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T
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
UN
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA
ica
m
Qu
INFLUENCIA DEL PH Y LA CONCENTRACIN DEL CIDO CTRICO EN LA
ra
LIXIVIACIN POR AGITACIN DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE TIPO
CRISOCOLA DEL DISTRITO DE SALPO - LA LIBERTAD
nie
TESIS:
ge
AUTORES:
de
ASESOR:
ec
TRUJILLO PERU
Bi
2014
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JURADO DICTAMINADOR
T
UN
ica
m
Qu
Presidente Secretario
Ing. Ernesto S. Wong Lpez Mg. Gerardo Snchez Ravelo
ra
nie
ge
Asesor
Mg. Feliciano S. Bernui Paredes
In
de
a
ec
ot
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Bi
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PRESENTACION
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UN
Seores catedrticos miembros del jurado:
ica
vuestra distinguida consideracin el presente trabajo de investigacin titulado:
Influencia del pH y la concentracin del cido ctrico en la lixiviacin por
m
agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del distrito de Salpo
- La Libertad, realizado con la finalidad de obtener el Ttulo Profesional de
Qu
Ingeniero Qumico.
Br. Lingan Cieza Rosa Elvira Br. Lucano Ocas Roberto Carlos
ot
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DEDICATORIA
T
Con todo mi cario y mi amor para mis
UN
padres, Rosa y Gilberto, que hicieron
todo en la vida para que yo pudiera
lograr mis sueos, por motivarme y
ica
darme la mano cuando senta que el
camino se terminaba, a ustedes por
m
siempre mi corazn y mi agradecimiento.
Qu
vida, influyeron con sus lecciones y
experiencias en formarme como una
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DEDICATORIA
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UN
A Dios por regalarme la vida y por
haberme ayudado a alcanzar una de mis
ms grandes metas, ser Ingeniera
ica
Qumica. Por darme valor, coraje,
sabidura y madurez durante los 5 aos
de estudio.
m
A mis padres, Mara y Rolando, que son
un ejemplo de superacin y coraje. Por
Qu
brindarme sus consejos y por
demostrarme que con esfuerzo y
sacrificio se consigue las cosas ms
ra lindas de la vida. Hoy este Ttulo va
dedicado a Uds.
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competitiva.
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NDICE
T
UN
PRESENTACION .................................................................................................... xi
DEDICATORIA ........................................................................................................ xi
RESUMEN .............................................................................................................. xi
ica
ABSTRACT ............................................................................................................ xii
m
INTRODUCCION .................................................................................................. xiii
CAPITULO I
Qu
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS Y FUNDAMENTO TERICO ..................... 1
1.2.
ra
MARCO TERICO ........................................................................................ 3
1.2.2. EL COBRE.................................................................................................... 6
1.2.2.1. Definicin:......................................................................................... 6
ge
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1.2.5.2. Impactos en el Suelo por la Accin Minera del Cobre .................... 52
UN
1.2.5.3. Impactos en el Aire por la Accin Minera del Cobre ....................... 53
ica
1.2.7. AVANCES RECIENTES EN LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE
COBRE ................................................................................................... 55
m
1.2.7.1. Biolixiviacin, Tecnologa para la Nueva Minera ........................... 55
PROBLEMA .......................................................................................................... 56
Qu
HIPTESIS ........................................................................................................... 56
OBJETIVOS: ......................................................................................................... 57
ra
CAPITULO II
nie
MATERIALES Y MTODOS ................................................................................. 58
CAPITULO III
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CAPITULO IV
CONCLUSIONES.................................................................................................. 73
T
CAPITULO V
UN
RECOMENDACIONES ......................................................................................... 74
ica
Lixiviacin....................................................................................... 80
m
APNDICE III: Clculo del % de Extraccin de Cobre Ensayada y Calculada para
cada Concentracin Molar de cido Ctrico y cada pH .................. 82
Qu
APNDICE IV: Balance Metalrgico ..................................................................... 84
ANEXOS ............................................................................................................... 96
nie
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In
de
a
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INDICE DE TABLAS
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UN
CAPITULO I
ica
TABLA 1.3. Propiedades Fsicas y Mineralgicas de la Crisocola ....................... 12
m
TABLA 1.4. Tamao de algunos minerales para la Lixiviacin por agitacin. ...... 19
Qu
TABLA 1.6. Velocidad de disolucin de especies de cobres en una solucin de
cido sulfrico .................................................................................. 29
ra
TABLA 1.7. Agentes de Lixiviacin ms utilizados ............................................... 39
CAPITULO II
nie
TABLA 2.5. Gramos de Ac. Ctrico para Preparar 0.5 L de Solucin a Diferentes
Concentraciones .............................................................................. 64
a
CAPITULO III
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Recuperacin de Cu......................................................................... 67
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TABLA 3.4. Resultados del anlisis de varianza para el % de extraccin de Cu a
UN
diferentes pH y concentraciones de cido Ctrico. ........................... 70
APNDICE V
ica
TABLA 5.1. Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y concentraciones de
m
cido Ctrico en el anlisis de varianza.. .......................................... 88
Qu
TABLA 5.2. Anlisis de residuos.. ........................................................................ 91
TABLA 5.3. Orden ascendente de residuos con relacin a k y al pk, para la grfica
de normalidad.. ................................................................................ 91
ra
TABLA 5.4. Anlisis de residuos.. ........................................................................ 91
nie
ge
In
de
a
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NDICE DE FIGURAS
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CAPITULO I
UN
FIGURA 1.1 Equipos de Lixiviacin por agitacin ................................................. 18
ica
FIGURA 1.3 Diagrama de Pourbaix para el sistema Cu- H2O a 25 C.................. 21
m
FIGURA 1.5 Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O ........................................... 31
Qu
FIGURA 1.6 % de disolucin de Cu2O en medio cido ........................................ 32
CAPITULO III
ge
Ctrico. ............................................................................................ 68
APNDICE V
FIGURA 5.1. Grfica de la probabilidad normal del error en funcin de los
Bi
residuos. ........................................................................................ 93
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ANEXOS
UN
FIGURA A1. Mineral Oxidado de Cobre-Crisocola................................................ 96
ica
FIGURA A3. Homogeneizado del mineral. ............................................................ 97
m
FIGURA A5. Tamizado, malla - #10. ..................................................................... 98
Qu
FIGURA A6. Cuarteo mediante el mtodo del damero para sacar 100 g de mineral
....................................................................................................... 98
FIGURA A8. Banco de agitadores, 335 rpm por un tiempo de 3 horas. ................ 99
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FIGURA A11. Papel filtro con restos de mineral no lixiviado (relaves) . 101
In
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RESUMEN
T
El presente trabajo titulado Influencia del pH y la concentracin del cido ctrico
UN
en la lixiviacin por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del
distrito de Salpo - La Libertad, se realiz en el Laboratorio de Procesamiento de
Minerales de la Facultad de Ingeniera de la Universidad Nacional de Trujillo y tuvo
ica
por finalidad encontrar las variables influyentes en la extraccin de cobre, para ello
se aplic el diseo bifactorial con 4 niveles y 3 repeticiones.
m
El trabajo de investigacin realizado presenta dos variables: pH y concentracin
de cido ctrico. La variable pH se estudi en los niveles 1.0, 2.0, 3.0 y 4.0 y la
Qu
variable concentracin de cido ctrico se evalu en los niveles de 0.2 M, 0.4 M,
0.6 M y 0.8 M. Cada prueba se realiz con 100 gramos de muestra, con porcentaje
ra
de slidos de 33.3%, granulometra 95% - #10, velocidad de agitacin de 335 rpm,
tiempo de agitacin de 3 horas y a condiciones ambientales.
nie
con un nivel de confianza de 95%, se demuestra que las dos variables de estudio
influyen significativamente, y que sus interacciones tambin tienen diferencia
a
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ABSTRACT
T
The present study entitled "Influence of pH and concentration of citric acid in the
UN
agitation leach of oxidized minerals of copper Chrysocolla kind Salpo District - La
Libertad", was performed at the Laboratory of Minerals Processing, Faculty of
Engineering of the Universidad Nacional de Trujillo and was aimed at finding the
ica
influential variables on the extraction of copper, for it the two-factor design with 4
levels and 3 replications was applied.
m
The research has two variables: pH and concentration of citric acid. The pH was
studied by varying levels 1.0, 2.0, 3.0 and 4.0 and the variable concentration of
Qu
citric acid was evaluated in levels of 0.2 M, 0.4 M, 0.6 M and 0.8 M. Each test was
realized with 100 grams of sample, with percent solids of 33.3%, particle size 95%
ra
- #10, agitation speed of 335 rpm, agitation time of 3 hours and at ambient
conditions.
nie
The mineral studied was Chrysocolla from district Salpo - La Libertad, grading
6.64% Cu, 9.94% Fe and 0.17% Al; after leaching according to the above
ge
parameters, reached the following results: 90.69%, that being the greater
percentage of extraction of copper at a concentration of 0.4 M citric acid and pH
In
3.0.
confidence level of 95%, shows that the two study significantly influencing
variables and their interactions also have significant difference on mineral
a
extraction.
ec
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INTRODUCCION
T
El Per dispone de grandes recursos minerales como: Oro, Plata, Cobre, Plomo
UN
Fierro y Zinc; debindose destacar que, los de mayor importancia son el Oro, la
Plata y el Cobre, que son utilizados como fuente generadora de riqueza y principal
rubro de produccin minera. La exploracin y explotacin de minerales se da en
ica
todo el Per y en los ltimos aos, se ha producido un gran crecimiento de la
conciencia colectiva sobre el deterioro ambiental de nuestro planeta por causa de
m
las actividades humanas.
