultados ya que se manejan valores muy pequeos.
Se puede determinar la composicin de muestra problema de manera espectrofotomtrica de buena manera
teniendo en cuenta sus restricciones, pero es una buena herramienta para dicho uso.

6. BIBLIOGRAFA.

1 Holler,J.,Crouch,S.(2007). Fundamentos de Qumica Analtica (9nd ed.,pp,660-669,733-735)Cengage Learning.

2 Barroso, M. Ciencia bsica experimental para estudiantes de Ingeniera qumica. (27/03/2017). Extrado el:
19/04/17, desde: https://goo.gl/DS11v.

7. Firmas:

Andres David Murcia William David Gutirrez Prieto

Estudiante Ing. Qumica Estudiante Ing. Qumica.