Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada. Prctica 5.

Reacciones de Sustitucin Nucleoflica 83

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA APLICADA

PRCTICA # 5

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICA:

SNTESIS DE BROMURO DE n-BUTILO
Y DE CLORURO DE t-BUTILO

OBJETIVOS

Al finalizar la prctica el alumno ser capaz de:

1. Llevar a cabo reacciones de sustitucin nucleoflica de un alcohol primario y uno terciario para obtener
los halogenuros de alquilo correspondientes.

2. Purificar los productos principales separndolos de otros productos que se obtienen por mecanismos que
compiten con la reaccin de sustitucin y de otros subproductos secundarios.

3. Comparar los diferentes sustratos (1o y 3o) y las diferentes condiciones para las reacciones SN1 y SN2.

4. Aplicar las bases de la resonancia magntica nuclear para la deduccin de estructuras.

INFORMACION GENERAL

Los halogenuros de alquilo R-X, donde X = Cl, Br, I juegan un papel central en la Qumica Orgnica.
Pueden prepararse de alcoholes, alquenos y tambin de alcanos por procesos industriales. Los halogenuros de
alquilo son la materia prima para la preparacin de un gran nmero de grupos funcionales, mediante sntesis
que generalmente involucran reacciones de sustitucin nucleoflica, en donde el halogenuro se reemplaza por
algn nuclefilo como ciano, hidroxilo, alcxido, corboxi entre otras opciones, dando lugar as a nitrilos,
alcoholes, teres, steres, etc.

Nu:- + R-X :Nu-R + X-

El nuclefilo (Nu-) puede ser un in con una carga negativa, como I- o HO-, o una molcula sin cargas pero
con uno o dos pares de electrones sin compartir, como el oxgeno de una molcula de agua H-O-H.

En cuanto a los grupos salientes, adems de los halogenuros, tambin son buenos grupos salientes un
hidroxilo protonado (R-+OH2), una amina protonada (R-+NH3), un grupo p-toluensulfonilo (p-CH3C6H4SO3-)
y otros. En la siguiente discusin, el grupo saliente se representar por X.

Reacciones de sustitucin

La sustitucin puede suceder en un slo paso:

- -
Nu- + R-X [Nu----R-----X ] :Nu-R + X-

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O puede ocurrir en dos pasos, lo que depende principalmente de la estructura del grupo R:

R:X R+ + X-

Nu- + R+ :Nu:-R

Para distinguir entre la reaccin que ocurre en un solo paso y la que ocurre en dos, es necesario estudiar la
cintica de la reaccin.

Si la reaccin ocurre en un slo paso, el nuclefilo debe chocar con el derivado de alquilo y la velocidad
depender de la concentracin de estos dos reactivos:

Velocidad = k [Nu-] [RX]

Esta reaccin se llama sustitucin nucleoflica bimolecular: SN2.

Si la reaccin ocurre en dos pasos, la cintica depende del primer paso, que es el paso lento, y por lo tanto,
slo depender de la concentracin del grupo saliente. Esta reaccin se llama sustitucin nucleoflica
unimolecular, SN1.

Velocidad = k [RX]

La reaccin SN1 procede a travs de un carbocatin plano. Si el reactivo es quiral, el producto ser una
modificacin racmica, pues el intermediario es plano.

La reaccin SN2 ocurre por inversin de la configuracin para dar un producto que tendr quiralidad opuesta
a la del reactivo.

El orden de reactividad para grupos salientes simples en la reaccin SN2 es:

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El principal factor en este orden de reactividad es el impedimento estrico, es decir, la facilidad con la que el
nuclefilo puede acercarse al carbono que est unido al grupo saliente. Por ejemplo, aunque en el 2,2-dimetil-
1-bromopropano el halogenuro es primario, reacciona 100,000 veces ms lento que el bromuro de etilo,
CH3CH2Br, tambin primario, porque el impedimento estrico dificulta que el nuclefilo ataque al carbono
unido al halgeno. Los grupos terciarios prcticamente no reaccionan por mecanismos SN2, ya que la
reaccin sera extremadamente lenta.

El factor principal en la reactividad SN1 es la estabilidad relativa del carbocatin que se forma. Para grupos
salientes simples los terciarios son los ms reactivos y los primarios y metilos los menos reactivos, el orden
en las reacciones SN1 es el inverso al de las reacciones SN2. Los grupos primarios y metilos prcticamente no
reaccionan por mecanismos SN1, ya que la reaccin sera extremadamente lenta.

