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Biblioteca Digital - Direccin de Sistemas de Informtica y Comunicacin

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

T
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

UN
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

ica
m
Qu
INFLUENCIA DEL PH Y LA CONCENTRACIN DEL CIDO CTRICO EN LA
ra
LIXIVIACIN POR AGITACIN DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE TIPO
CRISOCOLA DEL DISTRITO DE SALPO - LA LIBERTAD
nie

TESIS:
ge

PARA OBTENER EL TTULO PROFESIONAL DE INGENIERO QUIMICO


In

AUTORES:
de

Bach. LINGAN CIEZA, ROSA ELVIRA

Bach. LUCANO OCAS, ROBERTO CARLOS


a

ASESOR:
ec

Mg. BERNUI PAREDES, FELICIANO S.


ot
bli

TRUJILLO PERU
Bi

2014

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JURADO DICTAMINADOR

T
UN
ica
m
Qu
Presidente Secretario
Ing. Ernesto S. Wong Lpez Mg. Gerardo Snchez Ravelo
ra
nie
ge

Asesor
Mg. Feliciano S. Bernui Paredes
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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PRESENTACION

T
UN
Seores catedrticos miembros del jurado:

En cumplimiento con lo dispuesto con el Reglamento de Grados y Ttulos de la


Facultad de Ingeniera Qumica de la Universidad Nacional de Trujillo, ponemos a

ica
vuestra distinguida consideracin el presente trabajo de investigacin titulado:
Influencia del pH y la concentracin del cido ctrico en la lixiviacin por

m
agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del distrito de Salpo
- La Libertad, realizado con la finalidad de obtener el Ttulo Profesional de

Qu
Ingeniero Qumico.

Esperamos que por su elevado criterio en materia de calificacin, el presente


ra
trabajo tenga la aceptacin de Uds. Seores miembros del jurado.
nie

Trujillo, Julio del 2014


ge
In
de
a
ec

Br. Lingan Cieza Rosa Elvira Br. Lucano Ocas Roberto Carlos
ot
bli
Bi

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DEDICATORIA

T
Con todo mi cario y mi amor para mis

UN
padres, Rosa y Gilberto, que hicieron
todo en la vida para que yo pudiera
lograr mis sueos, por motivarme y

ica
darme la mano cuando senta que el
camino se terminaba, a ustedes por

m
siempre mi corazn y mi agradecimiento.

A mis maestros que en este andar por la

Qu
vida, influyeron con sus lecciones y
experiencias en formarme como una

ra persona de bien y preparada para los


retos que pone la vida, a todos y cada
uno de ellos les dedico esta tesis.
nie
Porque siempre los vi como mis
segundos padres y a pesar que partieron
ge

al cielo antes de haber culminado este


trabajo, les estar eternamente
agradecido porque influyeron en m, la
In

madurez para lograr todos los objetivos


en la vida, es para ustedes est tesis en
de

agradecimiento por todo su amor.


A mi Dios, quin supo guiarme por el
Florencia y Antonio
a

buen camino, darme fuerza para seguir


ec

adelante y no desmayar en los


problemas que se presentaban,
ot

ensendome a encarar las


adversidades sin perder nunca la
bli

dignidad ni desfallecer en el intento.


Bi

Roberto C. Lucano Ocas

ii

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DEDICATORIA

T
UN
A Dios por regalarme la vida y por
haberme ayudado a alcanzar una de mis
ms grandes metas, ser Ingeniera

ica
Qumica. Por darme valor, coraje,
sabidura y madurez durante los 5 aos
de estudio.

m
A mis padres, Mara y Rolando, que son
un ejemplo de superacin y coraje. Por

Qu
brindarme sus consejos y por
demostrarme que con esfuerzo y
sacrificio se consigue las cosas ms
ra lindas de la vida. Hoy este Ttulo va
dedicado a Uds.
nie

A mis hermanas: Mara, Elena, Deysi y


ge

Yanina, que con su apoyo moral,


psicolgico y econmico supieron
engrandecer mis deseos de superacin.
In

Porque siempre unidas hemos sabido


salir adelante.
de

A mi querida Facultad de Ingeniera


a

Qumica de la Universidad Nacional de


ec

Trujillo, por haberme acogido en sus


aulas y a sus docentes porque con sus
ot

lecciones y experiencias compartidas,


han hecho de m una profesional
bli

competitiva.
Bi

Rosa E. Lingan Cieza

iii

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NDICE

T
UN
PRESENTACION .................................................................................................... xi

DEDICATORIA ........................................................................................................ xi

RESUMEN .............................................................................................................. xi

ica
ABSTRACT ............................................................................................................ xii

m
INTRODUCCION .................................................................................................. xiii

CAPITULO I

Qu
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS Y FUNDAMENTO TERICO ..................... 1

1.1. ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS .......................................................... 1

1.2.
ra
MARCO TERICO ........................................................................................ 3

1.2.1. DISTRITO DE SALPO .................................................................................. 4


nie

1.2.2. EL COBRE.................................................................................................... 6

1.2.2.1. Definicin:......................................................................................... 6
ge

1.2.2.2. El Cobre en la Naturaleza ................................................................ 6


In

1.2.2.3. Propiedades Fsico Qumicas del Cobre ....................................... 8

1.2.2.4. Caractersticas del Cobre ................................................................. 8


de

1.2.2.5. Usos y Aplicaciones ......................................................................... 9

1.2.2.6. Minas de Cobre en el Per ............................................................. 10


a

1.2.2.7. Crisocola ........................................................................................ 11


ec

1.2.3. HIDROMETALURGIA ................................................................................. 13


ot

1.2.3.1. Lixiviacin del Cobre ...................................................................... 15


bli

1.2.3.2. Lixiviacin de xidos de Cobre ...................................................... 28

1.2.3.5. Proceso Metalrgico del cobre ....................................................... 40


Bi

1.2.4. EL CIDO CTRICO (C6H8O7) .................................................................... 42


iv

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1.2.5. IMPACTOS AMBIENTALES EN LA LIXIVIACIN CON CIDOS .............. 49

1.2.5.1. Impactos en el Agua por la Accin Minera del Cobre ..................... 49

T
1.2.5.2. Impactos en el Suelo por la Accin Minera del Cobre .................... 52

UN
1.2.5.3. Impactos en el Aire por la Accin Minera del Cobre ....................... 53

1.2.6. IMPACTO AMBIENTAL DEL USO DEL ACIDO CTRICO.......................... 54

ica
1.2.7. AVANCES RECIENTES EN LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE
COBRE ................................................................................................... 55

m
1.2.7.1. Biolixiviacin, Tecnologa para la Nueva Minera ........................... 55

PROBLEMA .......................................................................................................... 56

Qu
HIPTESIS ........................................................................................................... 56

OBJETIVOS: ......................................................................................................... 57
ra
CAPITULO II
nie
MATERIALES Y MTODOS ................................................................................. 58

2.1. MATERIALES .............................................................................................. 58


ge

2.2.2. Caractersticas Fsicas y Mineralgicas: ..................................................... 58

2.2.3. Composicin Qumica: ................................................................................ 59


In

2.2. MTODOS .................................................................................................. 61


de

2.2.1. Mtodo Experimental .................................................................................. 61

A. Diseo Experimental ................................................................................... 61


a

B. Equipo Experimental ................................................................................... 63


ec

2.2.2. Procedimiento Experimental ....................................................................... 63

CAPITULO III
ot

RESULTADOS EXPERIMENTALES y DISCUSIN ............................................. 66


bli

3.1. RESULTADOS ............................................................................................... 66


Bi

3.2. DISCUSIN DE RESULTADOS ..................................................................... 71

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CAPITULO IV

CONCLUSIONES.................................................................................................. 73

T
CAPITULO V

UN
RECOMENDACIONES ......................................................................................... 74

APNDICE I: Clculo de la Cantidad Terica de cido Ctrico Requerido para la

ica
Lixiviacin....................................................................................... 80

APNDICE II: Clculo de la Densidad de Pulpa y Porcentaje de Slidos............. 81

m
APNDICE III: Clculo del % de Extraccin de Cobre Ensayada y Calculada para
cada Concentracin Molar de cido Ctrico y cada pH .................. 82

Qu
APNDICE IV: Balance Metalrgico ..................................................................... 84

APNDICE V: Estadstica de la Lixiviacin del Mineral Oxidado de Cobre .......... 88


ra
APNDICE VI: Remanente de cido Ctrico al Final de la Lixiviacin .................. 95

ANEXOS ............................................................................................................... 96
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

vi

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INDICE DE TABLAS

T
UN
CAPITULO I

TABLA 1.1. Mineras Informales en la Provincia de Otuzco .................................... 5

TABLA 1.2. Propiedades Fsico-Qumicas del Cobre............................................. 8

ica
TABLA 1.3. Propiedades Fsicas y Mineralgicas de la Crisocola ....................... 12

m
TABLA 1.4. Tamao de algunos minerales para la Lixiviacin por agitacin. ...... 19

TABLA 1.5. Comparacin de los distintos mtodos de Lixiviacin ....................... 28

Qu
TABLA 1.6. Velocidad de disolucin de especies de cobres en una solucin de
cido sulfrico .................................................................................. 29
ra
TABLA 1.7. Agentes de Lixiviacin ms utilizados ............................................... 39

CAPITULO II
nie

TABLA 2.1. Caractersticas Fsicas y Mineralgicas de la Crisocola ................... 58

TABLA 2.2. Composicin Qumica de la Crisocola .............................................. 59


ge

TABLA 2.3. Factores y Niveles para el Diseo Experimental ............................... 61

TABLA 2.4. Diseo Experimental 42x 3 para el % de Recuperacin de Cu de la


In

muestra Crisocola ............................................................................ 62


de

TABLA 2.5. Gramos de Ac. Ctrico para Preparar 0.5 L de Solucin a Diferentes
Concentraciones .............................................................................. 64
a

TABLA 2.6. Promedio de mL de NaOH Agregados Segn el pH. ........................ 65


ec

CAPITULO III
ot

TABLA 3.1. Parmetros de Operacin. ................................................................ 66


bli

TABLA3.2. Resultados de los Anlisis por Absorcin Atmica en % de


Bi

Recuperacin de Cu......................................................................... 67

vii

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TABLA 3.3. Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y concentraciones de


cido Ctrico en el anlisis de varianza. ........................................... 70

T
TABLA 3.4. Resultados del anlisis de varianza para el % de extraccin de Cu a

UN
diferentes pH y concentraciones de cido Ctrico. ........................... 70

APNDICE V

ica
TABLA 5.1. Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y concentraciones de

m
cido Ctrico en el anlisis de varianza.. .......................................... 88

Qu
TABLA 5.2. Anlisis de residuos.. ........................................................................ 91

TABLA 5.3. Orden ascendente de residuos con relacin a k y al pk, para la grfica
de normalidad.. ................................................................................ 91
ra
TABLA 5.4. Anlisis de residuos.. ........................................................................ 91
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

viii

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NDICE DE FIGURAS

T
CAPITULO I

UN
FIGURA 1.1 Equipos de Lixiviacin por agitacin ................................................. 18

FIGURA 1.2 Porcentaje de extraccin en funcin del tiempo. .............................. 20

ica
FIGURA 1.3 Diagrama de Pourbaix para el sistema Cu- H2O a 25 C.................. 21

FIGURA 1.4 Efecto de la agitacin en la velocidad de Lixiviacin ........................ 23

m
FIGURA 1.5 Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O ........................................... 31