Qu
mentalidad de los ciudadanos, conscientes de la necesidad de combinar el
progreso con el mantenimiento y cuidado del medio ambiente. Este hecho ha
ra
transformado el esfuerzo de proteccin del medio ambiente en un reto permanente
para Administraciones y Organismos, tanto a nivel nacional como internacional.
nie
ambiental y de salud, ocasionados por los efluentes de los cidos que se usan en
dichos procesos.
In
xiii
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CAPITULO I
T
UN
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS Y FUNDAMENTO TERICO
ica
Debido al gran problema ambiental que representa la extraccin del cobre,
se han investigado diferentes estrategias para incrementar su solubilidad
m
con el uso de quelatos comerciales: principalmente cido
etilendiamintetraactico (EDTA), cido nicotnico y cidos orgnicos de bajo
Qu
peso molecular, adems aminocidos como histidina y cistena, en la
mayora de los trabajos se utiliza desde el inicio del experimento
compuestos de cobre solubles.1 ra
Ariza2 (2006), hizo una investigacin, Estudio del Comportamiento de la
nie
Extraccin de Ni, Co, Fe y Mn por Lixiviacin de Colas del proceso
Carbonato Amoniacal aplicando para ello cuatro cidos orgnicos: cido
ge
y 77.5% de Mn.
de
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UN
Zaragosa5 (2010), hizo una tesis sobre Estudio del papel del cido Ctrico
del Jugo de Toronja en el Incremento de la Solubilidad del CuO,
obteniendo como resultados la solubilizacin del Cu (II) del compuesto
ica
insoluble CuO.
m
Reduccin Electro Asistida de Calcopirita. Se realizaron los experimentos
Qu
en una celda electroltica con un electrodo de calcopirita en una pasta de
carbn, utilizando soluciones acuosas de H2SO4, con cido actico o ctrico.
Los resultados fueron que al agregar cada cido carboxlico, la reactividad
ra
de la calcopirita aument y se present a potenciales menos negativos; con
el cido actico se observ un efecto ligeramente mayor al del cido ctrico.
nie
De todos los estudios que se han realizado concluyeron que el cido ctrico
diluye al CuO, adems de que el cido ctrico es usado como solvente en
a
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T
recuperacin y purificacin de un metal comienza sobre el ao 1840 cuando
UN
Peligot emplea el etilter para extraer el nitrato de uranilo. El Proyecto
Manhattan supone la primera utilizacin, a una escala importante, de esta
tcnica en la obtencin de un metal.8
ica
En el caso del cobre, es en el ao 1962 cuando General Mills Chem.
m
Identifica una molcula orgnica que forma un complejo con el cobre y que
es insoluble en un medio acuoso. El resto de la historia es conocida, se
Qu
desarrolla este tipo de molcula, fundamentalmente oximas, y en 1968
entra en operacin la primera planta (Bluebird) que emplea la extraccin
con disolventes en la obtencin de este metal. La reaccin que gobierna la
ra
formacin de este complejo insoluble no es difcil de entender y responde
bsicamente a la ecuacin general:
nie
ge
In
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T
aproximacin al tamao de partcula para optimizar la recuperacin de este
UN
metal, las mismas tcnicas de molienda, aglomeracin del material y
aumento, si es posible, de la actividad bacteriana.
ica
En algunas operaciones de lixiviacin en montones de materiales oxidados
ya es posible alcanzar rendimientos del 80 - 85 %, pudiendo aumentar este
m
si el material se muele a un tamao ms adecuado, aglomera y activa antes
de lixiviarlo. Tambin es posible conseguir recuperaciones del 75-80 % en
Qu
un tiempo de operacin de cerca de 150 das en la lixiviacin de minerales
de ms alta ley que, como la calcocita, se haya molido, aglomerado y
lixiviado adecuadamente en montones.
ra
Actualmente, la operacin de lixiviacin con cido sulfrico da lugar a
nie
disoluciones acuosas que contienen desde menos de 1 g/L a cerca de 35
g/L Cu, valores de pH comprendidos entre 1.1 y 3.0, hasta 50 g/L de
ge
este con Mache y Agallpampa, por el oeste con Poroto y Laredo, por el
bli
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Segn el ltimo censo nacional, Salpo tiene una poblacin urbana rural
de 7653 habitantes; de las cuales 1490 habitantes pertenecen a la
T
poblacin urbana y el resto a la poblacin rural, las mismas que se
UN
ubican en un total de 2350 viviendas y con un total de 35 comunidades.10
ica
Plomo, Antimonio, Carbn de piedra y otros minerales an sin explotar;
como el cobre y el oro que lamentablemente son explotados por
m
mineros informales sin respetar los estndares del cuidado del medio
ambiente ni los estndares laborales de ley.11
Qu
Tabla 1.1: Mineras Informales en la Provincia de Otuzco.
ra
CANT. MINAS
PROVINCIA DISTRITO COMUNIDAD TOTAL
nie
INFORMALES
OTUZCO 590
Huaranchal Huaranchal 30
FUENTE: Proyecto PERCAN.
In
de
en las zonas altas (pino, eucalipto, quinual) y las zonas bajas (taya,
5
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T
1.2.2. EL COBRE
UN
El cobre es el metal industrial ms antiguo de la tierra, despus de los
metales preciosos oro y plata, segn lo demuestran las escorias
ica
resultantes de la fusin de cobre encontradas en Catal Huyuk (Anatolia)
con una antigedad de 7.000 aos antes de Cristo y uno de los Rollos
m
del Mar Muerto era de cobre.
Qu
El cobre es un metal que favorece el desarrollo sostenible porque es
duradero y reciclable sin perder sus propiedades y el segundo metal
ms consumido detrs del aluminio, su consumo mundial en el ao
ra
2000 fue de 20 millones de toneladas, de las cuales el 25% procedan
de chatarras.12
nie
1.2.2.1. Definicin:
ge
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T
- Zona de sulfuros secundarios con leyes de cobre entre 1-
UN
5%.
- Zona de sulfuros primarios con una ley del 1%.
ica
La metalurgia del cobre depende del tipo de mineral de donde
va ser extrado este metal. Si el mineral es un sulfuro, se utiliza
m
la va Pirometalrgica (80%) en la que se producen nodos y
ctodos, pero si el mineral es un xido se utiliza la va
Qu
Hidrometalrgica (20%) en la que se producen directamente
ctodos.12
impurezas.14
ot
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COBRE
UN
Resistividad Elctrica 0.28 C cm /w
Conductividad Elctrica 8.6 W / cm C
6.8 J/cm2 C
ica
Capacidad Calorfica Especfica
Electronegatividad 1.9
Punto de Ebullicin 2595 C
m
Punto de Fusin 1083 C
Densidad 8.96 g/cm3
Qu
Fuente: http://elementos.org.es/cobre
trmica.
- Tiene una alta capacidad de formar aleaciones metlicas,
de
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T
MPa, con un lmite elstico de 33,3 MPa.
UN
- Admite procesos de fabricacin de deformacin como
laminacin o forja, y procesos de soldadura.
- Sus propiedades mejoran con bajas temperaturas lo que
ica
permite utilizarlo en aplicaciones criognicas.15
m
1.2.2.5. Usos y Aplicaciones
Qu
- El cobre es utilizado intensivamente en la generacin y
distribucin elctrica, ya que es un buen conductor de esa
energa, de ah su uso en grandes proyectos de
ra
electrificacin y tambin para el cableado elctrico de
edificios y casas.
nie
- Se emplea en tuberas de agua, gas y sistemas trmicos.
- Se emplea en los cables telefnicos.
ge
submarinas.
- Se usa en joyera y relojera.
bli
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T
privilegio en Amrica de realizar las primeras experiencias en
UN
la Hidrometalurgia del tratamiento de aguas de mina en 1637
con Alonso Barba para extraer cobre. Pasaron los aos hasta
que 1848 el qumico Pedro Hugn instal en Arqueta
ica
(Cajamarca) una planta de Lixiviacin (Proceso Augustn).
m
En Hualgayoc, en 1890 se iniciaron los primeros ensayos de
Lixiviacin y un ao ms tarde se instalaron oficinas de
Qu
Lixiviacin en el mismo Hualgayoc y en Bambamarca.