La naturaleza del solvente tiene un efecto importante en la velocidad de las reacciones SN 2. Si el disolvente
tiene un hidrgeno unido a un tomo electronegativo como oxgeno, (solvente prtico), solvata o forma
puentes de hidrgeno con el nuclefilo, interfiriendo con el ataque de esta especie al carbono que lleva al
halgeno.

Si el solvente es polar y aprtico, no ocurre la solvatacin del nuclefilo y la reaccin SN2 puede ocurrir
mucho ms rpido. Algunos solventes aprticos comunes son:

En la reaccin SN1, un solvente polar prtico, como el agua, estabiliza al estado de transicin ms que a los
reactivos, lo que disminuye la energa de activacin y aumenta la velocidad de la reaccin.

Las velocidades de las reacciones SN1 y SN2 tambin dependen de la naturaleza del grupo saliente: los
mejores grupos salientes son los que forman los iones estables, como se muestra en la Tabla 1.

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TABLA 1. CAPACIDAD DE GRUPOS SALIENTES

pKa del cido Capacidad como

Grupo saliente
conjugado grupo saliente
p-
CH3C6H4SO3
Capacidad decreciente como grupo saliente
I
Br <0
H2O grupos salientes
(CH3)2S muy buenos
Cl
CF3CO2 0.2
H3PO4 2
CH3CO2 4.8
CN 9.1
NH3 9.2
grupos salientes
C6H5O 10
buenos
RNH2, R3N 10
C2H5S 10.6
HO 15.7 grupos salientes
CH3O 15 malos
NH2 36 grupos salientes
CH3 49 muy malos

La informacin sobre sustituciones nucleoflicas se resume en la Tabla 2.

TABLA 2. CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA

Caractersticas SN1 SN2

primer orden segundo orden

Cintica
vel = k [RX] vel = k [RX] [Nu]

dos pasos, unimolecular en el paso

lento, determinante de la velocidad
Mecanismo un paso, bimolecular
de la reaccin, en el que se forma
un carbocatin como intermediario

Estereoqumica predomina la recemizacin inversin de la configuracin

bencilo>alilo>3> 2 >1>
Reactividad de la reaccin 3< 2 < 1 < CH3 < vinilo
CH3>vinilo

rearreglos pueden ocurrir no hay rearreglos

no es importante pues no participa

I- > Br- > Cl- > F-
en el paso determinante de la
efecto del nuclefilo RS- >RO-
reaccin; esto ocurre con los
R3P:>.R3N:
nuclefilos dbiles

concentracin del nuclefilo se favorece con baja concentracin se favorece con alta concentracin

solvente se favorece con solventes prticos se favorece con solventes aprticos

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Reacciones de eliminacin

En muchos casos, las reacciones de sustitucin y eliminacin pueden llevarse a cabo al mismo tiempo y bajo
las mismas condiciones y las dos reacciones compiten entre s. Dependiendo de los reactivos y condiciones
implicadas, una eliminacin puede ser tanto de primer orden (E1) como de segundo orden (E2).

En el mecanismo E1 (eliminacin unimolecular), el paso que determina la velocidad de una reaccin es el

mismo que el primer paso de la reaccin SN1: ionizacin molecular de la materia prima para formar un
carbocatin. En un segundo paso rpido, una base sustrae un protn en el tomo o tomos de carbonos
adyacentes al carbocatin. Los electrones que formaban el enlace carbono-hidrgeno pueden ahora formar un
enlace entre estos dos tomos de carbono formando un alqueno:

La reaccin E1 est casi siempre en competencia con la reaccin SN1. Siempre que se forma un carbocatin,
puede sufrir una sustitucin o una eliminacin y resultan mezclas de productos.

La reaccin E2 (eliminacin bimolecular), como la SN2, sigue un mecanismo concertado: la ruptura y

formacin de enlaces tiene lugar al mismo tiempo y la formacin parcial de nuevos enlaces disminuye la
energa del estado de transicin:

La velocidad de esta eliminacin es proporcional a las concentraciones tanto de la materia prima con el grupo
saliente, como de la base y requiere una estereoqumica especial llamada conformacin coplanar la cual
permite el traslape de los orbitales sp3 para formar el nuevo enlace . La configuracin coplanar puede ser
anti-coplanar, (moostrada arriba), que es la ms eficiente y syn-coplanar.