Qu
FIGURA 1.6 % de disolucin de Cu2O en medio cido ........................................ 32

FIGURA 1.7 Tratamiento de azurita con NH3 ........................................................ 34

FIGURA 1.8 Diagrama de Flujo en la produccin de Cobre.................................. 41


ra
CAPITULO II
nie
FIGURA 2.1. Diagrama de bloques del proceso que sigue el mineral-Crisocola. . 65

CAPITULO III
ge

FIGURA 3.1. Grfica de la curva de variacin del % de extraccin de Cobre


promedio global en funcin del pH ................................................. 68
In

FIGURA 3.2. Grfica de la curva de variacin del % de extraccin de Cobre


promedio global en funcin de la concentracin molar del cido
de

Ctrico. ............................................................................................ 68

FIGURA 3.3. Grfica del % de extraccin de Cu promedio global en funcin del


a

pH a diferentes niveles de concentracin de cido Ctrico [M]. ... 69


ec

FIGURA 3.4. Grfica del % de extraccin de Cobre promedio global en funcin de


ot

la concentracin de cido Ctrico [M] a diferentes niveles de pH.. 69


bli

APNDICE V
FIGURA 5.1. Grfica de la probabilidad normal del error en funcin de los
Bi

residuos. ........................................................................................ 93

ix

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FIGURA 5.2. Grfica de residuos vs el tiempo (orden de prueba). ....................... 94

T
ANEXOS

UN
FIGURA A1. Mineral Oxidado de Cobre-Crisocola................................................ 96

FIGURA A2. Secado de mineral............................................................................ 96

ica
FIGURA A3. Homogeneizado del mineral. ............................................................ 97

FIGURA A4. Cuarteo del mineral .......................................................................... 97

m
FIGURA A5. Tamizado, malla - #10. ..................................................................... 98

Qu
FIGURA A6. Cuarteo mediante el mtodo del damero para sacar 100 g de mineral
....................................................................................................... 98

FIGURA A7. Preparacin de mineral ms solucin de cido ctrico, 33.3% en


ra
slidos. ........................................................................................... 99

FIGURA A8. Banco de agitadores, 335 rpm por un tiempo de 3 horas. ................ 99
nie

FIGURA A9. Calibracin del pH con solucin de soda caustica.......................... 100

FIGURA A10. Filtrado despus de la Lixiviacin ................................................. 100


ge

FIGURA A11. Papel filtro con restos de mineral no lixiviado (relaves) . 101
In

FIGURA A12. Anlisis del % de cido ctrico consumido al final de la Lixiviacin.


..................................................................................................... 101
de

FIGURA A13. Electro-deposicin. ....................................................................... 102

FIGURA A14. Lminas de cobre electro-depositado........................................... 102


a
ec
ot
bli
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RESUMEN

T
El presente trabajo titulado Influencia del pH y la concentracin del cido ctrico

UN
en la lixiviacin por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del
distrito de Salpo - La Libertad, se realiz en el Laboratorio de Procesamiento de
Minerales de la Facultad de Ingeniera de la Universidad Nacional de Trujillo y tuvo

ica
por finalidad encontrar las variables influyentes en la extraccin de cobre, para ello
se aplic el diseo bifactorial con 4 niveles y 3 repeticiones.

m
El trabajo de investigacin realizado presenta dos variables: pH y concentracin
de cido ctrico. La variable pH se estudi en los niveles 1.0, 2.0, 3.0 y 4.0 y la

Qu
variable concentracin de cido ctrico se evalu en los niveles de 0.2 M, 0.4 M,
0.6 M y 0.8 M. Cada prueba se realiz con 100 gramos de muestra, con porcentaje
ra
de slidos de 33.3%, granulometra 95% - #10, velocidad de agitacin de 335 rpm,
tiempo de agitacin de 3 horas y a condiciones ambientales.
nie

El mineral de estudio fue Crisocola procedente del distrito de Salpo La Libertad,


con una ley de 6.64% Cu, 9.94% Fe y 0.17% Al; despus de lixiviar segn los
ge

parmetros mencionados anteriormente, se lleg al siguiente resultado: 90.69%,


siendo ste el mayor porcentaje de extraccin de cobre a una concentracin de
In

cido ctrico 0.4 M y pH 3.0.

Despus de la comparacin de los resultados obtenidos en el anlisis de varianza,


de

con un nivel de confianza de 95%, se demuestra que las dos variables de estudio
influyen significativamente, y que sus interacciones tambin tienen diferencia
a

significativa sobre la extraccin del mineral.


ec
ot
bli

Palabras clave: Lixiviacin por agitacin, pH, cido ctrico, Crisocola.


Bi

xi

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ABSTRACT

T
The present study entitled "Influence of pH and concentration of citric acid in the

UN
agitation leach of oxidized minerals of copper Chrysocolla kind Salpo District - La
Libertad", was performed at the Laboratory of Minerals Processing, Faculty of
Engineering of the Universidad Nacional de Trujillo and was aimed at finding the

ica
influential variables on the extraction of copper, for it the two-factor design with 4
levels and 3 replications was applied.

m
The research has two variables: pH and concentration of citric acid. The pH was
studied by varying levels 1.0, 2.0, 3.0 and 4.0 and the variable concentration of

Qu
citric acid was evaluated in levels of 0.2 M, 0.4 M, 0.6 M and 0.8 M. Each test was
realized with 100 grams of sample, with percent solids of 33.3%, particle size 95%
ra
- #10, agitation speed of 335 rpm, agitation time of 3 hours and at ambient
conditions.
nie

The mineral studied was Chrysocolla from district Salpo - La Libertad, grading
6.64% Cu, 9.94% Fe and 0.17% Al; after leaching according to the above
ge

parameters, reached the following results: 90.69%, that being the greater
percentage of extraction of copper at a concentration of 0.4 M citric acid and pH
In

3.0.

After comparison of the results obtained in the analysis of variance, with a


de

confidence level of 95%, shows that the two study significantly influencing
variables and their interactions also have significant difference on mineral
a

extraction.
ec
ot
bli

Keywords: agitation leaching, pH, citric acid, Chrysocolla.


Bi

xii

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INTRODUCCION

T
El Per dispone de grandes recursos minerales como: Oro, Plata, Cobre, Plomo

UN
Fierro y Zinc; debindose destacar que, los de mayor importancia son el Oro, la
Plata y el Cobre, que son utilizados como fuente generadora de riqueza y principal
rubro de produccin minera. La exploracin y explotacin de minerales se da en

ica
todo el Per y en los ltimos aos, se ha producido un gran crecimiento de la
conciencia colectiva sobre el deterioro ambiental de nuestro planeta por causa de

m
las actividades humanas.

El concepto de Desarrollo Sostenible est calando progresivamente en la

Qu
mentalidad de los ciudadanos, conscientes de la necesidad de combinar el
progreso con el mantenimiento y cuidado del medio ambiente. Este hecho ha
ra
transformado el esfuerzo de proteccin del medio ambiente en un reto permanente
para Administraciones y Organismos, tanto a nivel nacional como internacional.
nie

Durante las dos ltimas dcadas ha surgido la necesidad de buscar nuevas


alternativas en los procesos Hidrometalrgicos del Cobre debido al deterioro
ge

ambiental y de salud, ocasionados por los efluentes de los cidos que se usan en
dichos procesos.
In

La investigacin sobre el posible reemplazo de cidos inorgnicos como el


sulfrico, por cidos orgnicos y biodegradables como el cido ctrico en la
de

Hidrometalurgia del Cobre, se encuentra en una etapa de evolucin en la cual se


busca reducir as el uso de productos qumicos nocivos para el suelo y el agua,
a

adems de potenciar los niveles de recuperacin metalfera.


ec
ot
bli
Bi

xiii

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CAPITULO I

T
UN
ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS Y FUNDAMENTO TERICO

1.1. ANTECEDENTES BIBLIOGRFICOS

ica
Debido al gran problema ambiental que representa la extraccin del cobre,
se han investigado diferentes estrategias para incrementar su solubilidad

m
con el uso de quelatos comerciales: principalmente cido
etilendiamintetraactico (EDTA), cido nicotnico y cidos orgnicos de bajo

Qu
peso molecular, adems aminocidos como histidina y cistena, en la
mayora de los trabajos se utiliza desde el inicio del experimento
compuestos de cobre solubles.1 ra
Ariza2 (2006), hizo una investigacin, Estudio del Comportamiento de la
nie
Extraccin de Ni, Co, Fe y Mn por Lixiviacin de Colas del proceso
Carbonato Amoniacal aplicando para ello cuatro cidos orgnicos: cido
ge

ctrico, oxlico, actico y tartrico. La mejor extraccin la obtuvo utilizando


el cido ctrico, con 77.4% de extraccin de Ni, 82.2 % de Co, 65.7% de Fe
In

y 77.5% de Mn.
de

Espinosa y Ludea3 (2007), investigaron sobre solubilizar minerales


oxidados de cobre con cido ctrico (obtenido a partir de la fermentacin
fngica), los resultados fueron que el cido ctrico solubiliza al cobre.
a
ec

Manzano4 (2008), trabaj sobre la Evaluacin de la Cintica de


ot

Cementacin de Cobre a partir de Lixiviados de Formiato y Citrato de


Cobre, obteniendo como resultados el 89% y 86% de recuperacin
bli

respectivamente. Los lixiviados de formiato de cobre y citrato de cobre,


fueron obtenidos mediante el proceso de Lixiviacin por agitacin, con
Bi

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reactivos orgnicos de cido frmico y cido ctrico a partir de minerales


oxidados de cobre como malaquita y azurita.

T
UN
Zaragosa5 (2010), hizo una tesis sobre Estudio del papel del cido Ctrico
del Jugo de Toronja en el Incremento de la Solubilidad del CuO,
obteniendo como resultados la solubilizacin del Cu (II) del compuesto

ica
insoluble CuO.

Barrera et al6 (2011), estudiaron el Efecto de cidos Carboxlicos en la

m
Reduccin Electro Asistida de Calcopirita. Se realizaron los experimentos

Qu
en una celda electroltica con un electrodo de calcopirita en una pasta de
carbn, utilizando soluciones acuosas de H2SO4, con cido actico o ctrico.
Los resultados fueron que al agregar cada cido carboxlico, la reactividad
ra
de la calcopirita aument y se present a potenciales menos negativos; con
el cido actico se observ un efecto ligeramente mayor al del cido ctrico.
nie

Garca y Guzmn7 (2013) estudiaron la Influencia del Tamao de Partcula


ge

de Crisocola, Concentracin de cido Sulfrico y Tiempo de Agitacin en la


Recuperacin de Cobre Mediante Lixiviacin por Agitacin obteniendo
In

como resultado: 93.51% de extraccin de cobre a un tamao de partcula -


malla # 20 y concentracin de cido sulfrico 0.2 M.
de

De todos los estudios que se han realizado concluyeron que el cido ctrico
diluye al CuO, adems de que el cido ctrico es usado como solvente en
a

minerales; en la presente tesis se buscar obtener recuperaciones altas


ec

estableciendo pH y concentracin de cido ctrico para un mineral oxidado


ot

de cobre del tipo Crisocola.


bli
Bi

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1.2. MARCO TERICO

La aplicacin de la extraccin con disolventes como tcnica para la

T
recuperacin y purificacin de un metal comienza sobre el ao 1840 cuando

UN
Peligot emplea el etilter para extraer el nitrato de uranilo. El Proyecto
Manhattan supone la primera utilizacin, a una escala importante, de esta
tcnica en la obtencin de un metal.8

ica
En el caso del cobre, es en el ao 1962 cuando General Mills Chem.

m
Identifica una molcula orgnica que forma un complejo con el cobre y que
es insoluble en un medio acuoso. El resto de la historia es conocida, se

Qu
desarrolla este tipo de molcula, fundamentalmente oximas, y en 1968
entra en operacin la primera planta (Bluebird) que emplea la extraccin
con disolventes en la obtencin de este metal. La reaccin que gobierna la
ra
formacin de este complejo insoluble no es difcil de entender y responde
bsicamente a la ecuacin general:
nie
ge
In

En el proceso de extraccin, el equilibrio se desplaza hacia la derecha,


mientras que en la etapa de re-extraccin el cobre pasa a una fase acuosa
de

(que formar el electrlito de avance) por desplazamiento del equilibrio a la


izquierda.8
a
ec

En la actualidad, la antigua prctica del tratamiento "de cualquier manera y


con cualquier rendimiento" est evidentemente fuera de toda cuestin,
ot

siendo el rendimiento un objetivo fundamental por el que se han


desarrollado mejoras que permitan alcanzarlo: construccin de los
bli

montones de forma que se minimice la formacin de canales, aumentar la


Bi

aireacin en los montones si se lixivian sulfuros, etc.