10
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ANTAMINA es el principal productor de dicho mineral en
UN
nuestro pas. Se ubica en el Callejn de Conchucos, provincia
de Huari, departamento de Ancash. En ella se ha realizado la
mayor inversin hecha en nuestro pas, habiendo iniciado su
ica
produccin en el 2002.17
m
Otras minas importantes son: Cuajone (Moquegua) y
Toquepala (Tacna) operadas por SOUTHERN PER, Tintaya
Qu
(Cuzco), Cerro Verde (Arequipa) .17
1.2.2.7. CRISOCOLA
Etimologa:
ra
nie
Crisocola deriva de los trminos griegos hrusos que significa
oro y kolla que significa cola, por ser el nombre que se dio a
ge
Especies similares:
de
11
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CRISOCOLA PROPIEDADES
T
Dureza 24
UN
Peso Especfico 2.0 2.2
Raya Blanca
De verde a azul verdoso; de pardo
ica
Color
a negro, cuando es impuro.
Brillo Vtreo, graso y terroso
m
Exfoliacin Fractura Ninguna Concoidea a Irregular
Cristalizacin Sistema trigonal
Qu
Trasparencia Translcido a prcticamente
opaco
ndice de Refraccin ra Variable, generalmente alrededor
de 1.50
Cristales aciculares
nie
Morfologa
microscpicos, agregados
botrioidales, estalactticos y
ge
terrosos.
Fuente: http://www.mineral-s.com/crisocola.html
In
de
Composicin:
12
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Diagnstico:
T
UN
Yacimiento:
ica
y azurita, cuprita o cobre nativo. La Crisocola se forma
inicialmente como un gel que contiene slice, agua y cobre.
m
Difundida en todo el mundo, la Crisocola se encuentra en
Qu
grandes masas en los yacimientos de cobre de Chile, en los
estados de Nevada, Nuevo Mxico y Arizona (Estados
Unidos), en la Repblica Popular del Congo, en Gran Bretaa
y en Rusia.19
ra
nie
1.2.3. HIDROMETALURGIA
llamada solvente, a travs del cual, se consigue elevar la ley del mineral
y posteriormente se recupera de la solucin por diferentes mtodos.20
Los mtodos ms comunes son lixiviacin por agitacin, usada en
a
13
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T
UN
En esta va se parte de mineral de cobre procedente de la mina o
residuos mineros, sin concentrar y se tritura a tamaos inferiores a 10
mm siendo posteriormente transportado a los montones o tanques
ica
donde ser tratado posteriormente. La instalacin suele estar anexa a la
mina con objeto de ahorrar costes y optimizar servicios.12
m
A continuacin se lixivian (disuelven) los minerales de cobre, xidos o
Qu
sulfuros secundarios, mediante el riego con una disolucin acuosa de
cido sulfrico, obtenindose una solucin de sulfato de cobre con bajo
contenido de cobre. Este proceso es lento y complejo pues adems de
ra
la disolucin del cobre, debe obtenerse una estabilidad en las
concentraciones del licor.
nie
14
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T
Los minerales oxidados de cobre pueden disolverse en
UN
soluciones de cido sulfrico. Una facilidad del uso de la
tcnica de lixiviacin del cido sulfrico es la facilidad para
recuperar el cobre metlico de la solucin.
ica
La recuperacin de cobre de licores de lixiviacin es realizada
m
por medios de cementacin. El cemento de cobre producido
por hierro metlico tiene solamente un contenido de cobre de
Qu
70%, por lo tanto es necesario una etapa adicional de
refinacin. Por otro lado la electro-obtencin juntamente con la
extraccin por solventes orgnicos producirn un cobre
ra
catdico que es comparable al cobre refinado convencional.
nie
A) Mtodos de Lixiviacin:
ge
15
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a) Lixiviacin en pilas:
T
Es la tcnica de lixiviacin de cobre ms antigua. Se utiliza en
UN
la lixiviacin de menas porosas oxidadas, que son apiladas en
una cancha previamente preparada. Las menas son de mayor
dimetro que los desechos de botaderos. Este mtodo no es
ica
aplicable para sulfuros o menas que ocasionen fuerte
consumo de cido. En la preparacin de la cancha, el piso
m
debe ser impermeabilizado y contar con una leve pendiente o
inclinacin, para permitir la recoleccin de las soluciones que
Qu
son irrigadas al lecho. El volumen del lecho de la pila, tiene un
rango amplio segn sea la escala de operacin.
ra
b) Lixiviacin en batea o percolacin:
nie
Esta tcnica consiste en contactar un lecho mineral con una
solucin acuosa que se inyecta en forma ascendente o
ge
16
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T
slidos. Los agitadores se conectan en serie y el porcentaje de
UN
slidos en ellos oscila entre un 33 a 50%, por lo general se
producen reacciones exotrmicas y de difusin del cido,
oscilando la temperatura entre 30 C a 50 C.
ica
La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes
ms altas, cuando los minerales generan un alto contenido de
m
finos en la etapa de chancado, o cuando el mineral deseado
est tambin diseminado que es necesario molerlo para liberar
Qu
sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el
tipo de tcnica que se emplea para lixiviar calcinas de
tostacin y concentrados.
ra
Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la
agitacin mecnica para mantener la pulpa en suspensin
nie
17
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T
- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin
UN
slido-lquido (espesamiento y filtracin).
ica
m
Qu
ra
nie
18
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- Granulometra
T
por lo menos parcialmente, la superficie del mineral valioso a
UN
la accin de la solucin lixiviante. Depende del tipo de
mineral y de sus caractersticas mineralgicas. Deber
considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de
ica
gruesos (> 2 mm) que produzca problemas en la agitacin
(embancamiento, aumento de la potencia del agitador) y que
m
por otra parte, no contenga un exceso de finos (menos de
40% < 75 micrones), que dificulten la separacin slido-
Qu
lquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo anterior, y
adems, para disminuir el consumo de energa por concepto
de molienda y los costos de filtracin y decantacin, la
ra
agitacin se deber tratar de realizarla al mayor tamao que
la operacin lo permita.
nie
por agitacin.
Mineral Tamao de lixiviacin
In
Oro 0.25 60
Conc. de oro 0.044 325
a
(sulfuros)
ec
19
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- Tiempo de lixiviacin
T
de disolucin o porcentaje de extraccin del mineral valioso.
UN
Sin embargo, esto no es tan importante como el tiempo
necesario para una extraccin aceptable, es decir la
velocidad de disolucin.
ica
m
Qu
ra
nie
20
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T
muchas arcillas puede impedir una buena filtracin del
UN
relave.
- pH de lixiviacin
ica
El pH juega un papel muy importante en la lixiviacin de
minerales; en la Figura 1.3 se observa el diagrama de
m
Pourbaix para el sistema Cu-H2O, el cual indica la estabilidad
de las especies del cobre en el agua. Si una especie no
Qu
comparte rea con el agua (no est dentro de la zona
punteada de color azul) significa que reacciona con esta. Si
se coloca Cu(s) a pH bsico se tendr hidrxido de cobre (II)
ra
y a pH cido, el catin cobre (II). En la lixiviacin se extrae
Cu+2 y segn el diagrama de Pourbaix ste se forma a pH
nie
cido.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
21
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- Otras variables
T
autoclaves). La concentracin de reactivos debe ser
UN
optimizada segn el tipo de operacin. El porcentaje de
slidos debe ser en la mayora de los casos lo ms alto
posible para alcanzar una alta concentracin del ion metlico
ica
en la solucin de lixiviacin, minimizar los costos de
inversin en el circuito de lixiviacin por menor capacidad
m
volumtrica y reducir el tamao y costo subsecuente de
espesamiento y filtracin. El porcentaje de slidos en la
Qu
pulpa vara entre 20 y 50%.
22
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T
UN
ica
m
Qu
Figura 1.4: Efecto de la agitacin en la velocidad de
lixiviacin (Fuente: Benavente O. 2010)
ra
B) Seleccin de un Mtodo de Lixiviacin
nie
23
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1. Tamao de Partcula
En este caso se tiene un amplio rango de variacin, dependiendo
T
del mtodo de lixiviacin que se aplique:
UN
- Botaderos: tal como sale de la mina: run of mine ROM, con
un tamao mximo de orden de 40.
ica
- Pilas: chancado, desde secundario a 100% -2, hasta
terciario a 100% -1/4, segn la porosidad de la roca.
m
- Bateas: chancado, normalmente terciario, entre - y -
- Agitacin: molienda hmeda, desde - # 65 a - #200, similar al
Qu
producto de una flotacin.
2. Aglomeracin y Curado
ra
Esta etapa ha pasado a ser un nuevo estndar en la aplicacin de
proyectos de lixiviacin en pilas, y tambin lo es en las
nie
aplicaciones de botaderos y las existentes de bateas. Lo que
normalmente se vara son las dosificaciones de agua y de cido,
ge
frrico.