Para ambos mecanismos de eliminacin, el orden de reactividad de las molculas que sufrirn la reaccin son
: 3o> 2o>1o>. Este orden refleja la mayor estabilidad de los dobles enlaces ms sustituidos.

La naturaleza de la base es el factor ms importante para determinar si una eliminacin se har por el
mecanismo E1 o E2. Si est presente una base fuerte, la velocidad de la reaccin bimolecular ser mayor que
la velocidad de ionizacin y predominar la reaccin E2.

La reaccin E1, como la SN1, depende de solventes ionizantes muy polares, como agua y alcoholes que
ayudan a estabilizar el carbocatin intermediario.

En la Tabla 3 se resumen las caractersticas de las reacciones de eliminacin.

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TABLA 3. CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES DE ELIMINACIN

Caractersticas E1 E2
cintica primer orden v = k[RX] segundo orden v = k[RX][Nu-]

estereoqumica sin geometra especial estado de transicin coplanar

rearreglos comunes no son posibles

Factores que la promueven

3o> 2o (los 1 no reaccionan por
sustrato 3o >2o>1o
este mecanismo)
base funcionan las bases dbiles requiere base fuerte

solvente solvente ionizante variedad de solventes

Competencia entre sustitucin y eliminacin

Cuando una sustancia puede sufrir reacciones de eliminacin o sustitucin, se pueden tomar decisiones que
favorezcan alguna de las posibilidades:

1. La fuerza de la base o nuclefilo determina el orden de la reaccin. Si un nuclefilo o base fuerte est
presente, forzar una cintica de segundo orden: ya sea SN2 o E2.

2. Los halogenuros primarios participan en la reaccin SN2 y, a veces, en la reaccin E2. La mayor parte no
reaccionan en reacciones de primer orden pues el carbocatin intermediario es muy poco estable. Sin
embargo, si se puede rearreglar fcilmente para dar un carbocatin ms estable, se podrn observar los
productos rearreglados de SN1 y E1. Si una base muy fuerte est presente, tambin se observar la
eliminacin E2.

3. Los grupos salientes terciarios generalmente participan en la reaccin E2 pero no dan SN2 (con base
fuerte. Tambin dan una mezcla de E1 y SN1 (con base dbil). Las altas temperaturas favorecen a la
eliminacin.

4. Las reacciones de los halogenuros secundarios son las ms difciles de predecir. Con una base fuerte, son
posibles tanto la reaccin SN2 como la E2. Con una base dbil y un buen solvente ionizante, son posibles
tanto la reaccin SN1 como la E1. Las mezclas de productos son comunes. Las altas temperaturas favorecen la
eliminacin.

Obtencin de halogenuros de alquilo

Un mtodo para obtener halogenuros de alquilo consiste en reaccionar los alcoholes con halogenuros de
hidrgeno. Este tipo de reacciones no slo son un mtodo de sntesis importante, sino un ejemplo de una
sustitucin nucleoflica.

R-OH + HX R-X + H2O

En ausencia de un cido la sustitucin debera implicar la prdida del in hidrxido, que es fuertemente
bsico y un grupo saliente muy pobre, por lo que esto no ocurre. El cido convierte al alcohol en la especie
protonada (in oxonio), que de hecho es el sustrato sometido a sustitucin. El agua es dbilmente bsica, pero
un grupo saliente muy bueno:

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Los alcoholes sufren sustitucin nucleoflica, tanto por el mecanismo SN2 como por el SN1.
La mayora de los alcoholes primarios y el metanol tienden a reaccionar por el mecanismo SN2:
-
X- + R-OH2 [X---R----OH2] X-R + H2O

Mientras que los alcoholes secundarios y primarios reaccionan por el mecanismo SN1:

R-OH + HX + R-OH2 + X-

R-OH2 R+ + H2O:

R+ + X- R-X

Como vimos anteriormente, los carbocationes primarios son muy poco estables, por lo que el nuclefilo
desplaza al grupo saliente para dar el producto (SN2). En cambio, los alcoholes secundarios y terciarios y los
primarios que pueden rearreglarse a los anteriores, prefieren el mecanismo SN1. Al formar carbocationes
como intermediarios, pueden obtenerse productos resultado de su trasposicin. Por ejemplo:

