LABORATORIO INTEGRAL II COMPORTAMIENTO DE FASE 54

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Diagramas de composicin para una mezcla de tres componentes.

Diagramas ternarios.

La Fig. 3.16 muestra la representacin de un diagrama ternario en forma de un tringulo equiltero, en

donde cada vrtice del tringulo representa 100% mol de un componente puro. Por conveniencia se
traza el componente ms ligero en la cima del tringulo y el componente de mayor peso molecular en
el vrtice inferior izquierdo. Cada lado del tringulo representa una mezcla de dos componentes. El
lado izquierdo del tringulo representa todas las posibles combinaciones de mezclas de los
componentes ligeros y pesados. Una mezcla localizada en el interior del tringulo (por ejemplo, los
puntos dentro del tringulo) representa mezclas de tres componentes.
Generalmente la composicin se traza en funcin de fraccin mol o porciento mol. Para un solo
diagrama, la presin y temperatura del sistema son constantes, solo la composicin cambia.
El punto 1 de la Fig. 3.16 representa 100% mol del componente puro B. El punto 2 representa una
mezcla de dos componentes de 30% mol del componente A y 70% mol del componente C. El punto 3
representa una mezcla de tres componentes la cual consiste de 50% mol del componente A, 30% mol
del componente B y 20% mol del componente C. La composicin de la mezcla representada por el
punto 3 se puede determinar de una mejor manera, imaginando tres lneas perpendiculares que parten
desde el punto 3 hacia los lados del diagrama triangular. La longitud de la lnea 34 muestra la
composicin del componente A en la mezcla. La longitud de la lnea 35 representa la composicin del
componente B, y la longitud de la lnea 36 muestra la composicin del componente C.

COMPONENTE A

COMPONENTE C COMPONENTE B

Fig. 3.16 Diagrama ternario de composicin para una mezcla de tres componentes.

La lnea 12 representa un proceso que es de inters para la ingeniera de yacimientos petroleros.

El punto 2 muestra la composicin de una mezcla binaria de un componente A (30% mol) y un
componente C (70% mol). El componente puro B no se encuentra presente. Luego, la lnea 12
representa la composicin de todas las mezclas que se forman por los componentes de la mezcla
original A y C adicionando el componente puro B.
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Por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla similar (idntica) a la mezcla original de los
componentes A y C con el componente B. La composicin en el punto 7 es 50% mol del componente
B, 15% mol del componente A y 35% mol del componente C. La relacin de los componentes A y C es
de 15/35 siendo igual a la relacin original de la mezcla A a C, es decir , 30/70.

3.4.1 Diagramas de fase de tres componentes. La Fig. 3.17 representa un ejemplo de un diagrama de
fase de tres componentes a una presin de 500 lb/pg2abs y temperatura de 160 R. El metano es el
componente puro de menor peso molecular (ms ligero) y se coloca en el vrtice superior del
tringulo.
La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin superior. La lnea
de puntos de burbuja se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin inferior. El diagrama
representa la mezcla de tres componentes puros con valores fijos de presin y temperatura.
Las lneas de unin en equilibrio son lneas rectas no horizontales. Recurdese que estas lneas de
unin en equilibrio son horizontales en los diagramas de presin-composicin y temperatura-
composicin. Para el caso de mezclas de tres componentes puros, estas lneas de unin se determinan
experimentalmente y se proporcionan sobre los diagramas de fase.
El punto 1 en la Fig. 3.17 representa una mezcla de metano, propano y n-pentano mostrando
composiciones de gas y lquido en equilibrio a la temperatura de 160F y presin de 500 lb/pg2abs.
Luego, el punto 2 muestra la composicin del gas en equilibrio, y el punto 3 representa la composicin
del lquido en equilibrio. La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a los moles totales de la mezcla,
se determina con la magnitud de la lnea 13 dividida por la magnitud de la lnea 23 . De igual manera,
la cantidad de lquido, en fraccin mol respecto a los moles totales de la mezcla, se calcula con la
magnitud de la lnea 12 dividida por la magnitud de la lnea 23 .

Metano

T=160F y p=500 lb/pg2abs

Gas
L
ne
ad
ep
un
tos
de
ro
c o

Lneas de
unin

Lnea de puntos de burbuja

Lquido

n-Pentano
Propano

Fig. 3.17 Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y n-pentano a 500 lb/pg2abs y
160F conteniendo lneas de unin.