Bi
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T
Est determinada por la permeabilidad (lquida, en el caso de los
UN
oxidados, y tambin gaseosa, en el caso de los sulfuros, debido a
la necesidad de la presencia de oxgeno) del mineral, la ley de
cabeza, el residual de cido en las soluciones que alcanzan las
ica
capas inferiores de la pila y la cintica global de extraccin. La
presencia de arcillas, exceso de finos, y la formacin de
precipitados (por hidrlisis, por ejemplo) pueden disminuir la
m
permeabilidad, resultando en canalizaciones de flujo preferencial
y eventual acumulacin de soluciones en la superficie,
Qu
restringiendo el acceso uniforme de aire y de cido. Las
reacciones consumidoras de oxgeno (lixiviacin de sulfuros) se
ra
ven afectadas inmediatamente por estas anomalas en la
permeabilidad. En general, la tendencia es a no superar los 8
nie
metros por cada nueva capa, incluso en las lixiviaciones de
botadero, donde se ha comprobado el beneficio que presentan las
capas ms delgadas.
ge
In
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T
UN
5. Ciclo de Lixiviacin
Tambin se presentan numerosas situaciones, ya que para
minerales oxidados en pilas se usan entre 30 y 60 das, pero si es
ica
en botadero lo habitual es que se extiendan por un ao o ms. En
cambio, para minerales sulfurados depende ms an de la
m
granulometra y de la mineraloga: para lixiviacin en pilas, con
material secundario chancado, se requieren entre 6 y 9 meses, en
Qu
cambio, en un botadero (run of mine o chancado primario),
pueden necesitarse varios aos, y si hay calcopirita pueden ser
hasta 10 aos. En tanto, en bateas los ciclos son de 5 a 12 das.
ra
Para lixiviacin agitada de xidos se usan menos de 24 horas, y
si se trata de sulfurados (por ejemplo, concentrados) se necesitan
nie
unos 6 a 9 das, dependiendo mucho de las condiciones de
presin y temperatura.
ge
6. Consumo de cido
In
los sulfuros hay que tener presente que parte del cido se
ec
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7. Extraccin de cobre
Es funcin de la ley del mineral y del mtodo de lixiviacin usado.
T
As, es habitual tener las recuperaciones que siguen:
UN
- Botaderos: entre 40 y 60%, segn el contenido de sulfuros y la
ley.
- Pilas: para oxidados puede llegar a 80 y 85%, para sulfuros
ica
alrededor de 80%, si no hay excesiva calcopirita
- Bateas: entre 70 y 85%, excluyendo los sulfuros.
m
- Agitacin: entre 80 y 95%, de nuevo en funcin del contenido
de sulfuros.
Qu
8. Consumo de Agua
Es normalmente bajo y, en el caso de la lixiviacin en pilas o en
botaderos, corresponde a la humedad residual de los ripios que
ra
se dejan de regar al trmino de la lixiviacin y a las prdidas por
evaporacin y arrastre fsico por el viento. Lo habitual es que se
nie
requiera menos de medio metro cbico de agua por tonelada de
mineral tratado. En los casos de escasez de agua, se prefiere
ge
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T
Aplicacin
En Pilas Por Percolacin Por agitacin
UN
Ley de los Minerales Leyes bajas a Leyes medias a altas Leyes altas
medias
Tonelaje Tratado Grande a pequeo Esta limitado por Limitado por
ton/da instalaciones molienda
existentes
ica
Inversiones de Medianas Media a alta Ms bien altas
Capital
Granulometra Chancado hasta muy Chancado medio a Molienda fina en
m
fino fino hmedo
Recuperaciones 70 a 85 % 70 a 85% 80 a 95%
1 a varios meses De 1 a 2 semanas De 6 a 24 horas
Qu
Tiempos de trat.
Calidad de Diluidas a medias (2 Concentradas (10 a Medianas (5 a 15
Soluciones a 7 g/L) 20 g/L) g/L)
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T
cinticas de disolucin de las especies minerales de cobre.21
UN
Tabla 1.6: Velocidad de disolucin de especies de cobres en una
solucin de cido sulfrico
ica
Especies Minerales de
Cintica Relativa Tiempo de Referencia Cobre en esta Categora
m
Carbonatos (malaquita,
Muy Rpida azurita), sulfatos
Qu
(temperatura Segundos a minutos, disolucin completa (chalcantita, brochantita y
ambiente) antlerita) y cloruros
(atacamita)
Rpida (requiere
ra xidos cpricos (tenorita)
Horas de disolucin, es completa y silicatos (Crisocola y
mayor acidez)
nie
dioptasa)
Cobre nativo, xidos
cuprosos (cuprita,
ge
delafosita) y algunos
Moderada Das a semanas de disolucin, puede no
silicatos y xidos
In
oxidante) incompleta.
djurleita, covellina)
ec
Sulfuros complejos
Muy lenta (requieren
Aos, disolucin es incompleta (bornita, calcopirita,
ot
oxidante)
enargita, tetradrica)
bli
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T
de los minerales oxidados.
UN
Tenorita:
Cuprita:
ica
Azurita:
Malaquita:
m
Para la lixiviacin de minerales oxidados de cobre la velocidad
de lixiviacin depende de la concentracin de iones hidrgeno,
Qu
para el caso de la Crisocola se tiene:
Crisocola: ra [ ] [ ]
nie
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T
UN
ica
m
Qu
ra
nie
ge
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T
UN
ica
m
Figura 1.6: % de disolucin de Cu2O en medio cido
Qu
(Fuente: Domic E. 2001)
[ ]
ec
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La ecuacin general:
[ ]
T
corresponde al anin que acompaa al cobre en la especie
UN
oxidada del mineral, en condiciones carbonceas ser el anin
El carbonato resultante resulta muy inestable frente al
calor y se descompone de acuerdo a las reacciones siguientes:
ica
m
Qu
lo mismo ocurre con los restos del reactante y los productos
intermedios de hidrxido de amonio y cido carbnico, los que
as se recuperan, permitiendo recircular el amonaco al inicio
del proceso:
ra
nie
ge
In
de
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T
UN
MINERAL AZURITA
ica
LIXIVIACIN
m
Residuos FILTRACIN
H2O
Qu
NH3
DESTILACIN ABSORCIN
CO2
CuCO3
CALCINACIN ra
nie
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T
UN
El cobre puede precipitarse como Cu2S usando sulfuro de sodio
regenerando el cianuro. A pH alcalino y concentraciones altas
ica
de cianuro, es estable el , a concentraciones ms
altas de cianuro y pH mayor que 10, se obtiene , este
m
ltimo complejo no es fcilmente adsorbido por el carbn
activado, por lo que resulta importante promover su existencia
Qu
preferencial, en los casos en que hay disolucin simultnea de
cobre, durante la cianuracin de minerales de oro, para as
aumentar la selectividad del carbn hacia el oro versus un
ra
exceso de cobre presente en las soluciones, dado que los
complejos de cianuro de cobre no participan en la disolucin del
nie
oro, se recomienda en esos casos tener un exceso de cianuro
libre, en el orden de una relacin molecular de NaCN/Cu mayor
ge
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T
4. Intercambio bsico. Este tipo de reaccin produce un slido cuyo
UN
Kps es menor que el Kps del reactante.
5. Lixiviacin con formacin de complejos. El lixiviante forma
complejos solubles con el metal de inters.
ica
6. Lixiviacin con oxidacin directa. El agente lixiviante es un
oxidante, un compuesto vido de electrones.
m
7. Lixiviacin cida con oxidacin. La lixiviacin cida es
posible, despus de una oxidacin.
Qu
8. Lixiviacin con oxidacin y formacin de complejos. En este caso
los productos de oxidacin no son solubles o no son estables a
menos que exista un agente complejante.
ra
9. Lixiviacin con reduccin. Existen algunos compuestos que son
solubles en sus estados de oxidacin inferiores y por lo tanto
nie
sern solubles bajo condiciones reductoras
ge
lixiviante:
a
siguientes.
4. Propiedades no corrosivas (materiales de construccin).
Bi
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6. Disponibilidad y costo.
7. Grado de toxicidad.
T
Teniendo en cuenta las caractersticas del mineral, as como las
UN
reservas y el valor potencial del yacimiento, se selecciona el o los
agentes lixiviantes ms idneos. Para ello se realizan diferentes
caracterizaciones mineralgicas previas que permiten determinar
ica
los valores iniciales para realizar posteriormente las pruebas de
laboratorio de lixiviacin en columnas unitarias.
m
El ideal sera elegir un slo agente qumico, que sea econmico y
Qu
recuperable, y un ciclo de lixiviacin lo ms corto posible (ojal uno
slo), para extraer un mximo de cobre y un mnimo de impurezas,
lo cual es difcil en la mayora de los casos.
ra
En la eleccin del proceso es fundamental conocer la cintica de la
nie
reaccin qumica, mediante las diversas fases de investigacin en
laboratorio. Para ello se hacen anlisis preliminares en botellas
ge
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T
acidificado en medio oxidante, para minerales sulfurados.
UN
Se distinguen dos casos:
ica
percolan en el yacimiento, atacando las superficies expuestas y
produciendo un lixiviante con contenidos variables de cido,
m
hierro e incluso cobre, segn la estacin del ao y zonas de
produccin. Son las aguas de desage de minas.