La sustitucin de un grupo hidroxilo por un halogenuro puede hacerse haciendo pasar el halogenuro de
hidrgeno seco (HBr, HCl) por el alcohol, o bien, calentando el alcohol con el cido acuoso concentrado.
El menos reactivo de los halogenuros de hidrgeno es el Hcl que requiere, por lo general, la presencia de
cloruro de cinc (reactivo de Lucas) para reaccionar con alcoholes primarios y secundarios; por otra parte el
alcohol t-butlico, muy reactivo, se convierte en el cloruro por simple agitacin con cido clorhdrico
concentrado a temperatura ambiente.

Se puede generar el cido bromhdrico in situ mediante la reaccin entre cido sulfrico y bromuro de
sodio:

H2SO4 + 2 NaBr 2 HBr + Na2SO4

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En esta prctica haremos las siguientes reacciones:

La purificacin del bromuro de n-butilo requiere eliminar la formacin de los productos de los mecanismos
competitivos primordiales: la eliminacin y la sustitucin para formar el ter; tambin se debe eliminar el
exceso de reactivos (NaBr, H2SO4, n-C4H9OH y HBr) as como la sal NaHSO4 y el solvente (H2O). Esta
purificacin se hace por medio de destilacin y de lavados sucesivos, aprovechando las diferentes
caractersticas de volatilidad, solubilidad y reactividad del producto deseado respecto de otros compuestos
que lo impurifican.

Usos de los halogenuros de alquilo

Uno de los usos ms importantes de los halogenuros de alquilo es como intermediarios en sntesis orgnica,
como ya se coment. Otro de sus usos importantes es como solventes industriales y domsticos. El
tetracloruro de carbono (CCl4) se emple alguna vez para lavado en seco, como desmanchador y otras
aplicaciones domsticas. Sin embargo, esta sustancia es txica y cancergena y en la actualidad los tintoreros
emplean 1,1,1-tricloroetano, percloro etileno y otros solventes.

El cloroformo (CHCl3) fue la primera sustancia conocida que produce anestesia general; sin embargo, como
es txico su uso se abandon en favor de otras sustancias como el halotano CF3-CHClBr. El cloruro de etilo
se usa con frecuencia como anestsico tpico para intervenciones menores, especialmente en odontologa.

Los freones son haloalcanos clorofluorados utilizados como gases refrigerantes y propelentes. Hoy en da el
ms utilizado es el fren CF2Cl2. La descarga de los freones a la atmsfera ha originado preocupacin acerca
de sus reacciones en la capa de ozono ya que fcilmente generan radicales libres El fren 12 se difunde
gradualmente hasta la estratsfera, donde los tomos de cloro catalizan la descomposicin del ozono O3 a
oxgeno O2 disminuyendo la capa de ozono. Recientes tratados internacionales han limitado su produccin y
se han sustituido paulatinamente con hidrocarburos de bajo punto de ebullicin o bixido de carbono. En los
sistemas refrigerantes y acondicionadores de aire automotrices, se utiliza el fren 22 CHClF2. Los freones que
tienen enlaces C-H se destruyen a menores altitudes, antes de alcanzar la capa de ozono.

Otro uso muy difundido de los halogenuros es como insecticidas, como el DDT, el lindano, el clordano ola
kepona. Su uso ha contribuido al bienestar humano pues han permitido el control sobre insectos
transmisores de enfermedades. Sin embargo, debido a sus efectos txicos persistentes, actualmente se tiende a
controlar las plagas con mtodos menos agresivos al medio ambiente.

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TCNICA

Propiedades fsicas de reactivos y productos:

Compuesto Frmula P. M. mL D g mmol P. Eb. C n20/ Solub.

(g/mL) (1 atm) D % H2O
agua 1.0
H 2O 18.01 2.5 2.5 139 100 1.333
(4C)
cido sulfrico
H2SO4 98.08 2.3 1.83 4.21 42.91
conc.
1-butanol C4H10O 74.12 2 0.81 1.62 21.85 117.7 1.399 9%
bromuro de sodio NaBr 102.89 3.07 29.83
cido clorhdrico HCl/H2O
7.5 90
conc. 12 M
terbutanol C4H10O 74.12 2.5 0.775 1.94 26.14 83 1.387
1-bromobutano C4H9Br 137.02 1.276 101-104 1.439 insoluble
cloruro de
C4H9Cl 92.57 0.851 51-52 1.385 moderada
terbutilo

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Preparacin del bromuro de n-butilo:

Prepara un bao de hielo-agua en un vaso de precipitados de Para qu se le pone agua al hielo?