3

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En el caso de necesitarse algn tipo de minera, este desarrollo ha


alcanzado tambin a las tcnicas explosivas que permiten una mayor

T
aproximacin al tamao de partcula para optimizar la recuperacin de este

UN
metal, las mismas tcnicas de molienda, aglomeracin del material y
aumento, si es posible, de la actividad bacteriana.

ica
En algunas operaciones de lixiviacin en montones de materiales oxidados
ya es posible alcanzar rendimientos del 80 - 85 %, pudiendo aumentar este

m
si el material se muele a un tamao ms adecuado, aglomera y activa antes
de lixiviarlo. Tambin es posible conseguir recuperaciones del 75-80 % en

Qu
un tiempo de operacin de cerca de 150 das en la lixiviacin de minerales
de ms alta ley que, como la calcocita, se haya molido, aglomerado y
lixiviado adecuadamente en montones.
ra
Actualmente, la operacin de lixiviacin con cido sulfrico da lugar a
nie
disoluciones acuosas que contienen desde menos de 1 g/L a cerca de 35
g/L Cu, valores de pH comprendidos entre 1.1 y 3.0, hasta 50 g/L de
ge

cloruros y una serie de impurezas, dependiendo del tipo de material tratado,


el agua empleada y la evaporacin sufrida. Todas estas disoluciones se
In

pueden tratar mediante extraccin con disolventes.


de

1.2.1. DISTRITO DE SALPO

El Distrito de Salpo es uno de los 10 distritos de la Provincia de Otuzco


a

en el Departamento de La Libertad, fue creado el 24 de diciembre de


ec

1847 por el gobierno de Ramn Castilla. Este distrito se sita al noroeste


de la Provincia de Otuzco, a una altitud de 3439 m.s.n.m; limita por el
ot

este con Mache y Agallpampa, por el oeste con Poroto y Laredo, por el
bli

norte con Otuzco y por el sur con Carabamba.9


Bi

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Segn el ltimo censo nacional, Salpo tiene una poblacin urbana rural
de 7653 habitantes; de las cuales 1490 habitantes pertenecen a la

T
poblacin urbana y el resto a la poblacin rural, las mismas que se

UN
ubican en un total de 2350 viviendas y con un total de 35 comunidades.10

El distrito de Salpo es considerado uno de los distritos mineros ms


importantes del departamento de La Libertad; existen minas de Plata,

ica
Plomo, Antimonio, Carbn de piedra y otros minerales an sin explotar;
como el cobre y el oro que lamentablemente son explotados por

m
mineros informales sin respetar los estndares del cuidado del medio
ambiente ni los estndares laborales de ley.11

Qu
Tabla 1.1: Mineras Informales en la Provincia de Otuzco.
ra
CANT. MINAS
PROVINCIA DISTRITO COMUNIDAD TOTAL
nie
INFORMALES

Salpo Salpo 560


ge

OTUZCO 590
Huaranchal Huaranchal 30
FUENTE: Proyecto PERCAN.
In
de

Adems de la minera, Salpo desarrolla otras actividades econmicas


como la ganadera en caseros donde principalmente hay criadores de
a

ganado vacuno y ovino; y la agricultura en las partes altas donde se


ec

produce papa, trigo, cebada y algunas menestras. Y la parte del valle


del ro Moche donde se siembra yuca, palta, maz y pia.
ot

El distrito de Salpo tambin posee destacadas zonas forestales, donde


bli

es posible combinar la forestacin con fines ambientales y econmicos


Bi

en las zonas altas (pino, eucalipto, quinual) y las zonas bajas (taya,
5

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frutales y molle). Las zonas destacadas son San Miguel, Chanchacap,


Sauco, Shulgn, Valle del ro Moche y Bellavista.11

T
1.2.2. EL COBRE

UN
El cobre es el metal industrial ms antiguo de la tierra, despus de los
metales preciosos oro y plata, segn lo demuestran las escorias

ica
resultantes de la fusin de cobre encontradas en Catal Huyuk (Anatolia)
con una antigedad de 7.000 aos antes de Cristo y uno de los Rollos

m
del Mar Muerto era de cobre.

Qu
El cobre es un metal que favorece el desarrollo sostenible porque es
duradero y reciclable sin perder sus propiedades y el segundo metal
ms consumido detrs del aluminio, su consumo mundial en el ao
ra
2000 fue de 20 millones de toneladas, de las cuales el 25% procedan
de chatarras.12
nie

1.2.2.1. Definicin:
ge

Su nombre deriva del latn cuprum, y ste del griego kpros. El


cobre es un metal de transicin con nmero atmico 29 y se
In

representa mediante el smbolo qumico Cu. La estructura


cristalina del cobre, en su forma libre, corresponde a la celda
de

unitaria del tipo cbica centrada en las caras.13

1.2.2.2. El Cobre en la Naturaleza


a
ec

El mineral de cobre se presenta en prfidos, en el borde de las


grandes cadenas montaosas y pueden distinguirse tres
ot

grandes zonas claramente diferenciadas:


bli
Bi

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- Zona lixiviada u oxidada con una ley de cobre inferior al


0,5%.

T
- Zona de sulfuros secundarios con leyes de cobre entre 1-

UN
5%.
- Zona de sulfuros primarios con una ley del 1%.

ica
La metalurgia del cobre depende del tipo de mineral de donde
va ser extrado este metal. Si el mineral es un sulfuro, se utiliza

m
la va Pirometalrgica (80%) en la que se producen nodos y
ctodos, pero si el mineral es un xido se utiliza la va

Qu
Hidrometalrgica (20%) en la que se producen directamente
ctodos.12

Generalmente en la capa superior se encuentran los minerales


ra
oxidados (cuprita, melaconita, crisocola), junto a cobre nativo en
pequeas cantidades, lo que explica su elaboracin milenaria ya
nie

que el metal poda extraerse fcilmente en hornos de fosa. A


continuacin, por debajo del nivel fretico, se encuentran las
ge

piritas (sulfuros) primarias calcosina (Cu2S) y covellina (CuS) y


finalmente las secundarias calcopiritas (FeCuS2), bornita
In

(Cu5FeS4), tetraedrita ((Cu,Fe)12Sb4S13) y enargita (Cu3AsS4),


cuya explotacin es ms rentable que la de las anteriores. Los
de

yacimientos de cobre contienen generalmente concentraciones


muy bajas del metal siendo esta la causa de que muchas de las
a

distintas fases de produccin tengan por objeto la eliminacin de


ec

impurezas.14
ot
bli
Bi

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1.2.2.3. PROPIEDADES FSICO QUMICAS DEL COBRE

Tabla 1.2: Propiedades Fsico-Qumicas del cobre

T
COBRE

UN
Resistividad Elctrica 0.28 C cm /w
Conductividad Elctrica 8.6 W / cm C
6.8 J/cm2 C

ica
Capacidad Calorfica Especfica
Electronegatividad 1.9
Punto de Ebullicin 2595 C

m
Punto de Fusin 1083 C
Densidad 8.96 g/cm3

Qu
Fuente: http://elementos.org.es/cobre

1.2.2.4. CARACTERSTICAS DEL COBRE ra


- Es un metal de color rojizo y de brillo metlico.
nie

- Tiene alta resistencia a la corrosin.


- Cuenta con la capacidad de transportar (conductividad)
ge

electricidad y calor. Slo el oro lo supera en la


conductividad elctrica y la plata en la conductividad
In

trmica.
- Tiene una alta capacidad de formar aleaciones metlicas,
de

por lo que es demandado como insumo para la


construccin.
a

- Posee propiedades bactericidas y se utiliza en la


ec

agricultura, en el mantenimiento de piscinas, tratamiento


de maderas para la construccin, entre otros.
ot

- Posee muy buena ductilidad y maleabilidad lo que permite


bli

producir lminas e hilos muy delgados y finos.


Bi

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- Es un metal blando, con un ndice de dureza 3 en la


escala de Mohs y su resistencia a la traccin es de 210

T
MPa, con un lmite elstico de 33,3 MPa.

UN
- Admite procesos de fabricacin de deformacin como
laminacin o forja, y procesos de soldadura.
- Sus propiedades mejoran con bajas temperaturas lo que

ica
permite utilizarlo en aplicaciones criognicas.15

m
1.2.2.5. Usos y Aplicaciones

Qu
- El cobre es utilizado intensivamente en la generacin y
distribucin elctrica, ya que es un buen conductor de esa
energa, de ah su uso en grandes proyectos de
ra
electrificacin y tambin para el cableado elctrico de
edificios y casas.
nie
- Se emplea en tuberas de agua, gas y sistemas trmicos.
- Se emplea en los cables telefnicos.
ge

- Es empleado en varios componentes de las


computadoras, conteniendo ms de 2 kilos de cobre entre
In

sus dispositivos. Tambin se usa en diversos aparatos


electrnicos.
de

- Est presente en el campo del transporte como


automviles, trenes, barcos y aviones.
- Se emplea en la elaboracin de cascos, instrumentos
a

musicales, monedas, ollas, sartenes, motores de


ec

combustin interna, pernos, anclajes, plataformas


ot

submarinas.
- Se usa en joyera y relojera.
bli

- Tambin se usa en fertilizantes para la agricultura.15


Bi

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1.2.2.6. Minas de Cobre en el Per

En el contexto histrico podemos ver que nuestro pas tuvo el

T
privilegio en Amrica de realizar las primeras experiencias en

UN
la Hidrometalurgia del tratamiento de aguas de mina en 1637
con Alonso Barba para extraer cobre. Pasaron los aos hasta
que 1848 el qumico Pedro Hugn instal en Arqueta

ica
(Cajamarca) una planta de Lixiviacin (Proceso Augustn).

m
En Hualgayoc, en 1890 se iniciaron los primeros ensayos de
Lixiviacin y un ao ms tarde se instalaron oficinas de

Qu
Lixiviacin en el mismo Hualgayoc y en Bambamarca.