Qu
Puede ocurrir que, mezclando aguas de distintas procedencias
con sulfato frrico suficiente, se controla tan slo el pH bajo
ra
(aadiendo cido sulfrico), para regular la acidez e impedir la
precipitacin del hierro trivalente a hidrxido, que origina
nie
bastantes dificultades en la lixiviacin. En caso de escasez de
agua, se recircula parte de la solucin estril o se aportan
ge
-
de sal cida (sulfato frrico), cuya concentracin en Fe3+ y cido
se ajusta segn la investigacin y experiencia prctica.
de
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T
o sangras, peridicamente.
UN
La eleccin del agente qumico de lixiviacin va a depender de
su costo, disponibilidad, estabilidad qumica, selectividad y
grado de generacin de soluciones ricas en mineral, de tal
ica
forma que sea lo ms econmico y fcil de trabajar.
m
Tabla 1.7: Agentes de lixiviacin ms utilizados
Qu
cidos Bsicos Complejantes Oxidantes Reductores
Sulfrico Hidrxido Sulfato de Cloruro frrico Anhdrido
de Sodio amonio sulfuroso
Clorhdrico Carbonato
ra
Cianuro de Sulfato frrico Hidrgeno
de Sodio sodio
nie
Aire (oxgeno)
de
tipo de sulfuro.
Bi
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T
disponibilidad (transporte), precio en planta, consumo y
UN
posibilidad de recuperacin. Igualmente las caractersticas
corrosivas, por su influencia en los materiales de la planta
industrial. Sin embargo, el aspecto ms importante es que el
ica
agente lixiviante tiene que ser efectivo y lo ms selectivo
posible, para la disolucin del cobre del mineral a tratar.
m
1.2.3.5. Proceso metalrgico del cobre
Qu
La metalurgia del cobre depende de que el mineral sea
sulfuro, en cuyo caso se utiliza la va pirometalrgica en la que
se producen nodos y ctodos, o que sea xido, en cuyo caso
ra
se utiliza la va hidrometalrgica en la que se producen
directamente ctodos.22
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
40
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MINERAL DE COBRE
T
CONCENTRACIN
CHANCADO
UN
HIDROMETALURGIA
MOLIENDA PIROMETALURGIA
ica
LIXIVIACIN FLOTACIN
S
U
X
L
m
SECADO
I EXTRACCIN POR CEMENTACIN F
D SOLVENTES FUSIN
Qu
U
O
CONVERSIN
R
S ELECTRO OBTENCIN O
ra REFINACIN S
nie
ELECTRO REFINACIN
ge
PRODUCTOS ELABORADOS
In
de
41
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T
conservante natural/conservador y tambin se utiliza para aadir un
UN
cido, o agrio, sabor a los alimentos y refrescos. En bioqumica, la base
conjugada del cido ctrico, citrato, es importante como un intermedio
en el ciclo del cido ctrico, que se produce en el metabolismo de todos
ica
los organismos aerbicos.
m
El cido ctrico es un producto qumico de productos bsicos, y ms de
un milln de toneladas se producen cada ao por la fermentacin. Se
Qu
utiliza principalmente como un acidulante, como un saborizante, y como
un agente quelante. 23
1.2.4.1. ra
Propiedades del cido Ctrico
etanol absoluto a 15 C.
- En la estructura qumica, el cido ctrico comparte las
a
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T
1.2.4.2. Descubrimiento y Produccin del cido Ctrico
UN
El descubrimiento del cido ctrico se ha acreditado al octavo
siglo alquimista Jabiribn Hayyan. Los eruditos medievales en
Europa conocan la naturaleza cida del jugo de limn y lima,
ica
tal conocimiento se registra en la enciclopedia del siglo XIII
Speculum Maius, recopilado por Vincent de Beauvais. El cido
m
ctrico se aisl por primera vez en 1784 por el qumico Carl
Wilhelm Scheele, que cristaliz a partir de zumo de limn. La
Qu
produccin de cido ctrico a escala industrial comenz en
1890 sobre la base de la industria de ctricos italiano.
ra
En 1893, C. Wehmer descubri el moho Penicillium podra
producir cido ctrico a partir de azcar. Sin embargo, la
nie
produccin microbiana de cido ctrico no lleg a ser
industrialmente importante hasta que la Primera Guerra
ge
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T
de calcio, de la cual el cido ctrico se regenera por
UN
tratamiento con cido sulfrico.
ica
el mtodo ms comn) o en tanques no profundos
(fermentacin de superficie) usando carbohidratos naturales,
m
tales como azcar y dextrosa como sustratos, y Aspergillus
niger como organismo de fermentacin. El proceso de
Qu
obtencin tiene varias fases como la preparacin del sustrato,
la fermentacin aerbica de la sacarosa por el Aspergillus, la
separacin del cido ctrico del sustrato por precipitacin al
ra
aadir hidrxido de calcio o cal apagada para formar citrato de
calcio. Despus se aade cido sulfrico para descomponer el
nie
solubilizacin.
ot
nuevo al cido.
44
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T
este volumen fue producido en China. Ms del 50% se utiliza
UN
como acidulante en bebidas, alrededor de un 20% en otras
aplicaciones alimentarias, 20% para aplicaciones detergentes
y 10% para las aplicaciones relacionadas, distintos de
ica
alimentos, tales como cosmticos, productos farmacuticos y
en la industria qumica.
m
1.2.4.3. Aparicin
Qu
El cido ctrico existe en ms de una variedad de frutas y
verduras, especialmente ctricos. Limones y limas tienen
particularmente altas concentraciones del cido, sino que
ra
puede constituir tanto como el 8% del peso en seco de estos
frutos. Las concentraciones de cido ctrico de las frutas
nie
ctricas rango de 0,005 mol/L para las naranjas y pomelos a
0,30 mol/L de limones y limas. Dentro de las especies, estos
ge
1.2.4.4. Bioqumica
de
carbono y agua.
bli
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T
La serie de reacciones se conoce por varios nombres, entre
UN
ellos el "ciclo de cido ctrico", el "ciclo de Krebs" o "Szent -
Gyrgyi - ciclo de Krebs", y el "ciclo del cido tricarboxlico".
1.2.4.5. Aplicaciones
ica
El uso predominante de cido ctrico es como un condimento y
m
conservante en alimentos y bebidas, bebidas especialmente
suaves. Dentro de la Unin Europea que se denota por el
Qu
nmero E330. Las sales de citrato de varios metales se
utilizan para entregar los minerales en una forma
biolgicamente disponible en muchos suplementos dietticos.
ra
Las propiedades tamponantes de citratos se usan para
controlar el pH en productos de limpieza y productos
nie
farmacuticos. En los Estados Unidos los requisitos de pureza
del cido ctrico como un aditivo alimentario se definen por el
ge
limpieza.
Bi
46
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"sal amarga", debido a su parecido fsico con la sal de mesa.
UN
Tiene uso en aplicaciones culinarias donde se necesita un
cido ya sea por sus propiedades qumicas o por su sabor
amargo, pero se necesita un ingrediente seco y sabores
ica
adicionales son no deseados.
m
El cido ctrico es un excelente agente quelante, metales de
Qu
unin. Se utiliza para eliminar incrustaciones de cal de las
calderas y evaporadores. Puede ser utilizado para ablandar el
agua, lo que lo hace til en jabones y detergentes para la
ra
ropa. Por quelante de metales en el agua dura, que permite a
estos limpiadores producen espuma y funcionan mejor sin
nie
necesidad de ablandamiento del agua. El cido ctrico es el
ingrediente activo en algunas de las soluciones de limpieza de
ge
47
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T
del pH en cremas y geles de todo tipo. En esta funcin, se
UN
clasifica en la mayora de las jurisdicciones como coadyuvante
de elaboracin y as no necesita ser incluido en las listas de
ingredientes.
ica
El cido ctrico es un cido alfa hidroxi y se utiliza como un
m
ingrediente activo en las exfoliaciones qumicas.
Qu
aumentar la solubilidad de la herona marrn. De un solo uso
bolsitas de cido ctrico se han utilizado como un incentivo
para que los usuarios de herona para intercambiar sus agujas
ra
sucias para agujas limpias en un intento de disminuir la
propagacin del SIDA y la hepatitis. Otros acidificantes
nie
TINTURA
48
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INDUSTRIAL Y CONSTRUCCIN
T
cido ntrico en la pasivacin del acero inoxidable.
UN
FOTOGRAFA
ica
olor como parte del proceso para el desarrollo de la pelcula
fotogrfica. Los desarrolladores fotogrficos son alcalinos, por
m
lo que se utiliza un cido suave para neutralizar y detener su
accin rpida, pero el cido actico utilizado deja un fuerte olor
Qu
a vinagre en el cuarto oscuro.