100 mL, ponlo sobre el agitador magntico (parrilla con el
calentamiento apagado).

En un matraz de 20 mL, de bola (fondo plano, junta

esmerilada 14/10 roscada), pon una barra magntica Por qu se debe agregar el cido al agua y
(mosca) y 2.5 mL de agua. Enfra el matraz en el bao de no el agua al cido?
hielo, inicia la agitacin y aade, en pequeas porciones,
2.25 mL (4 g. 0.04 moles) de cido sulfrico concentrado.

Aade a esta solucin 2 mL (1.625 g. 0.022 moles) de Cmo reaccionara el cido sulfrico con
alcohol butlico (1-butanol), mientras se agita y se mantiene el butanol, si se usara concentrado y si no se
el enfriamiento. Aade 3.075 g (0.03 moles) de bromuro de controlara la temperatura?
sodio en cristales. Es importante tener una buena agitacin y
enfriamiento durante todas estas adiciones para evitar que
las reacciones se inicien prematuramente.

Retira el bao de hielo y limpia bien la boca del matraz con Cul es la reaccin entre el cido sulfrico
una toalla de papel. Lubrica la junta macho del refrigerante y el bromuro de sodio?
con una pequea cantidad de grasa de silicn y coloca el
refrigerante en posicin de reflujo (vertical). Gira las juntas
para distribuir bien la grasa y tener un buen sello.

Coloca en la parte superior del refrigerante una trampa de

gases para absorber el bromuro de hidrgeno que pueda
desprenderse (ver figura 1).

Figura 1. Reflujo con trampa de gases Figura 2. Destilacin simple

Calienta el matraz suavemente hasta la ebullicin de la Qu reaccin est ocurriendo? Con qu

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mezcla de reaccin. Mantn la agitacin y el reflujo durante mecanismo?

30 minutos.

Transcurrido este tiempo, levanta el aparato de la parrilla y

deja enfriar el matraz, slo hasta que cese la ebullicin.
Rpidamente separa el refrigerante, agrega 2.5 mL de agua, Durante el tiempo de reaccin la mezcla se
coloca la cabeza de destilacin con el termmetro (la parte separa en dos fases Qu contiene cada una
superior del bulbo del termmetro debe quedar exactamente de estas fases?
a la altura de la parte inferior de la salida de la cabeza de
destilacin) y arma un aparato de destilacin simple (ver
figura 2).

Destila la mezcla recolectando el destilado en una probeta

de 10 mL enfriada en un bao de hielo-agua (vaso de 250 Para qu se enfra el destilado?
mL). Durante la destilacin se formarn dos fases y se vern
gotas aceitosas. Contina la destilacin hasta obtener un
destilado totalmente transparente o hasta que la temperatura
se eleve a 102oC.

Cuando el residuo de la destilacin se haya enfriado lo

suficiente para poder manejar el matraz, virtelo con los
otros residuos en el vaso de precipitados de 1000 mL en
donde posteriormente se neutralizar para desecharlo.

Marca la probeta en la que se recogi el destilado como Qu contiene cada una de las fases del
bromuro de n-butilo y en esa misma probeta haz los destilado?
siguientes lavados (1 a 4). Para lavar, usa una pipeta Pasteur
mezclando las fases 10 a 15 veces y, despus, deja que las
fases se separen bien antes de eliminar el lavado.

En todos estos lavados ten mucho cuidado de recuperar la Cmo puede saber cual es la fase orgnica
fase correcta, ya que el bromuro en algunos lavados queda si no conoce la densidad de las soluciones?
en la fase superior y en otros en la fase inferior,
dependiendo de la densidad de cada solucin.

Ve poniendo cada lavado, primero en otra probeta de 10 mL

marcada como fases acuosas. Ya que ests seguro de que
en la otra probeta tienes la fase correcta, ve reuniendo la
fase acuosa de cada lavado en el mismo vaso de precipitados
de 250 mL que usaste como bao de hielo. No deseches
nada hasta terminar todo el procedimiento.

