ESTADOS DE EQUILIBRIO

Se denomina estado de un sistema al conjunto de valores de las magnitudes

termodinmicas que lo caracterizan. Se dice que dos sistemas han alcanzado un
estado de equilibrio mutuo respecto a una cierta interaccin cuando, estando en
contacto con una pared permisiva a dicha interaccin, sus magnitudes
termodinmicas tienen valores constantes en el tiempo. Se pueden distinguir
tantos tipos de equilibrio como de interacciones: equilibrio mecnico, equilibrio
trmico y equilibrio material. Un sistema se dice que est en equilibrio
termodinmico si se cumplen simultneamente los equilibrios mecnico, trmico y
material, tanto externos como internos. Dicho de otro modo, cuando sus
magnitudes termodinmicas permanecen invariables en el tiempo si no se
modifican las paredes y si al aislarlo no se producen cambios.

Solubilidad
Es una medida de la capacidad de disolverse de una
determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (disolvente).
Implcitamente se corresponde con la mxima cantidad de soluto que se puede
disolver en una cantidad determinada de disolvente, a determinadas condiciones
de temperatura, e incluso presin (en caso de un soluto gaseoso). Puede
expresarse en unidades de concentracin: molaridad, fraccin molar, etc.
Si en una disolucin no se puede disolver ms soluto decimos que la
disolucin est saturada. En algunas condiciones la solubilidad se puede
sobrepasar de ese mximo y pasan a denominarse como soluciones
sobresaturadas. Por el contrario si la disolucin admite an ms soluto decimos
que se encuentra insaturada.
No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en
el agua, se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se
disuelven. En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye
mucho, ya que, debido a este carcter, la sustancia ser ms o menos soluble; por
ejemplo, los compuestos con ms de un grupo funcional presentan gran polaridad
por lo que no son solubles en ter etlico.
Entonces para que un compuesto sea soluble en ter etlico ha de tener
escasa polaridad; es decir, tal compuesto no ha de tener ms de un grupo polar.
Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad,
como son: las parafinas, compuestos aromticos y los derivados halogenados.
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo
del proceso de disolucin como para expresar cuantitativamente
la concentracin de las soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la
naturaleza del disolvente y del soluto, as como de la temperatura y la presin del
sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor mximo
de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del disolvente y las
partculas del soluto para formar agregados se le llama solvatacin y si el solvente
es agua, hidratacin.

SOLUCIONES
Las soluciones son sistemas homogneos formados bsicamente por dos
componentes. Solvente y Soluto. El segundo se encuentra en menor proporcin.
La masa total de la solucin es la suma de la masa de soluto mas la masa de
solvente.
Las soluciones qumicas pueden tener cualquier estado fsico. Las ms
comunes son las lquidas, en donde el soluto es un slido agregado al solvente
lquido. Generalmente agua en la mayora de los ejemplos. Tambin hay
soluciones gaseosas, o de gases en lquidos, como el oxgeno en agua. Las
aleaciones son un ejemplo de soluciones de slidos en slidos.
La capacidad que tiene un soluto de disolverse en un solvente depende
mucho de la temperatura y de las propiedades qumicas de ambos. Por ejemplo,
los solventes polares como el agua y el alcohol, estn preparados para disolver a
solutos inicos como la mayora de los compuestos inorgnicos, sales, xidos,
hidrxidos. Pero no disolvern a sustancias como el aceite. Pero este si podr
disolverse en otros solventes como los solventes orgnicos no polares.
ALEACIONES

Es una mezcla homognea de dos o ms metales, o de uno o ms metales

con algunos elementos no metlicos. Las aleaciones estn constituidas por
elementos metlicos en estado natural (estado de oxidacin nulo), Fe, Al, Cu, Pb.
Pueden obtener algunos elementos no metlicos por ejemplo P, Ce, Si, S, As.
Para su fabricacin en general se mezclan los elementos llevndolos a
temperaturas tales que sus componentes se fundan.

En ingeniera las aleaciones pueden dividirse en dos tipos: ferrosas y no

ferrosas.
La aleaciones ferrosas tienen al hierro como su principal metal de aleacin,
los aceros son aleaciones ferrosas, son importantes principalmente por su costo
relativamente bajo y la variedad de aplicaciones por sus propiedades mecnicas.
Los aceros inoxidables son las aleaciones ferrosas ms importantes a causa
de su alta resistencia a la corrosin en medios oxidantes, para ser un acero
inoxidable debe contener al menos 12% de cromo. Los hierros para fundicin son
otra familia industrialmente importante de las aleaciones ferrosas. Son de bajo
costo y tienen propiedades especiales tales como un buena moldeabilidad,
resistencia a la corrosin, al choque trmico, al desgaste y durabilidad.
Las aleaciones no ferrosas tienen un metal distinto del hierro.
Las aleaciones de aluminio son las ms importantes entre las no ferrosas
principalmente por su ligereza, endurecibilidad por deformacin, resistencia a la
corrosin y su precio relativamente bajo.
Otras aleaciones no ferrosas son las de magnesio, titanio y nquel. Las de
magnesio son excepcionalmente ligeras y tienen aplicaciones aeroespaciales.