49
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T
Cuando las grandes cantidades de roca que contienen minerales
UN
sulfatados son excavadas, reaccionan con el aire o con el agua
para crear cido sulfrico. El cido lixiviar la roca mientras que la
roca fuente est expuesta al aire y al agua. Este proceso continuar
ica
hasta que los sulfatos sean extrados completamente. El cido es
transportado desde la mina por el agua, las lluvias o por corrientes
m
superficiales, y posteriormente depositado en los estanques de
agua, arroyos, ros, lagos y mantos acuferos cercanos. Favorece la
Qu
solubilizacin de metales pesados que pasan as al drenaje
subterrneo y de ste al superficial. El DAM degrada severamente
la calidad del agua y puede aniquilar la vida acutica, as como
ra
volver el agua prcticamente inservible.25
nie
Lixiviacin:
La lixiviacin se utiliza para los minerales oxidados de cobre. Se
ge
Relaves:
ec
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T
UN
Erosin y sedimentacin:
ica
de la construccin y mantenimiento de caminos, basureros y
excavaciones a la intemperie. Por la ausencia de prevenciones
m
adecuadas y estrategias de control, la erosin de la tierra expuesta
puede transportar una gran cantidad de sedimentacin a arroyos,
Qu
ros y lagos. La sedimentacin excesiva puede obstruir riveras, la
delicada vegetacin de estas y el hbitat para la fauna y
organismos acuticos.
ra
Soluciones a la contaminacin por relaves:
nie
topografa del lugar. Por otro lado, estn los sistemas de retorno,
51
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T
consiste en zanjas o pozos de recoleccin. Las zanjas de
UN
recoleccin son efectivas slo para capas permeables superficiales;
sin embargo, no demandan una gran inversin de dinero y se
adaptan a cualquier tipo de depsito. Los pozos de recoleccin, a
ica
diferencia de las zanjas, tienen una profundidad ilimitada y son
costosos. Adems, la efectividad de estos depende de las
m
caractersticas del agua.
Qu
1.2.5.2. Impactos en el suelo por la accin minera del Cobre
ellos son:
ge
plantas.
bli
52
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T
- Deposicin de Residuos Industriales (RISES) de Plantas
UN
Mineras en Riberas del ro Copiap, producto de la extraccin
(relaves, estriles, etc.) y la operacin.
- Cierre o abandono inadecuado de Tranques de Relaves.
ica
- Deposicin de Relaves en la Baha de Chaaral y cuenca del
ro Salado.
m
- Inadecuada disposicin final de RISES originados en otras
actividades.
Qu
1.2.5.3. Impactos en el aire por la accin minera del Cobre
ra
Los principales impactos ambientales asociados al aire, se dan
por la presencia de partculas slidas, gases y ruidos.
nie
MP Respirable:
a
piel y los ojos, es por esto que SERNAGEOMIN legisla con respecto
al caudal mnimo de aire fresco para las personas al interior de la
bli
53
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T
presin sonora o ruido, que permite monitorear la calidad del aire.
UN
MP Sedimentable:
Puede presentar problemas como depositarse en plantas, follaje de
los cultivos y vegetacin, constituyendo un problema para la
ica
agricultura y ecosistemas aledaos. Una de las maneras de disminuir
estos problemas es controlando las emisiones dentro y fuera de la
m
mina.
Gases de Combustin
Qu
Ruido:
54
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T
UN
1.2.7.1. Biolixiviacin, Tecnologa para la Nueva Minera
ica
sustentable.
m
La manera tradicional como se extrae el cobre, con el paso de
los aos, se ha ido reemplazando por tecnologas ms
Qu
eficientes y amigables con el medio ambiente, pero se siguen
buscando nuevas alternativas que mejoren las condiciones
actuales de procesar los minerales.
ra
Los exitosos resultados en pruebas de biolixiviacin hechas
por BioSigma S.A., realizadas con 18 muestras de minerales
nie
utilizando bacterias.
ot
55
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T
Sin embargo, este proceso est limitado por la solubilizacin
UN
del cobre contenido en el mineral, ya que slo cuando son
recursos oxidados se puede usar la hidrometalurgia, pero
cuando el mineral es un sulfuro de cobre se necesitan
ica
bacterias, lo que se conoce como biolixiviacin.
m
La biolixiviacin, hoy en da, se usa exitosamente para
minerales secundarios de cobre, "pero cuando el cobre est
Qu
como calcopirita, es decir, como sulfuros primarios del cobre,
no hay una tecnologa capaz de biolixiviar estos minerales,
que son la especie ms abundante", seala Ricardo Badilla,
ra
gerente general de BioSigma.29
nie
PROBLEMA
ge
La Libertad?
de
HIPOTESIS
a
igual que cuando se lixivia con cidos inorgnicos, sin causar impactos negativos
bli
al medio ambiente.
Bi
56
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OBJETIVOS:
Objetivo General:
T
UN
- Evaluar la influencia del pH y la concentracin del cido ctrico en la lixiviacin
por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del distrito de
Salpo- La Libertad.
ica
Objetivos especficos:
m
- Demostrar que se puede extraer cobre usando cido ctrico como disolvente
Qu
en la lixiviacin de minerales de cobre tipo Crisocola.
- Determinar el pH ptimo de lixiviacin con cido ctrico para obtener un alto
porcentaje de extraccin de cobre.
-
ra
Determinar la concentracin de cido ctrico en la lixiviacin para un mayor
porcentaje de extraccin.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
57
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CAPITULO II
T
MATERIALES Y MTODOS
UN
2.1. MATERIALES
ica
- Equipos e instrumentacin de laboratorio qumico y metalrgico.
- Mineral oxidado de Cobre del tipo Crisocola.
m
- Reactivos
Qu
2.2.1. Caractersticas de la muestra:
3.07
ec
pH
% Humedad 3.42
ot
bli
Bi
58
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T
volumetra.
UN
Tabla 2.2: Composicin qumica de la Crisocola
ica
PORCENTAJE
ELEMENTO Kg/TON
m
(%)
Cu total 6.64 66.40
Qu
Fe total 9.94 99.40
Al total 0.17 1.70
Otros 83.25 832.50
ra
Fuente: Laboratorio Antoine Laurent de Lavoisier Trujillo
nie
en la pulverizadora.
a
A. Reactivos:
ot
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Equipos e instrumentos:
T
UN
- Chancadora de mandbulas 2 x 3.Marca Braun Chipmunk
- Horno secador. Marca SCHEMIN
- Cuarteador Jones. Marca ELE
ica
- tamiz: malla #10. Marca ELE
- Banco de celdas de agitacin. Marca JUVISA
m
- Balanza analtica S=0.1 mg; capacidad 303 g. Marca Sartorius
- Balanza analtica S=0.01 g; capacidad 1 Kg, Marca A&D
Qu
- pH-meter Marca WTW.
Materiales de Laboratorio:
- 4 fiolas pyrex de 500 mL.
ra
- 1 fiola pyrex de 1 L.
nie
- 8 vasos de precipitacin pyrex de 600 mL
- 2 vasos de precipitacin pyrex de 200 mL.
ge
- 4 embudos
- 1 pizeta de 250 mL.
de
- 2 Soportes universal
- Frascos de vidrio para extraer muestras.
Papel filtro whatman # 40
a
-
Goteros
ec
-
- Luna de reloj
ot
bli
Bi
60
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2.2. MTODOS
2.2.1. Mtodo experimental
T
A. Diseo Experimental
UN
Para el desarrollo del trabajo de investigacin se plante utilizar el
diseo factorial con el fin de obtener informacin respecto al
ica
problema planteado.
m
Los factores y niveles as como el diseo factorial, variables
independientes: pH y concentracin de cido Ctrico y variable
Qu
dependiente: % de Recuperacin de Cu, se muestran en la Tabla
2.3 y 2.4.
ra
Tabla 2.3: Factores y Niveles para el Diseo Experimental
Factores Niveles
nie
p1= 1
p2=2
A. pH
ge
p3=3
p4=4
In
C1= 0.2
B. Concentracin de C2= 0.4
de
61
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T
Factores = 2
UN
Niveles = 4
Repeticiones = 3
N de Pruebas: 42 x 3 = 48 pruebas experimentales.
ica
Tabla 2.4: Diseo Experimental 42x 3 para el % de Recuperacin
m
de Cu de la muestra Crisocola.
Qu
C1 C2 C3 C4
p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4
p1 ra p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4
p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4
nie
p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4
p2 p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4
ge
p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4
pH
p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
In
p3 p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
de
p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
p4 p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
a
p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
ec
ot
bli
Bi
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B. Equipo experimental
T
En este proyecto de investigacin se aplic la prueba de lixiviacin
UN
por agitacin mecnica en un banco de celdas.
ica
adicionando soda caustica al 50 % para regular el pH en un rango
de 1- 4.0. El tiempo de lixiviacin fue de 3 horas.
m
2.2.2. Procedimiento Experimental
Qu
a) Anlisis qumico del mineral: Se hizo el anlisis qumico
completo del mineral antes de iniciar las pruebas.
ra
b) Preparacin de la muestra
nie
- Se coloc los 30 Kg de mineral oxidado de cobre (crisocola) en
bandejas y se llev al horno secador a una temperatura de 100
ge
mineral.
ot
63
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T
- Se pes el cido ctrico cristalizado segn las concentraciones
UN
requeridas.
Tabla 2.5: Gramos de Ac. Ctrico para Preparar 0.5 L de
Solucin a Diferentes Concentraciones
ica
Conc. de Ac. Ctrico Cantidad de Ac.