1) Lava con 2 mL de agua. El bromuro de butilo estar en la

capa inferior. En la hoja de resultados anote el volumen de
este producto crudo (con impurezas). En la fase acuosa se
eliminarn butanol, HBr y H2O. Con la pipeta Pasteur separe
esta fase acuosa.

2) Lava con 1 mL de H2SO4 al 80% enfriado a 5oC. El Por qu el cido sulfrico elimina al ter y
bromuro flotar. Se eliminan el ter y el alqueno que se al alqueno?
hayan formado.

3) Separa el sulfrico (fase inferior) y lava con 1 mL de

agua. Separa el agua (fase superior).

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4) Lava 2 veces con 1 mL de solucin saturada (aprox. al Para qu se utiliza el bicarbonato?

5%) de bicarbonato de sodio

5) Lava con 1 mL de agua. En este ltimo lavado elimina

muy bien toda la fase acuosa. Anota nuevamente el volumen
del producto despus de los lavados.

A partir de aqu todo el material que se use debe estar Por qu debe estar seco el material?
completamente seco. Si es necesario, enjugalo con un
volumen pequeo de acetona y scalo al vaco.

Acerca un matraz Erlenmeyer de 25 mL a la boca de la Para qu se utiliza el cloruro de calcio?

probeta y con una pipeta Pasteur transfiere el bromuro de
butilo al matraz. Agrega cloruro de calcio anhidro
(aproximadamente 1/4 cucharadita); djalo reposar unos 3
minutos y si an se observa turbidez agrega ms cloruro de
calcio y deja reposar; repite hasta que el lquido
sobrenadante est perfectamente transparente. Acerca la
boca del matraz Erlenmeyer a la boca de un matraz de bola
de 10 mL, de fondo plano y con una pipeta Pasteur seca
transfiere al producto al matraz de bola. Si hay polvo fino y
no se puede separar bien el cloruro de calcio, filtra el
bromuro en un embudo de vidrio con un pedacito de
algodn.

Verifica, con cuidado, sin forzarlo, si tu termmetro pasa a

travs del refrigerante de agua, si no, use la columna de
aire.

Para armar un aparato de destilacin en microescala, pon un

agitador magntico en el matraz con el producto, conctale
una cabeza de destilacin de Hickman y el refrigerante o la
columna., segn sea el caso, y el adaptador del termmetro
con brazo lateral. Introduce el termmetro hasta que la punta Figura 3. Destilacin fraccionada en
del bulbo quede insertada en el cuello del Hickman. (ver microescala
figura 3).

Inicia la agitacin y destila, recolectando el producto que Qu impurezas se eliminan en sta ltima
destila en el rango de 90 a 100oC. Con una pipeta Pasteur destilacin?
transfiere todo el producto a una probeta de 10 mL seca,
anota el volumen del producto puro y entrguelo al profesor.

Preparacin de cloruro de t-butilo

Qu reaccin est ocurriendo? Con qu
En la campana, coloca 7.5 mL (8.95 g, 0.09 moles) de cido mecanismo?
clorhdrico concentrado fro y aade, con ayuda de una
pipeta Pasteur, 2.5 mL (1.95 g. 0.027 moles) de alcohol t-
butlico en un tubo de ensaye grande. Mezcla el contenido
del tubo con la misma pipeta varias veces durante un
perodo de 15 minutos. Entre agitaciones tape el tubo con un Qu contiene cada una de las capas?
tapn de hule. Inicialmente la mezcla es homognea, pero en
el tiempo de reaccin se forman dos fases.

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Pasa todo el contenido del tubo a una probeta de 10 mL. Para qu se lava con bicarbonato y con
Remueve la capa acuosa inferior con la ayuda de una pipeta agua?
Pasteur. Ponla en otra probeta o tubo hasta que ests seguro
de que tu separacin fue correcta., despus, desecha la capa
acuosa en el mismo vaso de residuos de la reaccin anterior.

Lava el producto con 1 mL de agua, con 1 mL de

bicarbonato de sodio al 5% y nuevamente con 1 mL de
agua.

Transfiere el cloruro de alquilo a un tubo de ensaye seco y Por qu es necesario secar el producto?
agrega suficiente cloruro de calcio seco.