En 1892 se instalan plantas de lixiviacin con hiposulfito de


ra
sodio en San Jos (Castrovirreyna), Gazuna (Cajatambo) y en
Pilancos (Hualgayoc).
nie

La compaa Minera Pataz (El Gigante) empez con el


tratamiento de minerales de oro por el mtodo de cianuracin
ge

en 1895. Ya en 1897 funcionaban en nuestro pas trece


plantas de Lixiviacin.
In

Pasaron los aos hasta que en 1945 en nuestro pas se


de

comience a producir soluciones de sulfato de zinc a partir de


minerales sulfurados. En 1975 se empieza aplicar el sistema
a

de intercambio Inico en Cerro Verde.


ec

Desde la dcada de 1980 emergen plantas Hidrometalrgicas


ot

de envergadura tales como: Cajamarquilla, Cerro Verde,


planta de agua de mina de Cerro de Pasco, Yanacocha y otros
bli

que se estn materializando con buenas perspectivas para


desarrollar las tecnologas limpias en nuestro pas.16
Bi

10

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En la actualidad, el cobre es el segundo generador de divisas


en el Per, totalizando el 29% de las exportaciones mineras.

T
ANTAMINA es el principal productor de dicho mineral en

UN
nuestro pas. Se ubica en el Callejn de Conchucos, provincia
de Huari, departamento de Ancash. En ella se ha realizado la
mayor inversin hecha en nuestro pas, habiendo iniciado su

ica
produccin en el 2002.17

m
Otras minas importantes son: Cuajone (Moquegua) y
Toquepala (Tacna) operadas por SOUTHERN PER, Tintaya

Qu
(Cuzco), Cerro Verde (Arequipa) .17

1.2.2.7. CRISOCOLA

Etimologa:
ra
nie
Crisocola deriva de los trminos griegos hrusos que significa
oro y kolla que significa cola, por ser el nombre que se dio a
ge

un material de aspecto similar que se empleaba para soldar


oro.18
In

Especies similares:
de

Dioptasa Cu6(Si6O18).H2O, es un silicato de cobre hidratado


rombodrico que se da en cristales verdes bien definidos. La
plancheta Cu8(Si4O11)(OH)4.H2O, y la shattuckita
a

Cu5(SiO3)4(OH)2, poseen las estructuras de los inosilicatos.


ec
ot
bli
Bi

11

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Tabla 1.3: Propiedades Fsicas y Mineralgicas de la Crisocola

CRISOCOLA PROPIEDADES

T
Dureza 24

UN
Peso Especfico 2.0 2.2
Raya Blanca
De verde a azul verdoso; de pardo

ica
Color
a negro, cuando es impuro.
Brillo Vtreo, graso y terroso

m
Exfoliacin Fractura Ninguna Concoidea a Irregular
Cristalizacin Sistema trigonal

Qu
Trasparencia Translcido a prcticamente
opaco
ndice de Refraccin ra Variable, generalmente alrededor
de 1.50
Cristales aciculares
nie
Morfologa
microscpicos, agregados
botrioidales, estalactticos y
ge

terrosos.
Fuente: http://www.mineral-s.com/crisocola.html
In
de

Composicin:

La Crisocola es un hidratado o precipitado gelatinoso que


a

tiene gran nmero de compuestos. Su anlisis qumico


ec

muestra: CuO 32.4 - 42.2%, SiO2 37.9 - 42.5%, H2O 12.2


ot

18.8%. En pequeas cantidades se muestra con frecuencia


Al2O3 y Fe2O3.
bli
Bi

12

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Diagnstico:

Se caracteriza por el color verde o azul y fractura concoidea.

T
UN
Yacimiento:

La Crisocola se forma en las zonas de oxidacin de las partes


superficiales de yacimientos de cobre. Asociado con malaquita

ica
y azurita, cuprita o cobre nativo. La Crisocola se forma
inicialmente como un gel que contiene slice, agua y cobre.

m
Difundida en todo el mundo, la Crisocola se encuentra en

Qu
grandes masas en los yacimientos de cobre de Chile, en los
estados de Nevada, Nuevo Mxico y Arizona (Estados
Unidos), en la Repblica Popular del Congo, en Gran Bretaa
y en Rusia.19
ra
nie

1.2.3. HIDROMETALURGIA

La hidrometalurgia comprende el conjunto de mtodos de obtencin de


ge

cobre, a partir de los minerales oxidados. Uno de los mtodos ms


In

utilizado es la Lixiviacin, que en general consiste en tratar el mineral


oxidado previamente triturado, disolvindolo en una solucin cida
de

llamada solvente, a travs del cual, se consigue elevar la ley del mineral
y posteriormente se recupera de la solucin por diferentes mtodos.20
Los mtodos ms comunes son lixiviacin por agitacin, usada en
a

minerales que exigen un grado muy fino de molienda y lixiviacin por


ec

percolacin, empleado para tratar minerales que ofrecen la posibilidad


de una molienda ms gruesa con menores complicaciones.20
ot
bli

El proceso de produccin de ctodos va Hidrometalrgica ms


conocido por su nomenclatura anglosajona Sx-Ew es el siguiente:
Bi

13

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Mineral de cobre Lixiviacin Extraccin Electrlisis


Ctodo

T
UN
En esta va se parte de mineral de cobre procedente de la mina o
residuos mineros, sin concentrar y se tritura a tamaos inferiores a 10
mm siendo posteriormente transportado a los montones o tanques

ica
donde ser tratado posteriormente. La instalacin suele estar anexa a la
mina con objeto de ahorrar costes y optimizar servicios.12

m
A continuacin se lixivian (disuelven) los minerales de cobre, xidos o

Qu
sulfuros secundarios, mediante el riego con una disolucin acuosa de
cido sulfrico, obtenindose una solucin de sulfato de cobre con bajo
contenido de cobre. Este proceso es lento y complejo pues adems de
ra
la disolucin del cobre, debe obtenerse una estabilidad en las
concentraciones del licor.
nie

La disolucin de bajo contenido de cobre con otros metales e impurezas


ge

se trata con un reactivo extractante orgnico, en un circuito cerrado y a


contracorriente, que extrae el cobre y permite obtener un electrolito con
In

alto contenido de cobre y limpio de todos los elementos indeseables.


Actualmente se est investigando la biolixiviacin utilizando bacterias
de

que capturen el cobre existente en la disolucin directamente. 12

La disolucin con un alto contenido de cobre y limpia de impurezas


a

pasa a las celdas (balsas) de electrlisis, donde la energa elctrica


ec

hace que los iones de cobre presentes en la solucin se depositen en


ot

los ctodos, de ah su nombre de electrodeposicin, a diferencia del


electro-refino, que se realiza al pasar de nodos de cobre a ctodos. 12
bli
Bi

14

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1.2.3.1. Lixiviacin del Cobre

T
Los minerales oxidados de cobre pueden disolverse en

UN
soluciones de cido sulfrico. Una facilidad del uso de la
tcnica de lixiviacin del cido sulfrico es la facilidad para
recuperar el cobre metlico de la solucin.

ica
La recuperacin de cobre de licores de lixiviacin es realizada

m
por medios de cementacin. El cemento de cobre producido
por hierro metlico tiene solamente un contenido de cobre de

Qu
70%, por lo tanto es necesario una etapa adicional de
refinacin. Por otro lado la electro-obtencin juntamente con la
extraccin por solventes orgnicos producirn un cobre
ra
catdico que es comparable al cobre refinado convencional.
nie
A) Mtodos de Lixiviacin:
ge

Los principales mtodos de lixiviacin son: heap (pilas), vats


(batea) y agitacin. La seleccin del mtodo de lixiviacin
In

depende de las caractersticas fsicas qumicas del mineral y


los minerales asociados a ser tratados. Los factores
de

importantes son: el grado de mineral, la solubilidad del valor


metlico, la cintica de disolucin, el consumo de reactivo,
etc.20
a
ec
ot
bli
Bi

15

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a) Lixiviacin en pilas:

T
Es la tcnica de lixiviacin de cobre ms antigua. Se utiliza en

UN
la lixiviacin de menas porosas oxidadas, que son apiladas en
una cancha previamente preparada. Las menas son de mayor
dimetro que los desechos de botaderos. Este mtodo no es

ica
aplicable para sulfuros o menas que ocasionen fuerte
consumo de cido. En la preparacin de la cancha, el piso

m
debe ser impermeabilizado y contar con una leve pendiente o
inclinacin, para permitir la recoleccin de las soluciones que

Qu
son irrigadas al lecho. El volumen del lecho de la pila, tiene un
rango amplio segn sea la escala de operacin.

ra
b) Lixiviacin en batea o percolacin:
nie
Esta tcnica consiste en contactar un lecho mineral con una
solucin acuosa que se inyecta en forma ascendente o
ge

descendente, que percola e inunda la batea o estanque. La


geometra del lecho la establece la batea (rectangular,
In

cilndrica), sta debe contar con un fondo falso filtrante que


permite el drenaje de las soluciones. Los minerales a tratar
de

por ste mtodo deben presentar una granulometra


intermedia y ciertas caractersticas. Este es uno de los
mtodos ms frecuentemente utilizado en la industria minera.
a
ec

c) Lixiviacin por agitacin:


ot

Uno de los mayores esfuerzos que se requiere para la pulpa


bli

lixiviada es la recuperacin de la solucin rica y la entrega de


un relave con bajo contenido de cobre en solucin. La
Bi

16

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lixiviacin de la pulpa, se realiza en una batera de agitadores


neumticos o mecnicos, donde se efecta el ataque de los

T
slidos. Los agitadores se conectan en serie y el porcentaje de

UN
slidos en ellos oscila entre un 33 a 50%, por lo general se
producen reacciones exotrmicas y de difusin del cido,
oscilando la temperatura entre 30 C a 50 C.

ica
La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes
ms altas, cuando los minerales generan un alto contenido de

m
finos en la etapa de chancado, o cuando el mineral deseado
est tambin diseminado que es necesario molerlo para liberar

Qu
sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el
tipo de tcnica que se emplea para lixiviar calcinas de
tostacin y concentrados.
ra
Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la
agitacin mecnica para mantener la pulpa en suspensin
nie

hasta que se logra la disolucin completa, siendo el tiempo de


contacto de los slidos con la solucin del orden de horas
ge

comparado con el proceso de lixiviacin en pilas que requiere


meses. Los agitadores mecnicos son simplemente
In

impulsores colocados en el interior del tanque (Fig. 1.1a),


mientras que los tanques agitados con aire son a menudo
de

tanques de tipo "Pachuca" (Fig. 1.1b).


a

Ventajas de la lixiviacin por agitacin:


ec

- Alta extraccin del elemento a recuperar.


- Tiempos cortos de procesamiento (horas).
ot

- Proceso continuo que permite una gran automatizacin.


bli

- Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de


finos.
Bi

17

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Desventajas de la lixiviacin por agitacin:


- Un mayor costo de inversin y operacin.