DERIVACION DE LA REGLA DE FASES DE GIBBS

Mediante una regla sencilla que Gibbs dedujo originalmente, puede

predecirse informacin til en lo que respecta a los equilibrios de fases:

f=cp+2

donde c es el nmero de componentes y p es el nmero de fases presente

en un sistema. El nmero de grados de libertad (f) proporciona el nmero de
variables (presin, temperatura y composicin) que debe fijarse para describir
completamente al sistema.

Por ejemplo, en un gas puro, se tiene un solo componente y una sola fase,
de modo que f = 2. Esto significa que para describir completamente al sistema,
slo tienen que conocerse dos de las tres variables P, V y T. La tercera variable
puede calcularse a partir de las ecuaciones de estado.

Si se considera el diagrama de fases del agua, en la regin de la fase pura

(slido, lquido o gas), de nuevo se tienen dos grados de libertad, lo cual significa
que la presin puede variarse independientemente de la temperatura. Sin
embargo, a lo largo de las fronteras slido-lquido, lquido-vapor o slido-vapor, f=
1, en consecuencia, para cada valor de presin, slo puede haber un valor
especfico de temperatura.

Por ltimo, el punto triple, tiene 3 fases y el resultado de la ecuacin es cero,

es decir, el sistema est fijado totalmente y no es posible variacin alguna.
 A diferencia de lo anterior, cuando existe ms de un componente, por
ejemplo, una solucin binaria y las fases lquido-vapor estn en equilibrio, la regla
de las fases queda de la siguiente forma: f = 4-2 = 2. Como la temperatura es fija,
cualquiera de una de las variables presin, fraccin molar en el lquido o fraccin
molar en el gas es suficiente para describir el sistema.

DIAGRAMA DE UN COMPONENTE

Las variables independientes en sistemas de un componente estn limitadas

a la temperatura y la presin ya que la composicin es fija. En un diagrama de
fases de un sistema de un componente se pueden distinguir:

- Zonas bivariantes, es decir, zonas del diagrama donde slo est presente
una fase, a diferentes presiones y temperaturas, tales como las zonas de lquido,
slido o vapor del diagrama de la figura 1.

- Lneas univariantes, en las que hay dos fases presentes. Es el caso de las
lneas solidificacin, vaporizacin y sublimacin del diagrama de la figura 1. En
estas lneas coexisten dos fases y para cada temperatura existe una presin
determinada.

- Puntos invariantes, en los que coexisten tres fases. Algunos sistemas de un

componente que son de inters a nivel industrial, son el del hierro puro, el del
magnesio, que es un material notablemente liviano, el de la Slice (SiO2), el del
Carbono (de especial inters en la fabricacin de diamantes sintticos), entre
otros.

Algunos cambios de una fase a otra en los diagramas de un solo

componente, implican cambios volumtricos importantes que han de tenerse en
cuenta en el momento de someter estos materiales a cambios de temperatura en
un proceso de transformacin. La figura muestra la dilatacin que tiene lugar en
algunos cambios de fase de la slice.
 PUNTO TRIPLE

Es el equilibrio termodinmico entre el estado slido, el estado lquido y el

estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una presin.

Las coordenadas de cualquier punto de la grfica representan una presin.

Particular P y una temperatura particular T. El volumen debe considerarse
constante para cualquier cambio trmico indicado en la grfica.

CURVA DE ENFRIAMIENTO

Una curva de enfriamiento es un grfico lineal que representa el cambio de

fase de la materia, tpicamente de un gas a un slido o un lquido a un slido. La
variable independiente (eje X) es el tiempo y la variable dependiente (eje Y) es la
temperatura. A continuacin se muestra un ejemplo de una curva de enfriamiento
usada en fundiciones.

El punto inicial de la grfica es la temperatura de inicio de la materia, aqu

sealada como la "temperatura de vertido". Cuando se produce el cambio de fase
hay un "paro trmico", es decir, la temperatura permanece constante. Esto se
debe a que la materia tiene ms energa interna como un lquido o gas que en el
estado en el que se est enfriando. La cantidad de energa requerida para un
cambio de fase se conoce como calor latente. La "velocidad de enfriamiento" es la
pendiente de la curva de enfriamiento en cualquier punto.
 DIAGRAMA DE FASES DE 2 COMPONENTES

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de

fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a
los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario
pueden aparecer las siguientes regiones:

o Slidopuro o solucin slida

o Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica,
peritectoide)
o Mezcla slido - lquido
o nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles
(emulsin), ya sea un lquido completamente homogneo.
o Mezcla lquido - gas
o Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).