Prepara un aparato de destilacin como el de la figura 3, Qu impurezas se eliminan en esta

coloca el cloruro ya seco, y destila la fraccin entre 49oC y destilacin?
52oC. Mide el destilado y calcula el peso para obtener el
rendimiento de la reaccin.

Al final de los dos experimentos neutraliza el contenido del

vaso aadiendo bicarbonato o carbonato de sodio slido,
hasta que ya no haya efervescencia, y desecha al drenaje.

PREGUNTAS DE PRE LABORATORIO

1.- Calcule el rendimiento terico de bromuro de butilo y cloruro de t-butilo en las reacciones que llevaremos
a cabo. En cada reaccin, cul es el reactivo limitante?

2.- Investigue las densidades del bromuro de n-butilo, el agua y el cido sulfrico y explique las siguientes
observaciones: durante la reaccin, el bromuro de n-butilo flota en cuanto se forma, sin embargo, en la
primera destilacin queda en la parte de abajo; as mismo, durante los lavados, el bromuro de butilo queda en
la fase inferior excepto en el lavado con sulfrico.

3.- Despus del segundo lavado, un alumno descuidado desecha la fase superior y contina los lavados con la
inferior. Cuando agrega el agua en el tercer lavado, la mezcla hierve violentamente y expulsa el tapn del
embudo. Explique qu ocurri.

4.- En las sntesis que llevaremos a cabo, se pueden obtener otros productos. En cada reaccin, indica las
estructuras de otros productos que pueden obtenerse y los mecanismos que les dan origen.

5.- Si quisiramos obtener isobutileno a partir del alcohol t-butlico, cmo modificaras las condiciones de
reaccin para lograrlo?

6.- Observa el diagrama de flujo de la prctica.

Por qu se debe neutralizar el residuo 1 (R1)?
Qu crees que contiene el residuo R4, que puede tirarse al drenaje?

PREGUNTAS DE POST LABORATORIO.

1.- Tomando en cuenta los rearreglos que pueden ocurrir, diga cul es el cloruro de alquilo que se forma
mayormente en una reaccin SN1 de HCl/ZnCl2 con cada uno de los siguientes alcoholes:

Departamento de Ingeniera y Ciencias Qumicas. Universidad Iberoamericana.

 Laboratorio de Qumica Orgnica Aplicada. Prctica 5. Reacciones de Sustitucin Nucleoflica 98

1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-2-pentanol, 3-metil-3-pentanol, 2,3-dimetil-1-butanol

2. Prediga la velocidad (lenta, mediana o rpida) de la reaccim SN2 de NaBr/H2SO4 con cada uno de los
siguientes alcoholes:

1-pentanol, 2-metil-1-pentanol, 3-metil-2-pentanol, 3-metil-3-pentanol, 2,3-dimetil-1-butanol

3. Cules seran los productos de la reaccin de sustitucin del n-butanol con HBr por un mecanismo SN1 y
por un mecanismo SN2? Se sabe que experimentalmente el producto que se obtiene de esta reaccin es el
bromuro de n-butilo Porqu mecanismo se llev a cabo la reaccin?

4. Los puntos de ebullicin reportados a una atmsfera del 1-bromobutano y del 2-bromobutano son de
102oC y 91oC respectivamente; sin embargo, en la tcnica se le pide que recolecte el producto que destila
entre 90 y 100oC. Explique si considerara el punto de ebullicin obtenido experimentalmente como un
criterio suficiente para diferenciar entre estos dos compuestos.

5.- Asigna los picos de los espectros de IR del bromuro de n-butilo y del cloruro de t-butilo incluidos en el
protocolo.

6.- Asigna los picos de los espectros de NMR del bromuro de n-butilo y del cloruro de t-butilo incluidos.

REPORTE:

1.- Reporte los siguientes datos:

para el bromuro de n-butilo:
peso, volumen y nmero de moles obtenido
porcentaje de rendimiento
rango en el punto de ebullicin observado

para el cloruro de t-butilo:

peso, volumen y nmero de moles obtenido
porcentaje de rendimiento
rango en el punto de ebullicin observado

2.- Entregue las preguntas de post-laboratorio.

3.- Comentarios y conclusiones acerca de la prctica.

BIBLIOGRAFA:

Y. Vogel. Elementary Practical Organic Chemistry. Longmans, 1967. Pags. 186-187.

Departamento de Ingeniera y Ciencias Qumicas. Universidad Iberoamericana.