T
- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin

UN
slido-lquido (espesamiento y filtracin).

ica
m
Qu
ra
nie

Figura 1.1: Equipos de lixiviacin por agitacin (Fuente:


Benavente O. 2010)
ge
In

Variables del proceso de lixiviacin por agitacin


de

El anlisis de las variables de la lixiviacin por agitacin en


sistemas industriales, para la definicin y optimizacin del
a

proceso, debe necesariamente hacer confluir aspectos


ec

tcnicos, operacionales y econmicos.


ot
bli
Bi

18

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- Granulometra

El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer,

T
por lo menos parcialmente, la superficie del mineral valioso a

UN
la accin de la solucin lixiviante. Depende del tipo de
mineral y de sus caractersticas mineralgicas. Deber
considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de

ica
gruesos (> 2 mm) que produzca problemas en la agitacin
(embancamiento, aumento de la potencia del agitador) y que

m
por otra parte, no contenga un exceso de finos (menos de
40% < 75 micrones), que dificulten la separacin slido-

Qu
lquido posterior de la pulpa lixiviada. Debido a lo anterior, y
adems, para disminuir el consumo de energa por concepto
de molienda y los costos de filtracin y decantacin, la
ra
agitacin se deber tratar de realizarla al mayor tamao que
la operacin lo permita.
nie

Tabla 1.4: Tamao de algunos minerales para la lixiviacin


ge

por agitacin.
Mineral Tamao de lixiviacin
In

(mm) (mallas ASTM)


Cobre Oxidado 0.83 20
de

Oro 0.25 60
Conc. de oro 0.044 325
a

(sulfuros)
ec

Calcinados de zinc 0.074 200


Fuente: Domic E. 2001
ot
bli
Bi

19

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- Tiempo de lixiviacin

La economa del proceso de lixiviacin es funcin del grado

T
de disolucin o porcentaje de extraccin del mineral valioso.

UN
Sin embargo, esto no es tan importante como el tiempo
necesario para una extraccin aceptable, es decir la
velocidad de disolucin.

ica
m
Qu
ra
nie

Figura 1.2: Porcentaje de extraccin en funcin del tiempo


ge

(Fuente: Benavente O. 2010)


In

La figura 1.2 muestra una curva tpica entre estos dos


parmetros. Existe al principio una extraccin rpida, que
de

decrece posteriormente al mximo obtenible para un tamao


dado de partcula. Esta curva se puede obtener de pruebas
a

de lixiviacin en botellas en el laboratorio.


ec

- Mineraloga del mineral


ot

El tamao y la disposicin de la especie valiosa influye el


bli

grado de molienda necesario para exponer esta especie a la


solucin lixiviante. La arcillas son una familia de minerales,
Bi

20

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alumino-silicatos, existen en todos las menas y producen


partculas muy finas (algunos micrones). La presencia de

T
muchas arcillas puede impedir una buena filtracin del

UN
relave.

- pH de lixiviacin

ica
El pH juega un papel muy importante en la lixiviacin de
minerales; en la Figura 1.3 se observa el diagrama de

m
Pourbaix para el sistema Cu-H2O, el cual indica la estabilidad
de las especies del cobre en el agua. Si una especie no

Qu
comparte rea con el agua (no est dentro de la zona
punteada de color azul) significa que reacciona con esta. Si
se coloca Cu(s) a pH bsico se tendr hidrxido de cobre (II)
ra
y a pH cido, el catin cobre (II). En la lixiviacin se extrae
Cu+2 y segn el diagrama de Pourbaix ste se forma a pH
nie
cido.
ge
In
de
a
ec
ot
bli

Figura 1.3: Diagrama de Pourbaix para el sistema Cu- H2O a


25C. (Fuente: Benavente O. 2010)
Bi

21

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- Otras variables

La lixiviacin se realiza a temperatura ambiente (o en

T
autoclaves). La concentracin de reactivos debe ser

UN
optimizada segn el tipo de operacin. El porcentaje de
slidos debe ser en la mayora de los casos lo ms alto
posible para alcanzar una alta concentracin del ion metlico

ica
en la solucin de lixiviacin, minimizar los costos de
inversin en el circuito de lixiviacin por menor capacidad

m
volumtrica y reducir el tamao y costo subsecuente de
espesamiento y filtracin. El porcentaje de slidos en la

Qu
pulpa vara entre 20 y 50%.

El porcentaje de slidos se calcula por el peso del mineral en


ra
la pulpa. Por ejemplo, si una pulpa es constituida por 1 Kg de
mineral en 2 Litros de agua, el porcentaje en slidos estar
nie

dado de la siguiente manera:


ge
In

La velocidad de agitacin debe ser lo suficiente alta para


mantener los slidos en suspensin, para que no decanten.
de

Una velocidad de agitacin alta tiende a favorecer la cintica


de la reaccin, pero tiene un costo energtico apreciable
a

(Fig. 1.3). Favorece tambin la disolucin de gases en la


ec

solucin. Existen varios diseos de agitadores (Fig. 1.5).


ot
bli
Bi

22

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T
UN
ica
m
Qu
Figura 1.4: Efecto de la agitacin en la velocidad de
lixiviacin (Fuente: Benavente O. 2010)
ra
B) Seleccin de un Mtodo de Lixiviacin
nie

Los distintos mtodos de lixiviacin que se han visto


presentan condiciones operacionales y de inversin que
ge

hacen que su aplicacin sea muy diversa, adaptndose as a


diferentes condiciones y/o exigencias externas de gran
In

variabilidad. Cada caso, con sus condiciones particulares,


requiere de un anlisis tcnico-econmico propio para la
de

seleccin del mtodo que mejor se le acomode.


a

En Tabla 1.5 se presenta una comparacin resumida de los


ec

parmetros de operacin aplicados a algunos de estos


mtodos asumiendo el caso especfico de los minerales de
ot

cobre. Sin embargo, un comentario respecto de los


bli

principales parmetros de proceso que determinan esas


caractersticas operacionales sera como sigue:
Bi

23

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1. Tamao de Partcula
En este caso se tiene un amplio rango de variacin, dependiendo

T
del mtodo de lixiviacin que se aplique:

UN
- Botaderos: tal como sale de la mina: run of mine ROM, con
un tamao mximo de orden de 40.

ica
- Pilas: chancado, desde secundario a 100% -2, hasta
terciario a 100% -1/4, segn la porosidad de la roca.

m
- Bateas: chancado, normalmente terciario, entre - y -
- Agitacin: molienda hmeda, desde - # 65 a - #200, similar al

Qu
producto de una flotacin.

2. Aglomeracin y Curado
ra
Esta etapa ha pasado a ser un nuevo estndar en la aplicacin de
proyectos de lixiviacin en pilas, y tambin lo es en las
nie
aplicaciones de botaderos y las existentes de bateas. Lo que
normalmente se vara son las dosificaciones de agua y de cido,
ge

dependiendo del tipo de minerales que se traten. As, en el caso


de minerales de cobre oxidados, cerca del 70 a 90% del cido
In

consumido en la planta se agrega durante el curado. En el caso


de los minerales sulfurados, las cantidades de cido son
de

menores, no superando los 5 a 10 kg/Ton, que constituye casi el


100% del consumo global del proceso. En las lixiviaciones de
botaderos, el curado se realiza en realidad ms bien como un pre-
a

acondicionamiento, empapando el mineral al inicio con soluciones


ec

concentradas en cido de unos 100 - 200 g/L y dejndolo reposar


ot

a continuacin. Para minerales sulfurados y mixtos, se ha visto la


conveniencia de incluir en el curado entre 5 y 15 g/L de ion
bli

frrico.
Bi

24

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3. Altura del lecho de Mineral

T
Est determinada por la permeabilidad (lquida, en el caso de los

UN
oxidados, y tambin gaseosa, en el caso de los sulfuros, debido a
la necesidad de la presencia de oxgeno) del mineral, la ley de
cabeza, el residual de cido en las soluciones que alcanzan las

ica
capas inferiores de la pila y la cintica global de extraccin. La
presencia de arcillas, exceso de finos, y la formacin de
precipitados (por hidrlisis, por ejemplo) pueden disminuir la

m
permeabilidad, resultando en canalizaciones de flujo preferencial
y eventual acumulacin de soluciones en la superficie,

Qu
restringiendo el acceso uniforme de aire y de cido. Las
reacciones consumidoras de oxgeno (lixiviacin de sulfuros) se
ra
ven afectadas inmediatamente por estas anomalas en la
permeabilidad. En general, la tendencia es a no superar los 8
nie
metros por cada nueva capa, incluso en las lixiviaciones de
botadero, donde se ha comprobado el beneficio que presentan las
capas ms delgadas.
ge
In

4. Flujo Especfico de Soluciones

Las tasas de riego varan entre 5 y 30 L/h/m2, dependiendo del


de

tipo de lixiviacin, tamao de partcula y altura de la pila.


Generalmente se optimiza la combinacin flujo especfico, altura
a

de pila, de forma de no diluir demasiado las soluciones ricas que


ec

van a recuperacin. Esto puede tambin mejorarse


sustancialmente usando dos o varias pasadas de las soluciones a
ot

travs del mineral, en contracorriente, para lo cual deben ser


bli

recolectadas por separado en forma de soluciones intermedias.


Un caso especial lo constituye la lixiviacin en bateas, donde el
Bi

25

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flujo es ascendente o descendente y muy superior al rango


indicado: hasta 300 L/h/m2.

T
UN
5. Ciclo de Lixiviacin
Tambin se presentan numerosas situaciones, ya que para
minerales oxidados en pilas se usan entre 30 y 60 das, pero si es

ica
en botadero lo habitual es que se extiendan por un ao o ms. En
cambio, para minerales sulfurados depende ms an de la

m
granulometra y de la mineraloga: para lixiviacin en pilas, con
material secundario chancado, se requieren entre 6 y 9 meses, en

Qu
cambio, en un botadero (run of mine o chancado primario),
pueden necesitarse varios aos, y si hay calcopirita pueden ser
hasta 10 aos. En tanto, en bateas los ciclos son de 5 a 12 das.
ra
Para lixiviacin agitada de xidos se usan menos de 24 horas, y
si se trata de sulfurados (por ejemplo, concentrados) se necesitan
nie
unos 6 a 9 das, dependiendo mucho de las condiciones de
presin y temperatura.
ge

6. Consumo de cido
In

El consumo depende del tipo de mineral y de la ganga. Los


xidos tienden a reaccionar mucho ms rpido con el cido y,
de

dependiendo del tipo de ganga, es decir, para minerales


oxidados, normalmente se tiene tambin una ganga ms reactiva
y el consumo suele alcanzar entre 20 y 60 kg/Ton. En el caso de
a

los sulfuros hay que tener presente que parte del cido se
ec

regenera por causa de la oxidacin del azufre catalizada por


ot

bacterias y, si hay excesos de piritas, puede incluso existir el


problema de acumulacin de cido en el sistema. Sin embargo,
bli

es habitual tener valores netos de consumo entre 5 y 10 kg/Ton


para los minerales sulfurados.
Bi

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7. Extraccin de cobre
Es funcin de la ley del mineral y del mtodo de lixiviacin usado.

T
As, es habitual tener las recuperaciones que siguen:

UN
- Botaderos: entre 40 y 60%, segn el contenido de sulfuros y la
ley.
- Pilas: para oxidados puede llegar a 80 y 85%, para sulfuros

ica
alrededor de 80%, si no hay excesiva calcopirita
- Bateas: entre 70 y 85%, excluyendo los sulfuros.

m
- Agitacin: entre 80 y 95%, de nuevo en funcin del contenido
de sulfuros.