[M] Ctrico (g)
m
0.2 19.213 g
0.4 38.426
Qu
0.6 57.639
0.8 76.852
ra
- Para la preparacin de las soluciones de cido ctrico se utiliz
agua de cao, debido a que sta contiene cloruros y ayuda en la
nie
lixiviacin.
ge
y pH requeridos.
ec
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CONCENTRACIN DE CIDO
T
pH
CTRICO [M]
UN
02 04 06 08
1 0 0 0 0
9 15 21 31
ica
2
3 17 27 37 49
4 19 36 51 61
m
Qu
e) Filtrado de las muestras:
- Se filtr cuidadosamente cada muestra lixiviada y se conserv el
papel filtro que contena los relaves.
ra
- Se analiz por AAS el jarabe lixiviado.
- Los relaves fueron analizaron por AAS, para hacer el balance
nie
PASAR POR
SECADO CHANCADO CUARTEO
MALLA -#10
In
ANLISIS DE
a
LA SOLUCION
ec
ANLISIS DE
RELAVES
bli
Figura 2.1: Diagrama de bloques del proceso que sigue el mineral Crisocola
Bi
65
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CAPTULO III
T
RESULTADOS EXPERIMENTALES y DISCUSIN
UN
3.1. RESULTADOS
Despus de haber realizado las pruebas experimentales de lixiviacin del
ica
mineral oxidado de cobre, de acuerdo al mtodo y procedimiento
experimental, se obtuvo el pH y la concentracin de cido ctrico ptimos
m
para el mayor % de Recuperacin de Cu.
Qu
Tabla 3.1: Parmetros de operacin
Proceso Cintico
Tiempo de agitacin 3 horas
In
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T
pH CONCENTRACIN N REPETICIONES PROMEDIO %
UN
(A) DE CIDO CTRICO EXTRACCIN
[M] 1 2 3 de Cu
(B)
0.2 58.56 57.13 58.02 57.90
ica
1.31
1.14 0.4 66.38 67.89 66.21 66.83
1.03 0.6 62.46 59.65 61.32 61.14
m
0.87 0.8 53.22 52.98 53.07 53.09
2.02 0.2 66.67 66.2 66.83 66.57
Qu
2.01 0.4 81.41 80.19 80.87 80.82
2.01 0.6 78.71 77.69 78.31 78.24
2.06
3.03
0.8
0.2
63.78
70.75
ra 65.12
69.38
64.28
68.74
64.39
69.62
nie
3.04 0.4 89.86 90.23 91.97 90.69
3.00 0.6 77.6 76.53 75.84 76.66
3.02 0.8 73.41 73.42 72.91 73.25
ge
4.04
Fuente: Reportes del Laboratorio de la PIP Trujillo
a
ec
ot
bli
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% de recuperaacin de Cu
80.000
UN
75.000
70.000
65.000
60.000
ica
55.000
50.000
45.000
m
40.000
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
pH
Qu
Figura 3.1: Grfica de la curva de variacin del % de extraccin de Cobre
promedio global en funcin del pH. ra
nie
75.000
In
70.000
65.000
de
60.000
55.000
50.000
a
Ctrico.
Bi
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T
cido Ctrico [M]
100.000
UN
% de Recuperacin de Cu
90.000
80.000 0.2 [M]
ica
0.6 [M]
50.000
0.8 [M]
40.000
30.000
m
0 1 2 3 4 5
pH
Qu
Figura 3.3: Grfica del % de extraccin de Cu promedio global en funcin del pH
a diferentes niveles de concentracin de cido Ctrico [M].
ra
nie
% Promedio de Extraccin de Cu en funcin de la
Concentracin de cido Ctrico [M] a Diferentes Niveles
100.000 de pH pH 1
ge
pH 2
% de recuperacn de Cu
90.000
pH 3
80.000
In
pH 4
70.000
60.000
de
50.000
40.000
a
30.000
ec
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T
pH Concentracin de cido ctrico (M) yi i
UN
(A) (B)
0.2 0.4 0.6 0.8
1 57.903 66.827 61.143 53.090 716.890 59.741
ica
2 66.567 80.823 78.237 64.393 870.060 72.505
3 69.623 90.687 76.657 73.247 930.640 77.553
4 52.117 55.273 41.780 36.737 557.720 46.477
m
Yj 738.630 880.830 773.450 682.400 3075.310
j 61.553 73.403 64.454 56.867 256.276
Qu
ra
Tabla 3.4: Resultados del anlisis de varianza para el % de extraccin de Cu a
diferentes pH y concentraciones de cido Ctrico.
nie
de cido ctrico
70
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T
1. En la figura 3.1 se observa la variacin de las extracciones del
UN
promedio global de Cu a diferentes niveles de pH, en la cual a pH = 3
se obtiene un mayor porcentaje de extraccin.
ica
2. En la figura 3.2 se aprecia la variacin de las extracciones del promedio
global de Cu a diferentes niveles de concentracin de cido ctrico,
m
obtenindose el mayor porcentaje de extraccin a 0.4 M.
Qu
obteniendo como resultado 93.51% de extraccin de Cu a un tamao
de partcula - # 20 malla y concentracin de 15 g/L de cido sulfrico
ra
que equivale a 0.15 M, para el caso del cido ctrico se extrajo hasta
90.69% de Cu a 0.4 M de cido ctrico, en este caso la recuperacin fue
nie
menor porque la fuerza de disolucin del cido orgnico en menor que
la del H2SO4. Adems en la investigacin antes mencionada se trabaj
a un tamao de partcula ms pequea que en el presente trabajo.
ge
4.
citrato de cobre a partir de un mineral oxidado de cobre, esto a pH 2, en
de
71
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T
extraccin de Cu, pero cuando llega a 0.4 M alcanza la mayor
UN
extraccin de Cu (90.69 %). A concentraciones mayores de cido ctrico
la recuperacin es menor, debido a que el pH interacciona con la
concentracin del cido.
ica
6. Las pruebas experimentales realizadas mediante el anlisis de varianza
m
a las extracciones de cobre con respecto al pH y a diferentes
concentraciones de cido ctrico se muestran en la tabla 3.4, la variable
Qu
que tiene mayor significancia es el pH, pues F0= 2889.184 (calculado
con los datos obtenidos en las prueba) y F0.05, v1,v2= 2.901( en tablas
estadsticas), con lo que F0> F0.05, v1,v2, seguido de la concentracin de
ra
cido ctrico que tambin tiene alta significancia F0= 723.1153 y F0.05,
v1,v2= 2.901; en cuanto a la interaccin de las dos variables tiene
nie
importancia en menor grado en la extraccin de cobre.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
72
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CAPITULO IV
T
CONCLUSIONES
UN
De acuerdo a los resultados que se muestran en el captulo III, se concluye que:
ica
1. El pH influye en la extraccin de cobre usando cido ctrico siendo el ptimo
pH igual a 3, del mismo modo sucede con la concentracin de cido ctrico,
m
siendo la concentracin ptima 0.4 M.
Qu
2. A una granulometra de 95% -#10, con 33% slidos, agitacin mecnica
durante 3 horas, pH = 3 y concentracin de cido ctrico = 0.4 molar se
obtiene el mayor porcentaje de extraccin de Cu (90.69 %).
ra
nie
3. Es factible la extraccin de cobre en minerales oxidados como la Crisocola,
utilizando cido ctrico como disolvente, se obtiene altos porcentajes de
ge
73
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CAPITULO V
T
RECOMENDACIONES
UN
Para posteriores investigaciones se recomienda:
ica
1. Realizar y/o investigar a niveles de pH entre 3 y 4; concentracin de cido
ctrico entre 0.3 M y 0.5 M, ambos a intervalos ms cortos que los
m
realizados, con la finalidad de optimizar estas variables.
Qu
2. Hacer pruebas de electro-deposicin directa de las soluciones cargadas
con citrato de cobre, buscando optimizar la variable de voltaje en la
electrodeposicin y analizar la pureza del cobre depositado.
ra
nie
3. Investigar el tratamiento y reutilizacin de la solucin utilizada en el proceso
de extraccin del cobre.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
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In
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APNDICE
T
APNDICE I
UN
Clculo de la cantidad terica de cido ctrico requerido para la lixiviacin
Datos:
ica
- Ley de Cu en el mineral Crisocola
- Peso molecular
m
- Peso molecular
Qu
De la ecuacin de lixiviacin se tiene la siguiente reaccin:
Luego los gramos de cido ctrico requeridos para lixiviar 100 g de Crisocola son:
a
ec
ot
bli
cido ctrico.