Ejemplo 3.10 Composicin de una mezcla con tres componentes. Calcular las composiciones y
cantidades de gas y lquido en equilibrio cuando 6 lbm-mol mezcla de 50% mol de metano, 15% mol

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de propano y 35% mol de n-pentano se encuentran en equilibrio termodinmico a 160 F y 500
lb/pg2abs . Emplear el diagrama ternario de la Fig. 3.17.
Solucin.
1. Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario a la temperatura y presin
proporcionada. Esta composicin se localiza en el punto 1 de la Fig. 3.17.
2. Se lee la composicin del gas en equilibrio en donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1
con la curva de puntos de roco (punto 2) y se lee la composicin del lquido en equilibrio en
donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1 con la curva de puntos de burbuja (punto 3).
Las lecturas se presentan en la Tabla 3.4.

Tabla 3.4-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.10.

Componente Composicin de Composicin de
gas lquido
(% mol) (% mol)
Metano, C1H4 74 13
Propano, C2H6 14 17
n-Pentano, C3H8 12 70
Total 100 100

3. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido.

13 7.2
fraccin de gas 0.607 (lbm mol de gas/lbm mol total de gas )
23 12
12 4.8
fraccin de lquido 0.393 (lbm mol de lq uido/lbm mol total de lquido )
23 12.0
4. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
cantidad g as ( 0.607 lbm mol gas / lbm mol total)( 6 lbm mol) 3.6 (lbm mol gas )
cantidad l quido ( 0.393 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 6 lbm mol) 2.4 (lbm mol lquid o )

La Fig. 3.18 representa el diagrama de fase ternario de la mezcla de metano, propano y n-pentano
que se muestra en la Fig. 3.17, a la misma temperatura de 160 F pero a una presin mayor o igual a
1500 lb/pg2abs.
Se observa la envolvente de saturacin y el punto crtico que es en donde convergen las lneas del
punto de burbuja y de punto de roco. El punto crtico proporciona la composicin de la mezcla, la
cual presenta una presin crtica de 1,500 lb/pg2abs y a una temperatura crtica de 160 F.
En el estudio de procesos de desplazamientos miscibles de fluidos en yacimientos petroleros,
generalmente se emplean diagramas de fase de tres componentes. Por ejemplo, en la Fig. 3.19 se
observa la envolvente de fase de aceite al que se le inyecta bixido de carbono, CO2. La composicin
del aceite se caracteriza como una mezcla de dos componentes, es decir, un componente puro ligero
como metano y un componente denominado C2+ que agrupa todos los otros componentes. Es decir,
sta tcnica separa el aceite dentro de dos pseudo-componentes, siendo uno de ellos todos los
componentes que contienen 12 tomos de carbono o menor. El otro pseudo-componente contiene los
componentes de 13 tomos de carbono o mayores. El tercer componente del diagrama es el bixido de
carbono.

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Metano

T=160F
Gas

Ln
ea
de
pu
nto
s de
roc
o
Punto crtico
Lnea de puntos de burbuja

Lquido

n-Pentano Propano

Fig. 3.18 Diagrama de fase ternario de mezclas de metano, propano y n-pentano a 1,500 lb/pg2abs y
160F.

Lnea de Vapor saturado

unin de
equilibrio

Liquido saturado

Fig. 3.19 Diagrama de fase pseudoternario de mezclas de aceite con bixido de carbono. La
composicin del aceite se representa como una mezcla de metano, y etano plus.

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3.4.2 Diagrama de fase para sistemas multicomponentes de hidrocarburos. El comportamiento de
fase de sistemas multicomponentes de hidrocarburos en la regin lquido-vapor es muy semejante al
comportamiento de fase de sistemas de dos componentes puros. Sin embargo, los rangos de presin y
temperatura en los cuales las dos fases existen se incrementa significativamente si el sistema llega a
ser ms complejo con un gran nmero de diferentes componentes puros.
Es decir, conforme el nmero y complejidad de las molculas en una mezcla de hidrocarburos se
incrementa, la separacin entre las lneas de puntos de burbuja y puntos de roco sobre el diagrama de
fase es mucho mayor, existiendo una amplia variedad de presiones crticas y temperaturas crticas as
como diferentes localizaciones de los puntos crticos sobre las envolventes de saturacin.
La Fig. 3.20 representa un diagrama de presin-temperatura para un sistema multicomponente con
una composicin total especfica. Como se mencion previamente, existen diferentes diagramas de
fase para diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin embargo, la configuracin general es muy idntica.

PUNTO
CRTICO
P1 1

CRICONDEBARA D
PRESIN CRTICA Pb C
2
YACIMIENTO
SATURADO

E CRICONDETERMA

100%
LQUIDO
Presin

YACIMIENTO
B CON CASQUETE
DE GAS

50%

REGIN DE DOS 0%
FASES LQUIDO

A Tc Tct

Temperatura

Fig. 3.20 Diagrama de fase de presin-temperatura para un sistema multicomponente.