Qu
8. Consumo de Agua
Es normalmente bajo y, en el caso de la lixiviacin en pilas o en
botaderos, corresponde a la humedad residual de los ripios que
ra
se dejan de regar al trmino de la lixiviacin y a las prdidas por
evaporacin y arrastre fsico por el viento. Lo habitual es que se
nie
requiera menos de medio metro cbico de agua por tonelada de
mineral tratado. En los casos de escasez de agua, se prefiere
ge

usar goteros (incluso enterrados) y esta cifra puede bajar a cerca


de la mitad.
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

27

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Tabla1.5: comparacin de los distintos mtodos de lixiviacin

Rangos de Mtodos Alternativos de Lixiviacin

T
Aplicacin
En Pilas Por Percolacin Por agitacin

UN
Ley de los Minerales Leyes bajas a Leyes medias a altas Leyes altas
medias
Tonelaje Tratado Grande a pequeo Esta limitado por Limitado por
ton/da instalaciones molienda
existentes

ica
Inversiones de Medianas Media a alta Ms bien altas
Capital
Granulometra Chancado hasta muy Chancado medio a Molienda fina en

m
fino fino hmedo
Recuperaciones 70 a 85 % 70 a 85% 80 a 95%
1 a varios meses De 1 a 2 semanas De 6 a 24 horas

Qu
Tiempos de trat.
Calidad de Diluidas a medias (2 Concentradas (10 a Medianas (5 a 15
Soluciones a 7 g/L) 20 g/L) g/L)

Problemas de - Recuperacin esra - Bloqueo por - Molienda es cara.


Soluciones funcin de tipo de finos/arcillas - Lavado o filtrado
mineraloga. - Mayor inversin en contracorriente.
- Requiere de reas inicial. - Tranque de
nie
grandes. - Manejo de relaves.
- Canalizaciones. materiales. - Inversin es alta.
- Reprecipitaciones - Necesidad de - Suele requerir ms
por pH. control agua.
ge

- Evaporacin puede permanente. - Control sofisticado.


ser alta - Personal - El proceso es
entrenado rpido.
In

Fuente: Domic E. 2001


de

1.2.3.2. Lixiviacin de xidos de Cobre


A. Lixiviacin de Minerales oxidados de cobre en Medio cido
a
ec

Los principales minerales oxidados de cobre de inters en


Hidrometalurgia se presentan en la Tabla 1.5, donde tambin
ot

figuran los sulfuros ms corrientes, todos ellos ordenados de


acuerdo a la zona de oxidacin a que pertenecen en el
bli

yacimiento; se puede apreciar que existen minerales oxidados


Bi

de los que apriori puede sealarse que son altamente solubles,


28

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como es el caso de los sulfatos y carbonatos de cobre. Adems


en la Tabla 1.5 se muestra informacin cualitativa de las

T
cinticas de disolucin de las especies minerales de cobre.21

UN
Tabla 1.6: Velocidad de disolucin de especies de cobres en una
solucin de cido sulfrico

ica
Especies Minerales de
Cintica Relativa Tiempo de Referencia Cobre en esta Categora

m
Carbonatos (malaquita,
Muy Rpida azurita), sulfatos

Qu
(temperatura Segundos a minutos, disolucin completa (chalcantita, brochantita y
ambiente) antlerita) y cloruros
(atacamita)

Rpida (requiere
ra xidos cpricos (tenorita)
Horas de disolucin, es completa y silicatos (Crisocola y
mayor acidez)
nie
dioptasa)
Cobre nativo, xidos
cuprosos (cuprita,
ge

delafosita) y algunos
Moderada Das a semanas de disolucin, puede no
silicatos y xidos
In

(requieren oxidante) ser completa


complejos con
manganeso (neotocita,
de

cooper wad y cooperpitch)


Sulfuros simples
Lenta (requieren Semanas a meses, disolucin puede ser
(calcosina, digenita,
a

oxidante) incompleta.
djurleita, covellina)
ec

Sulfuros complejos
Muy lenta (requieren
Aos, disolucin es incompleta (bornita, calcopirita,
ot

oxidante)
enargita, tetradrica)
bli

Fuente: Domic E. 2001


Bi

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La disolucin con cido sulfrico diluido es un procedimiento


que garantiza buenos resultados en la lixiviacin de la mayora

T
de los minerales oxidados.

UN
Tenorita:
Cuprita:

ica
Azurita:
Malaquita:

m
Para la lixiviacin de minerales oxidados de cobre la velocidad
de lixiviacin depende de la concentracin de iones hidrgeno,

Qu
para el caso de la Crisocola se tiene:

Crisocola: ra [ ] [ ]
nie

es una constante y para los sistemas de lixiviacin


comerciales la concentracin del cobre, permanece constante,
ge

por lo que la magnitud del est determinada por la


expresin 2 pH. As, los campos de estabilidad de la mayora de
In

las especies oxidadas, estn limitados por lneas verticales de


pH constante. La reaccin de disolucin de especies oxidadas
de

en ambiente cido, no requiere de agentes externos que


modifiquen el potencial, Figura 1.4, y los valores de la velocidad
a

de reaccin son muy similares entre s.


ec
ot
bli
Bi

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T
UN
ica
m
Qu
ra
nie
ge

Figura 1.5: Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O


In

(Fuente: Domic E. 2001)

Una excepcin es la cuprita Cu2O que slo alcanza una


de

disolucin del 50%, ya que falta un agente oxidante que realice el


cambio de valencia del cobre, .
a

En este caso, ms o menos la mitad el cobre de la cuprita es


ec

disuelto y la otra mitad queda como cobre metlico


(aproximadamente el 60% del Cu se disuelve). Fig. 1.6.
ot
bli
Bi

31

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T
UN
ica
m
Figura 1.6: % de disolucin de Cu2O en medio cido

Qu
(Fuente: Domic E. 2001)

B. Lixiviacin de Minerales Oxidados de Cobre en Medio


ra
Alcalino
nie

Lixiviacin de Minerales Oxidados de Cobre en Medio


Amoniacal
ge

La presencia de una ganga calcrea incrementa el consumo de


In

cido, hacindolo antieconmico, por lo tanto, se emplean otros


reactivos como el amonaco, en la forma de carbonato e
de

hidrxido de amonio. Por ejemplo, si el mineral tiene una ganga


calcrea y mineralizacin de azurita, se tiene:
a

[ ]
ec

El amonaco es adicionado como hidrxido de amonio, NH4OH,


ot

o carbonato de amonio, (NH4)2CO3 produciendo aminas de


cobre, de frmula genrica [Cu(NH3)n]2+, n vara entre 1 y 5
bli

segn la disponibilidad de amonaco.


Bi

32

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La ecuacin general:

[ ]

T
corresponde al anin que acompaa al cobre en la especie

UN
oxidada del mineral, en condiciones carbonceas ser el anin
El carbonato resultante resulta muy inestable frente al
calor y se descompone de acuerdo a las reacciones siguientes:

ica
m
Qu
lo mismo ocurre con los restos del reactante y los productos
intermedios de hidrxido de amonio y cido carbnico, los que
as se recuperan, permitiendo recircular el amonaco al inicio
del proceso:
ra
nie
ge
In
de

Despus de filtrar y desechar la ganga, la solucin es hervida,


de forma que las reacciones de la lixiviacin son revertidas. El
amonaco y el dixido de carbono son absorbidos desde la fase
a

gaseosa, para iniciar un nuevo ciclo, y el carbonato bsico de


ec

cobre se recupera por filtracin, para ser seguidamente


calcinado a CuO. Un esquema del diagrama de flujos de este
ot

proceso se muestra en la Figura 1.7. Este proceso estuvo en


bli

operacin en la mina Kennecott, en Alaska, entre 1916 y 1931,


hasta que cerr por agotamiento de las reservas.
Bi

33

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DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO

T
UN
MINERAL AZURITA

2CuCO.Cu(OH)2 NH4OH + (NH4)2CO3

ica
LIXIVIACIN

m
Residuos FILTRACIN
H2O

Qu
NH3
DESTILACIN ABSORCIN
CO2
CuCO3
CALCINACIN ra
nie

CuO (con ley de 80%)


ge

Figura 1.7: Tratamiento de azurita con NH3 (Fuente: Domic E. 2001)


In

C. Cianuracin de minerales Oxidados


de

Los minerales oxidados de cobre adems del cobre nativo y la


cuprita son 100% solubles en soluciones de cianuro. Salvo los
silicatos del tipo crisocola, dioptasa, copper pitch y neotocita
a

resultan refractarios o se disuelven marginalmente en cianuro.


ec

Para disolver minerales oxidados y particularmente carbonatos


ot

de cobre usando soluciones de cianuro, se procede segn las


siguientes reacciones:
bli
Bi

34

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T
UN
El cobre puede precipitarse como Cu2S usando sulfuro de sodio
regenerando el cianuro. A pH alcalino y concentraciones altas

ica
de cianuro, es estable el , a concentraciones ms
altas de cianuro y pH mayor que 10, se obtiene , este

m
ltimo complejo no es fcilmente adsorbido por el carbn
activado, por lo que resulta importante promover su existencia

Qu
preferencial, en los casos en que hay disolucin simultnea de
cobre, durante la cianuracin de minerales de oro, para as
aumentar la selectividad del carbn hacia el oro versus un
ra
exceso de cobre presente en las soluciones, dado que los
complejos de cianuro de cobre no participan en la disolucin del
nie
oro, se recomienda en esos casos tener un exceso de cianuro
libre, en el orden de una relacin molecular de NaCN/Cu mayor
ge

que 4,5/1 (equivalente a una relacin de pesos mayor que 3/1),


para as lograr mantener una buena recuperacin de oro y
In

estimular la presencia preferente del complejo .


de

1.2.3.3. Clasificacin de las reacciones de lixiviacin

Las reacciones de lixiviacin se pueden clasificar de acuerdo


a

al medio que solubiliza el metal de inters.


ec

1. Disolucin de sales o neutra: Hay sales que se separan en sus


ot

iones por contacto con la fase lquida.


bli

2. Disolucin cida. Se requiere proveer protones (H+) para realizar


la lixiviacin.
Bi

35

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3. Disolucin alcalina. El in (OH-) es el agente activo para metales


que forman complejos solubles.

T
4. Intercambio bsico. Este tipo de reaccin produce un slido cuyo

UN
Kps es menor que el Kps del reactante.
5. Lixiviacin con formacin de complejos. El lixiviante forma
complejos solubles con el metal de inters.

ica
6. Lixiviacin con oxidacin directa. El agente lixiviante es un
oxidante, un compuesto vido de electrones.

m
7. Lixiviacin cida con oxidacin. La lixiviacin cida es
posible, despus de una oxidacin.

Qu
8. Lixiviacin con oxidacin y formacin de complejos. En este caso
los productos de oxidacin no son solubles o no son estables a
menos que exista un agente complejante.
ra
9. Lixiviacin con reduccin. Existen algunos compuestos que son
solubles en sus estados de oxidacin inferiores y por lo tanto
nie
sern solubles bajo condiciones reductoras
ge

1.2.3.4. Reactivos de Lixiviacin

Para que ocurra la lixiviacin, debe emplearse un reactivo, llamado


In

lixiviante, cuyo objetivo es solubilizar en el medio acuoso el metal


que se quiere recuperar. Factores que debe cumplir un buen
de

lixiviante:
a

1. Habilidad para disolver el metal de inters (qu tan rpido


ec

disuelve al metal?, hasta qu grado?)


2. Selectividad (qu pasa con los elementos indeseables?).
ot

3. Compatibilidad de las soluciones obtenidas con las operaciones


bli

siguientes.
4. Propiedades no corrosivas (materiales de construccin).
Bi

5. Facilidad de regenerar o reciclar el reactivo lixiviante.


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6. Disponibilidad y costo.
7. Grado de toxicidad.