Hay punto y lneas en estos diagramas importantes para su caracterizacin:

*Lnea de lquidus, por encima de la cual solo existen fases lquidas. *Lnea
de slidus, por debajo de la cual solo existen fases slidas. *Lnea eutctica y
eutectoide. Son lneas horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones eutcticas y eutectoides, respectivamente. *Lnea de solvus,
indica las temperaturas para las cuales una solucin slida ()de A y B deja de ser
soluble para transformarse en ()+ sustancia pura (A B). *Concentraciones
definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura constante:

1. Eutctica
2. Eutectoide
3. Peritctica
4. Perictectoide
5. Monotctica
6. Sintctica

CURVA DE SATURACIN

La curva de saturacin de vapor es la curva que separa el estado de dos

fases y el estado de vapor sobrecalentado en el diagrama T-s. La curva de lquido
saturado es la curva que separa el estado lquido subenfriado y el estado bifsico
en el diagrama T-s.

Regla de la palanca

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje en

peso de las fases "slida y lquida" tambin "slida y slida" , presentes en una
aleacin de una cierta concentracin cuando se encuentra a una determinada
temperatura.

Diagrama de fases binario

Antes de comenzar, haremos una isoterma para poder calcular el porcentaje
en peso de cada elemento, representada en la imagen por el segmento LS. Esta
lnea se traza horizontalmente desde la temperatura de composicin de una fase
hasta la otra (en este caso desde el lquido al slido). El porcentaje en peso del
elemento B en el lquido viene dado por wl y en el slido por ws. El porcentaje de
slido y lquido puede ser calculado usando las siguientes ecuaciones, que
constituyen la regla de la palanca:

% peso de la fase slida

% peso de la fase lquida

 PUNTO DE TRANSICION

El punto en el que tiene lugar una transicin de propiedades fsicas, tal como
el punto en el que el flujo laminar cambia a flujo turbulento

SOLUBILIDAD TOTAL

Un sistema binario de solubilidad total es aquel que esta formado por dos
elementos, donde uno se disuelve en el otro de manera completa formando una
nica fase.

SOLUBILIDAD PARCIAL

En el sistema binario de solubilidad parcial habr solubilidad total hasta un

determinado porcentaje de cada elemento (lmite de solubilidad), y luego de este
lmite habr un estado de insolubilidad.

REACCION EUTECTICA

La reaccin eutctica constituye la transformacin de solidificacin completa

del lquido. A partir de una muestra slida, a cualquier composicin distinta de la
eutctica, la muestra no fundir de manera completa independientemente de la
temperatura ambiental.

REACCION PERITECTICA

En la reaccin peritctica, un lquido y un slido reaccionan isotrmicamente

para formar un nuevo solido al enfriarse. En general la reaccin se expresa como

PUNTO EUTECTICO
 Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir
fcilmente fusible. Es la mxima temperatura a la que puede producirse la
mayor cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la
temperatura ms baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una
composicin fija.

COMPUESTO EUTECTICO

Eutctico es una mezcla de dos componentes con punto de

fusin (solidificacin) o punto de vaporizacin (licuefaccin) mnimo, inferior al
correspondiente a cada uno de los compuestos en estado puro. Esto ocurre en
mezclas que poseen alta estabilidad en estado lquido, cuyos componentes son
insolubles en estado slido.

PUNTO PERITECTICO

Punto del diagrama de fases que corresponde a una reaccin en la fase

liquidus, manifiesta por un punto de inflexin de la curva lmite.

Punto de fusin congruente

La temperatura para la cual un slido est en equilibrio con un lquido de su

misma composicin, es lo que se conoce en general como punto de fusin, de la
sustancia.

Punto de fusin incongruente

Es aquel en el que el slido que funde lo hace dando, por un lado, un fundido
y por otro, dejando atrs un residuo slido, ambos de distinta composicin a la del
slido inicial.

Diagrama de tres componentes

Diagramas que representan el equilibrio entre las distintas fases que se

forman mediante tres componentes, como una funcin de la temperatura.
Normalmente, la presin no es una variable indispensable en la construccin de
diagramas de fases ternarios, y por la tanto se mantiene constante a 1 atm.
 SEPARACION DE FASES

La separacin de fases es la consecuencia de un proceso de inmiscibilidad

entre lquidos de diferente composicin que se produce en el vidrio durante su
enfriamiento entre lmites definidos de composicin y temperatura. Cuando las
fases segregadas presentan una tensin interfacial distinta, se favorece su
separacin, adoptando la fase de mayor tensin superficial una forma goticular

Construccin de diagramas de fase

Un diagrama de fases se realiza para encontrar el punto de fusin o de

ebullicin de una mezcla de sustancias donde por efecto del soluto, se ven
modificadas los puntos de ebullicin o fusin del disolvente y de manera grfica se
puede predecir en que proporcin se pueden separar esta mezcla y a que
temperatura se lograr la separacin.

Los diagramas de fase se pueden determinar mediante:

Clculos termodinmicos

Identificando las fases presentes en funcin de la T y composicin

mediante observacin directa en el microscopio y anlisis qumico

Midiendo cambios de propiedades en funcin de la T y la composicin

 Curvas de enfriamiento durante la solidificacin: la velocidad de
enfriamiento disminuye durante la transformacin debido al calor latente de fusin