80
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T
UN
APNDICE II
ica
Clculo de la densidad de pulpa y porcentaje de slidos
m
Datos experimentales
Qu
- Peso del mineral
- Volumen de agua ( )
- Densidad del mineral (
ra
Clculo de la densidad de pulpa:
nie
ge
In
de
81
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APNDICE III
T
CLCULO DEL % DE EXTRACCIN DE COBRE ENSAYADA Y
UN
CALCULADAPARA CADA CONCENTRACIN MOLAR DE CIDO CTRICO Y
CADA pH.
ica
Se tiene mineral Crisocola con una ley de Cu de 6.64 %, por lo tanto en 100 g. de
mineral habr 6.64 g. de cobre.
m
% Extraccin de Cobre Ensayada:
Qu
Entonces:
ra
nie
ge
In
de
a
ec
82
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T
Entonces:
UN
ica
m
Qu
Datos: para concentracin molar de 0.4 M y pH=3
83
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APNDICE IV
T
Balance Metalrgico
UN
1. Datos trabajados a 95 % malla - #10, 3 horas de agitacin, 335 rpm,
Temperatura ambiente, pH= 1, concentracin de cido ctrico 0.2 [M], 0.4 [M],
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.
ica
Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) Ley Cu (ppm) %Extraccin
(mg)
m
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.20 19222.80 3844.56 57.90
en Cu
Qu
relave 0.01134 197690.00 2241.80 33.76
cabeza calculada 0.10 60863.65 6086.36 63.17
cabeza calculada
ec
en Cu
relave 0.01033 239080.00 2469.70 37.19
0.10 59948.72 5994.87 58.80
Bi
cabeza calculada
84
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T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.
UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
ica
0.21 21199.17 4420.03 66.57
en Cu
relave 0.01028 108580.00 1116.20 16.81
cabeza calculada 0.10 55362.29 5536.23 79.84
m
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
Qu
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.21 24980.62 5366.67 80.82
en Cu
relave
cabeza calculada
0.01021
0.10
ra
76208.00
61447.53
778.08
6144.75
11.72
87.34
nie
en Cu
relave 0.01094 65016.00 711.28 10.71
cabeza calculada 0.10 49869.92 4986.99 85.74
ot
bli
Bi
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T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.
UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
ica
0.22 21263.27 4622.99 69.62
en Cu
relave 0.01055 139870.00 1475.63 22.22
cabeza calculada 0.10 60986.18 6098.62 75.80
m
Ley Cu Contenido Fino Cu
Qu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.27 22097.60 6021.59 90.69
en Cu
relave
cabeza calculada
0.00836
0.10
ra
13913.70
61379.13
116.32
6137.91
1.75
98.10
nie
cabeza general
Vol. solucin rica
0.24 21517.66 5090.00 76.66
en Cu
0.00975 98495.00 960.33 14.46
In
relave
cabeza calculada 0.10 60503.29 6050.33 84.13
de
en Cu
relave 0.00989 118944.00 1176.36 17.72
cabeza calculada 0.10 60399.35 6039.93 80.52
ot
bli
Bi
86
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T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.
UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
ica
0.22 15831.70 3460.55 52.12
en Cu
relave 0.02814 99882.00 2810.68 42.33
cabeza calculada 0.10 62712.26 6271.23 55.18
m
Ley Cu Contenido Fino Cu
Qu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.24 15556.97 3670.15 55.27
en Cu
relave
cabeza calculada
0.01227
0.10
ra
225692.00
64393.90
2769.24
6439.39
41.71
57.00
nie
cabeza general
Vol. solucin rica
0.25 11074.62 2774.19 41.78
en Cu
0.01188 284062.00 3374.66 50.82
In
relave
cabeza calculada 0.10 61488.49 6148.85 45.12
de
en Cu
relave 0.01285 282840.00 3634.49 54.74
cabeza calculada 0.10 60738.09 6073.81 40.16
ot
bli
Bi
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APNDICE V
T
1. ESTADSTICA DE LA LIXIVIACIN DEL MINERAL OXIDADO DE
UN
COBRE
ica
Tabla 5.1: Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y
concentraciones de cido Ctrico en el anlisis de
m
varianza.
Qu
pH Concentracin de cido ctrico (M) yi
(A) (B)
0.2 0.4 0.6 0.8
1 57.903 66.827 61.143 53.090 716.890 59.741
2 66.567 80.823
ra
78.237 64.393 870.060 72.505
3 69.623 90.687 76.657 73.247 930.640 77.553
nie
4 52.117 55.273 41.780 36.737 557.720 46.477
yj 738.630 880.830 773.450 682.400 3075.310
j 61.553 73.403 64.454 56.867 256.276
ge
a) Prueba de Hiptesis
In
de
b) Nivel de significancia:
a
c) Criterio: si se tiene
ec
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T
Para el efecto de interaccin AB (concentracin de cido ctrico y pH) se
UN
rechaza la hiptesis nula si:
ica
Clculos para el anlisis de varianza
m
- Suma total de cuadrados
Qu
ra
nie
- Suma de cuadrados para el efecto principal del pH
ge
In
de
a
ec
ot
89
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T
UN
ica
- Suma de interaccin entre el pH y la concentracin de cido ctrico
Qu
ra
nie
- Suma de cuadrados de error
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
90
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Anlisis de residuos
Tabla 5.2: Anlisis de residuos
T
UN
Concentracin de
cido Ctrico (M)
pH 0.2 0.4 0.6 0.8
1 -0.657 0.447 -1.317 -0.130
ica
1 0.773 -1.063 1.493 0.110
1 -0.117 0.617 -0.177 0.020
2 -0.103 -0.587 -0.473 0.613
m
2 0.367 0.633 0.547 -0.727
2 -0.263 -0.047 -0.073 0.113
3 -1.127 0.827 -0.943 -0.163
Qu
3 0.243 0.457 0.127 -0.173
3 0.883 -1.283 0.817 0.337
4 -0.183 -0.067 -0.510 -0.733
4 1.937 0.683
ra 0.890 0.847
4 -1.753 -0.617 -0.380 -0.113
nie
Tabla 5.3: Orden ascendente de residuos con relacin a K y al Pk, para la grfica
de normalidad
ge
2 -0.393 0.031
3 -0.327 0.052
de
4 -0.290 0.073
5 -0.287 0.094
6 -0.283 0.115
a
7 -0.263 0.135
-0.200 0.156
ec
8
9 -0.187 0.177
10 -0.187 0.198
ot
11 -0.160 0.219
12 -0.153 0.240
bli
13 -0.127 0.260
14 -0.117 0.281
Bi
15 -0.113 0.302
91
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16 -0.103 0.323
17 -0.103 0.344
18 -0.077 0.365
T
19 -0.070 0.385
UN
20 -0.067 0.406
21 -0.053 0.427
22 -0.037 0.448
23 -0.033 0.469
ica
24 -0.013 0.490
25 -0.007 0.510
26 0.003 0.531
m
27 0.010 0.552
28 0.017 0.573
29 0.047 0.594
Qu
30 0.050 0.615
31 0.053 0.635
32 0.083 0.656
33 0.087 ra 0.677
34 0.110 0.698
35 0.133 0.719
0.157 0.740
nie
36
37 0.163 0.760
38 0.223 0.781
39 0.243 0.802
ge
40 0.267 0.823
41 0.267 0.844
In
42 0.270 0.865
43 0.273 0.885
44 0.280 0.906
de
45 0.283 0.927
46 0.307 0.948
47 0.367 0.969
a
48 0.393 0.990
ec
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1.200
T
1.000
UN
Probabilidad Normal
0.800
0.600
ica
0.400
m
0.200
Qu
0.000
-0.500 -0.400 -0.300 -0.200 -0.100 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500
Residuos
ra
Figura 5.1: Grfica de la probabilidad normal del error en funcin de los residuos
nie
A continuacin se muestra la grfica de los residuos versus el valor ajustado,
donde se observa que existe independencia de errores puesto que actan
diversos al azar sin seguir un patrn establecido.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
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2.500
T
2.000
UN
1.500
1.000
RESIDUOS
0.500
ica
0.000
0 10 20 30 40 50 60
-0.500
m
-1.000
-1.500
Qu
-2.000
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APNDICE VI
T
REMANENTE DE CIDO CTRICO AL FINAL DE LA LIXIVIACIN
Los resultados del remanente son los promedios de cada prueba realizada a
UN
determinada concentracin de cido ctrico y pH.
Concentracin de pH Remanente
ica
cido Ctrico [M] promedio Promedio
% Ac. Ctrico
m
0.2 1.31 1.74
0.4 1.14 1.13
Qu
0.6 1.03 2.44
0.8 0.87 1.91
0.2 2.02 2.0
0.4
ra2.01 1.44
0.6 2.01 1.83
nie
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ANEXOS
T
PARTE EXPERIMENTAL DEL PROCESAMIENTO DEL MINERAL OXIDADO DE
UN
COBRE
ica
m
Qu
ra
nie
Figura A1: Mineral Oxidado de cobre-Crisocola
ge
In
de
a
ec
ot
bli
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T
UN
ica
m
Qu
Figura A3. Homogeneizado del mineral
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
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T
UN
ica
m
Qu
Figura A5. Tamizado, malla - #10
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
Figura A6. Cuarteo mediante el mtodo del damero para sacar 100 g de mineral.
bli
Bi
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T
UN
ica
m
Figura A7. Preparacin de mineral ms solucin de cido ctrico, 33.3% en
Qu
slidos.
ra
nie
ge
In
de
a
ec
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ica
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ra
Figura A9. Calibracin del pH con solucin de soda caustica.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
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Figura A11. Papel filtro con restos de mineral no lixiviado (relaves)
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot
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Figura A13: Electro-deposicin
Qu
ra
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In
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