T
Teniendo en cuenta las caractersticas del mineral, as como las

UN
reservas y el valor potencial del yacimiento, se selecciona el o los
agentes lixiviantes ms idneos. Para ello se realizan diferentes
caracterizaciones mineralgicas previas que permiten determinar

ica
los valores iniciales para realizar posteriormente las pruebas de
laboratorio de lixiviacin en columnas unitarias.

m
El ideal sera elegir un slo agente qumico, que sea econmico y

Qu
recuperable, y un ciclo de lixiviacin lo ms corto posible (ojal uno
slo), para extraer un mximo de cobre y un mnimo de impurezas,
lo cual es difcil en la mayora de los casos.
ra
En la eleccin del proceso es fundamental conocer la cintica de la
nie
reaccin qumica, mediante las diversas fases de investigacin en
laboratorio. Para ello se hacen anlisis preliminares en botellas
ge

rotatorias y en columnas o vasijas, segn si el mineral es apto a la


lixiviacin esttica o dinmica.
In

Por ltimo, al seleccionar previamente el agente lixiviante se debe


considerar el proceso posterior de recuperacin del cobre a partir
de

de la solucin madre. As, por ejemplo, si el lixiviante es el sulfato


frrico, deben tenerse en cuenta los efectos perjudiciales del
a

aumento de iones frricos en la solucin, para un posterior proceso


ec

de cementacin (alto consumo de chatarra) o electro-deposicin


(mala eficiencia de corriente en electrlisis) o extraccin por
ot

disolventes (purificacin de hierro).


bli
Bi

37

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En la lixiviacin de minerales de cobre, los reactivos normales


suelen ser cido sulfrico para minerales oxidados y sulfato frrico

T
acidificado en medio oxidante, para minerales sulfurados.

UN
Se distinguen dos casos:

- Lixiviante natural, producido por las aguas de lluvia que

ica
percolan en el yacimiento, atacando las superficies expuestas y
produciendo un lixiviante con contenidos variables de cido,

m
hierro e incluso cobre, segn la estacin del ao y zonas de
produccin. Son las aguas de desage de minas.

Qu
Puede ocurrir que, mezclando aguas de distintas procedencias
con sulfato frrico suficiente, se controla tan slo el pH bajo
ra
(aadiendo cido sulfrico), para regular la acidez e impedir la
precipitacin del hierro trivalente a hidrxido, que origina
nie
bastantes dificultades en la lixiviacin. En caso de escasez de
agua, se recircula parte de la solucin estril o se aportan
ge

aguas ms frescas de otras procedencias.

Lixiviante preparado. Se emplea el hierro trivalente en forma


In

-
de sal cida (sulfato frrico), cuya concentracin en Fe3+ y cido
se ajusta segn la investigacin y experiencia prctica.
de

Normalmente, las soluciones empleadas no suelen ser muy


concentradas. El cido vara entre 4 y 10 % y el hierro,
a

alrededor del 1%. En algunos casos hay una regeneracin del


ec

lixiviante en el propio proceso.


ot

Las soluciones estriles se recirculan o rechazan, con o sin


bli

depuracin. La recirculacin conlleva un aumento de


compuestos tales como hierro, sulfatos, arsnico, cloro, cidos,
Bi

etc. Este aumento, sobre todo en sustancias nocivas como el


38

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As, Cl, cidos, etc., puede ser perjudicial al proceso en s o en


estados posteriores, por lo que debe efectuarse una depuracin

T
o sangras, peridicamente.

UN
La eleccin del agente qumico de lixiviacin va a depender de
su costo, disponibilidad, estabilidad qumica, selectividad y
grado de generacin de soluciones ricas en mineral, de tal

ica
forma que sea lo ms econmico y fcil de trabajar.

m
Tabla 1.7: Agentes de lixiviacin ms utilizados

Qu
cidos Bsicos Complejantes Oxidantes Reductores
Sulfrico Hidrxido Sulfato de Cloruro frrico Anhdrido
de Sodio amonio sulfuroso
Clorhdrico Carbonato
ra
Cianuro de Sulfato frrico Hidrgeno
de Sodio sodio
nie

Ntrico Amonaco Cloruro de sodio Hipoclorito de cido


sodio sulfhdrico
ge

Sulfuroso Carbonato Tiourea Perxido de


de amonio hidrgeno
In

Aire (oxgeno)
de

Fuente: Domic E. 2001

En general, los minerales de cobre requieren una oxidacin


a

previa para la posterior disolucin del metal. En el caso de los


ec

carbonatos y xidos de cobre slo se requerir un disolvente


que es normalmente cido sulfrico, y en el caso de los
ot

sulfuros, un oxidante, cuya fuerza de oxidacin depender del


bli

tipo de sulfuro.
Bi

39

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Al considerar el agente lixiviante, que suele constituir un costo


importante del proceso, hay que tener en cuenta su

T
disponibilidad (transporte), precio en planta, consumo y

UN
posibilidad de recuperacin. Igualmente las caractersticas
corrosivas, por su influencia en los materiales de la planta
industrial. Sin embargo, el aspecto ms importante es que el

ica
agente lixiviante tiene que ser efectivo y lo ms selectivo
posible, para la disolucin del cobre del mineral a tratar.

m
1.2.3.5. Proceso metalrgico del cobre

Qu
La metalurgia del cobre depende de que el mineral sea
sulfuro, en cuyo caso se utiliza la va pirometalrgica en la que
se producen nodos y ctodos, o que sea xido, en cuyo caso
ra
se utiliza la va hidrometalrgica en la que se producen
directamente ctodos.22
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

40

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MINERAL DE COBRE

T
CONCENTRACIN
CHANCADO

UN
HIDROMETALURGIA
MOLIENDA PIROMETALURGIA

ica
LIXIVIACIN FLOTACIN
S

U
X
L

m
SECADO
I EXTRACCIN POR CEMENTACIN F
D SOLVENTES FUSIN

Qu
U
O
CONVERSIN
R
S ELECTRO OBTENCIN O
ra REFINACIN S
nie
ELECTRO REFINACIN
ge

PRODUCTOS ELABORADOS
In
de

Figura 1.8: Diagrama de Flujo En la produccin de Cobre. (Fuente:


Daz M., J. Metalurgia Extractiva del Cobre)
a
ec
ot
bli
Bi

41

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1.2.4. EL CIDO CTRICO (C6H8O7)

El cido ctrico es un cido orgnico dbil con la frmula C 6H8O7. Es un

T
conservante natural/conservador y tambin se utiliza para aadir un

UN
cido, o agrio, sabor a los alimentos y refrescos. En bioqumica, la base
conjugada del cido ctrico, citrato, es importante como un intermedio
en el ciclo del cido ctrico, que se produce en el metabolismo de todos

ica
los organismos aerbicos.

m
El cido ctrico es un producto qumico de productos bsicos, y ms de
un milln de toneladas se producen cada ao por la fermentacin. Se

Qu
utiliza principalmente como un acidulante, como un saborizante, y como
un agente quelante. 23

1.2.4.1. ra
Propiedades del cido Ctrico

A temperatura ambiente, el cido ctrico es un polvo


nie
-
cristalino de color blanco. Puede existir ya sea en una forma
anhidra o como un monohidrato. La forma anhidra cristaliza
ge

en agua caliente, mientras que la forma monohidrato cuando


el cido ctrico se cristaliza en agua fra. El monohidrato se
In

puede convertir en la forma anhidra por calentamiento por


encima de 78 C. El cido ctrico tambin se disuelve en
de

etanol absoluto a 15 C.
- En la estructura qumica, el cido ctrico comparte las
a

propiedades de otros cidos carboxlicos. Cuando se calienta


ec

por encima de 175 C, se descompone a travs de la prdida


de dixido de carbono y agua.
ot

- El cido ctrico es un cido ligeramente ms fuerte que los


bli

cidos carboxlicos tpicos debido a que el anin puede ser


estabilizado por enlaces de hidrgeno intramolecular de
Bi

otros grupos prticos sobre el cido ctrico.


42

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- El cido ctrico tiene un sabor amargo.

T
1.2.4.2. Descubrimiento y Produccin del cido Ctrico

UN
El descubrimiento del cido ctrico se ha acreditado al octavo
siglo alquimista Jabiribn Hayyan. Los eruditos medievales en
Europa conocan la naturaleza cida del jugo de limn y lima,

ica
tal conocimiento se registra en la enciclopedia del siglo XIII
Speculum Maius, recopilado por Vincent de Beauvais. El cido

m
ctrico se aisl por primera vez en 1784 por el qumico Carl
Wilhelm Scheele, que cristaliz a partir de zumo de limn. La

Qu
produccin de cido ctrico a escala industrial comenz en
1890 sobre la base de la industria de ctricos italiano.
ra
En 1893, C. Wehmer descubri el moho Penicillium podra
producir cido ctrico a partir de azcar. Sin embargo, la
nie
produccin microbiana de cido ctrico no lleg a ser
industrialmente importante hasta que la Primera Guerra
ge

Mundial interrumpi las exportaciones de ctricos italianos. En


1917, el qumico de alimentos estadounidense James Currie
In

descubri que ciertas cepas del hongo Aspergillus niger podra


ser productores eficientes de cido ctrico, y la compaa
de

farmacutica Pfizer comenz la produccin a nivel industrial


usando esta tcnica dos aos ms tarde, seguido por Citrique
Belge en 1929.
a
ec

En esta tcnica de produccin, que sigue siendo la principal


va industrial de cido ctrico utilizado en la actualidad, los
ot

cultivos de Aspergillus niger se alimentan de una sacarosa o


bli

glucosa que contienen medio para producir cido ctrico. La


fuente de azcar es licor de maz, melaza, almidn de maz
Bi

hidrolizado u otras soluciones azucaradas baratos. Despus


43

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de que el molde se filtra de la solucin resultante, cido ctrico


se asla por precipitacin con cal para producir sal de citrato

T
de calcio, de la cual el cido ctrico se regenera por

UN
tratamiento con cido sulfrico.