Los diagramas de fase presin-temperatura para sistemas multicomponentes se emplean

esencialmente para clasificar los yacimientos petroleros en funcin del tipo de fluidos que contiene,
clasificar los sistemas de hidrocarburos que ocurren en forma natural y para describir el
comportamiento de fase de los fluidos del yacimiento.
La comprensin adecuada del significado de los diagramas de fase de presin-temperatura es muy
til para identificar y definir los puntos clave sobre dichos diagramas, a partir de la Fig. 3.20 se
pueden observar los elementos siguientes:
Curva de puntos de burbuja - La curva de puntos de burbuja (lnea BC de la Fig. 3.20) se define
como la lnea que separa la regin de la fase lquida de la regin de dos fases (vapor-lquido).
Curva de puntos de roco - La curva de puntos de roco (lnea AC de la Fig. 3.20) se define como
la lnea que separa la regin de la fase de vapor de la regin de dos fases (vapor-lquido).
Punto crtico - El punto crtico de una mezcla multicomponente se refiere como el estado a
determinada presin y temperatura en la cual todas las propiedades intensivas de las fases lquido y
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vapor son idnticas (punto C de la Fig. 3.20). En el punto crtico, la correspondiente presin y
temperatura se denominan presin crtica, pc , y temperatura crtica, Tc , de la mezcla.
Cricondenterma, Tct - La cricondenterma se define como la temperatura mxima por arriba de la
cual la fase lquida no se puede formar independientemente de la presin que se tenga (punto E en la
Fig. 3.20). La presin en el punto E se denomina presin cricondenterma, pct.
Cricondenbara, pcb - La cricondenbara es la presin mxima por arriba de la cual la fase de vapor
(gas) no se puede formar independientemente de la temperatura que se tenga (punto D de la Fig. 3.20).
La temperatura en el punto D se denomina temperatura cricondenbara, Tcb.
Lneas de calidad - Las lneas interrumpidas dentro de la regin de dos fases del diagrama de fase
de presin-temperatura se denominan lneas de calidad. Estas lneas proporcionan las condiciones de
presin y temperatura para volmenes equivalentes de lquidos. Observe que todas las lneas de
calidad convergen en el punto crtico, C.
La localizacin del punto crtico, as como la forma y tamao del diagrama de fase son funcin del
tipo de fluidos que contiene el yacimiento. Se observar que existe una gran separacin entre la
presin crtica y la mxima presin de la envolvente de fases (cricondenbara) para mezclas ligeras de
hidrocarburos. De igual manera que existe una gran separacin entre la temperatura y la temperatura
mxima de la envolvente de fases (cricondenterma) para cualquier mezcla de hidrocarburos.

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Nomenclatura
ayb Son la intercepcin y pendiente de la lnea recta de la Fig. 3.8
AyB Estn dadas por las ecuaciones 3.21 y 3.22 respectivamente para la ecuacin de Lee y
Kesler para el clculo de la presin de vapor
C Constante de integracin
C Nmero de componentes independientes
dpv/dT Gradiente de la presin de vapor respecto a la temperatura
F Nmero de variables requeridas para determinar el estado del sistema en equilibrio un
numero de grados de libertad
Lv Calor de vaporizacin de una mol de lquido
M Peso molecular del componente puro en lbm/lbm-mol
p Presin absoluta en lb/pg2abs
P Nmero de fases
p1, p2, ..., pn Presin en lb/pg2abs en una etapa n
pc Presin crtica del componente puro en lb/pg2abs
pv Presin de vapor de la sustancia a T/Tc =0.7 en lb/pg2abs
R Constante universal de los gases e igual a 10.73 (lb/pg2abs-ft3)/(lbm-mol-R)
T Temperatura en R
Tc Temperatura crtica del componente puro en R
Tr Temperatura reducida adimensional
V Volumen total de la mezcla en ft3
VMg Volumen de una mol de gas en ft3
VMgVML Cambio en volumen de una mol de lquido a gas en en ft3
VML Volumen de una mol de lquido en ft3
zc Factor de compresibilidad del gas crtico
zRA Parmetro que reemplaza el factor de compresibilidad crtico en la correlacin de
Rackett propuesta por Spencer y Danner y esta dada por la ecuacin 3.7.
Factor acntrico del componente puro dado por la ecuacin 3.23
c Densidad crtica de la sustancia pura en lbm/ft3
L Densidad del liquido saturado en lbm/ft3
v Densidad de vapor saturado en lbm/ft3
1y2 Subndices que involucran condiciones diferentes de T y p

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