Es producido mediante fermentacin, que puede llevarse a


cabo en tanques profundos (fermentacin sumergida, que es

ica
el mtodo ms comn) o en tanques no profundos
(fermentacin de superficie) usando carbohidratos naturales,

m
tales como azcar y dextrosa como sustratos, y Aspergillus
niger como organismo de fermentacin. El proceso de

Qu
obtencin tiene varias fases como la preparacin del sustrato,
la fermentacin aerbica de la sacarosa por el Aspergillus, la
separacin del cido ctrico del sustrato por precipitacin al
ra
aadir hidrxido de calcio o cal apagada para formar citrato de
calcio. Despus se aade cido sulfrico para descomponer el
nie

citrato de calcio. La eliminacin de impurezas se realiza con


carbn activado o resinas de intercambio inico, se contina
ge

con la cristalizacin del cido ctrico, el secado o


deshidratacin y el empaquetado del producto.
In

Algunos de los compuestos orgnicos afines para formar


de

complejos con el cobre estn en los ctricos, por ello tienen


una ventaja en la solubilizacin de CuO, adems dado que la
liberacin de los iones cobre es dependiente del pH del medio,
a

los ctricos proporcionan los iones H+ requeridos para la


ec

solubilizacin.
ot

Antes del proceso de fermentacin, el cido ctrico se aisl a


bli

partir de frutas ctricas. El jugo fue tratado con cal para el


citrato de calcio precipitado, el cual se aisl y convertido de
Bi

nuevo al cido.
44

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En el ao 2007, la produccin anual de ancho mundo era de


aproximadamente 1,6 millones de toneladas. Ms de 50% de

T
este volumen fue producido en China. Ms del 50% se utiliza

UN
como acidulante en bebidas, alrededor de un 20% en otras
aplicaciones alimentarias, 20% para aplicaciones detergentes
y 10% para las aplicaciones relacionadas, distintos de

ica
alimentos, tales como cosmticos, productos farmacuticos y
en la industria qumica.

m
1.2.4.3. Aparicin

Qu
El cido ctrico existe en ms de una variedad de frutas y
verduras, especialmente ctricos. Limones y limas tienen
particularmente altas concentraciones del cido, sino que
ra
puede constituir tanto como el 8% del peso en seco de estos
frutos. Las concentraciones de cido ctrico de las frutas
nie
ctricas rango de 0,005 mol/L para las naranjas y pomelos a
0,30 mol/L de limones y limas. Dentro de las especies, estos
ge

valores varan dependiendo de la variedad y de las


condiciones en que se cultiva la fruta.
In

1.2.4.4. Bioqumica
de

1.2.4.4.1. CICLO DEL CIDO CTRICO

El citrato, la base conjugada del cido ctrico, es uno de una


a

serie de compuestos implicados en la oxidacin fisiolgica


ec

de las grasas, protenas e hidratos de carbono a dixido de


ot

carbono y agua.
bli

Esta serie de reacciones qumicas es central para casi


todas las reacciones metablicas, y es la fuente de los dos
Bi

tercios de la energa derivada de los alimentos en los


45

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organismos superiores. Hans Adolf Krebs recibi el Premio


Nobel 1953 de Fisiologa o Medicina por el descubrimiento.

T
La serie de reacciones se conoce por varios nombres, entre

UN
ellos el "ciclo de cido ctrico", el "ciclo de Krebs" o "Szent -
Gyrgyi - ciclo de Krebs", y el "ciclo del cido tricarboxlico".

1.2.4.5. Aplicaciones

ica
El uso predominante de cido ctrico es como un condimento y

m
conservante en alimentos y bebidas, bebidas especialmente
suaves. Dentro de la Unin Europea que se denota por el

Qu
nmero E330. Las sales de citrato de varios metales se
utilizan para entregar los minerales en una forma
biolgicamente disponible en muchos suplementos dietticos.
ra
Las propiedades tamponantes de citratos se usan para
controlar el pH en productos de limpieza y productos
nie
farmacuticos. En los Estados Unidos los requisitos de pureza
del cido ctrico como un aditivo alimentario se definen por el
ge

Food Chemicals Codex, que se publica por la Farmacopea de


los Estados Unidos.
In

El cido ctrico se puede aadir a los helados como un agente


emulsionante para mantener las grasas a partir de la
de

separacin, a caramelo para prevenir la cristalizacin de la


sacarosa, o a las recetas en lugar de jugo de limn fresco. El
a

cido ctrico se utiliza con bicarbonato de sodio en una amplia


ec

gama de efervescente frmulas, tanto para la ingestin y para


el cuidado personal. El cido ctrico tambin se utiliza a
ot

menudo en los productos y las sodas o bebidas gaseosas de


bli

limpieza.
Bi

46

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El cido ctrico se vende en forma de polvo seco se vende


comnmente en los mercados y tiendas de comestibles como

T
"sal amarga", debido a su parecido fsico con la sal de mesa.

UN
Tiene uso en aplicaciones culinarias donde se necesita un
cido ya sea por sus propiedades qumicas o por su sabor
amargo, pero se necesita un ingrediente seco y sabores

ica
adicionales son no deseados.

LIMPIEZA Y AGENTE QUELANTE

m
El cido ctrico es un excelente agente quelante, metales de

Qu
unin. Se utiliza para eliminar incrustaciones de cal de las
calderas y evaporadores. Puede ser utilizado para ablandar el
agua, lo que lo hace til en jabones y detergentes para la
ra
ropa. Por quelante de metales en el agua dura, que permite a
estos limpiadores producen espuma y funcionan mejor sin
nie
necesidad de ablandamiento del agua. El cido ctrico es el
ingrediente activo en algunas de las soluciones de limpieza de
ge

cuarto de bao y cocina. Una solucin con una concentracin


de 6% de cido ctrico eliminar manchas de agua dura a
In

partir de vidrio sin restregar. En la industria, se utiliza para


disolver el xido de acero. El cido ctrico se puede utilizar en
de

el champ para lavar la cera y la coloracin del cabello.

Ilustrativo de sus capacidades quelantes, cido ctrico fue el


a

primer eluyente utilizado con xito para la separacin de


ec

intercambio inico total de los lantnidos, durante el Proyecto


Manhattan en los aos 1940. En la dcada de 1950, fue
ot

sustituido por el EDTA mucho ms eficiente. Se puede utilizar


bli

el ajuste del cemento Portland reducir la velocidad. Se puede


retrasar la creacin sustancialmente el tiempo.
Bi

47

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COSMTICOS Y PRODUCTOS FARMACUTICOS

El cido ctrico se usa ampliamente como un agente de ajuste

T
del pH en cremas y geles de todo tipo. En esta funcin, se

UN
clasifica en la mayora de las jurisdicciones como coadyuvante
de elaboracin y as no necesita ser incluido en las listas de
ingredientes.

ica
El cido ctrico es un cido alfa hidroxi y se utiliza como un

m
ingrediente activo en las exfoliaciones qumicas.

El cido ctrico se usa comnmente como un tampn para

Qu
aumentar la solubilidad de la herona marrn. De un solo uso
bolsitas de cido ctrico se han utilizado como un incentivo
para que los usuarios de herona para intercambiar sus agujas
ra
sucias para agujas limpias en un intento de disminuir la
propagacin del SIDA y la hepatitis. Otros acidificantes
nie

utilizados para la herona marrn son el cido ascrbico, cido


actico y cido lctico, en su defecto, un usuario de drogas a
ge

menudo sustituir el jugo de limn o vinagre.


In

El cido ctrico se utiliza como uno de los ingredientes activos


en la produccin de tejidos antivirales.
de

TINTURA

El cido ctrico se puede utilizar en colorante de alimentos


a

para equilibrar el nivel de pH de un colorante normalmente


ec

bsico. Se utiliza como una alternativa sin olor a vinagre


blanco para el hogar teido con colorantes cidos.
ot
bli
Bi

48

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INDUSTRIAL Y CONSTRUCCIN

El cido ctrico se puede utilizar como una alternativa exitosa a

T
cido ntrico en la pasivacin del acero inoxidable.

UN
FOTOGRAFA

El cido ctrico se puede utilizar como un bao de tope inferior-

ica
olor como parte del proceso para el desarrollo de la pelcula
fotogrfica. Los desarrolladores fotogrficos son alcalinos, por

m
lo que se utiliza un cido suave para neutralizar y detener su
accin rpida, pero el cido actico utilizado deja un fuerte olor

Qu
a vinagre en el cuarto oscuro.

1.2.5. IMPACTOS AMBIENTALES EN LA LIXIVIACIN CON CIDOS


ra
En un pas como Per, que posee el 13% de las reservas mundiales de
nie
cobre, adems de ser el segundo productor de este metal en el mundo,
es necesario preguntarse cmo esta industria opera y cules son los
ge

impactos ambientales que esta actividad genera. Los problemas


producidos por la accin de empresas mineras en nuestro pas,
In

incluyen efectos dainos en el suelo, como problemas de erosin y


prdida de nutrientes esenciales para el desarrollo de la vida; aire,
de

problemas respiratorios, cncer y problemas asociados al polvo silceo


entre otros; y por agua la filtracin de aguas contaminadas a las capas
inferiores de la tierra.24
a
ec

1.2.5.1. Impactos en el agua por la accin minera del Cobre


ot

Hay 3 factores por los que ocurre la contaminacin del agua


bli

por la accin minera:


Bi

49

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Drenaje cido de la minera (DAM)

T
Cuando las grandes cantidades de roca que contienen minerales

UN
sulfatados son excavadas, reaccionan con el aire o con el agua
para crear cido sulfrico. El cido lixiviar la roca mientras que la
roca fuente est expuesta al aire y al agua. Este proceso continuar

ica
hasta que los sulfatos sean extrados completamente. El cido es
transportado desde la mina por el agua, las lluvias o por corrientes

m
superficiales, y posteriormente depositado en los estanques de
agua, arroyos, ros, lagos y mantos acuferos cercanos. Favorece la

Qu
solubilizacin de metales pesados que pasan as al drenaje
subterrneo y de ste al superficial. El DAM degrada severamente
la calidad del agua y puede aniquilar la vida acutica, as como
ra
volver el agua prcticamente inservible.25
nie
Lixiviacin:
La lixiviacin se utiliza para los minerales oxidados de cobre. Se
ge

solubiliza el cobre con cido sulfrico en su forma inica (Cu 2+), de


la cual es posteriormente recuperado mediante reduccin con
In

chatarra de hierro o, modernamente, por la accin de complejantes


orgnicos y electro-obtencin. Por lo que el residuo del proceso de
de

lixiviacin del cobre est constituido, por residuos cidos.

Relaves:
ec

Los residuos de la concentracin de minerales sulfurados, que se


depositan en los denominados "tranques de relaves", tienen
ot

reaccin bsica. Implica que las aguas de los tranques de relave de


grandes yacimientos sulfurados de cobre tengan elevadas
bli

concentraciones de molibdeno (Mo). Tales concentraciones, del


Bi

orden de un gramo por tonelada, se deben tanto al contenido de


50

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molibdenita de las rocas, como a la solubilidad del Mo bajo forma


de ion molibdato, en condiciones oxidantes alcalinas.

T
UN
Erosin y sedimentacin:

El desarrollo minero perturba el suelo y las rocas en el transcurso

ica
de la construccin y mantenimiento de caminos, basureros y
excavaciones a la intemperie. Por la ausencia de prevenciones

m
adecuadas y estrategias de control, la erosin de la tierra expuesta
puede transportar una gran cantidad de sedimentacin a arroyos,

Qu
ros y lagos. La sedimentacin excesiva puede obstruir riveras, la
delicada vegetacin de estas y el hbitat para la fauna y
organismos acuticos.
ra
Soluciones a la contaminacin por relaves:
nie

Existen dos medidas que son las ms utilizadas de los cuales se


ge

puede lograr la rehabilitacin de las aguas subterrneas que se


encuentran contaminadas, las barreras de infiltracin y los sistemas
In

de retorno. Por un lado, estn las barreras de infiltracin, que son


utilizadas como medidas de prevencin de la infiltracin. Estas
de

comprenden la construccin de zanjas interceptadoras, muros de


barro o cortinas de inyecciones. Las zanjas interceptadoras son
efectivas nicamente para capas permeables que se encuentran a
a

poca profundidad y son econmicas. Los muros de barro, debido a


ec

su alto costo, no son recomendables para ser utilizados en terreno


ot

escarpado. Las cortinas de inyecciones, a pesar de que tienen una


efectividad limitada por la permeabilidad del rea, permiten la
bli

construccin de barreras a grandes profundidades y no les afecta la


Bi

topografa del lugar. Por otro lado, estn los sistemas de retorno,
51

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que recolectan los flujos de infiltracin, por lo que retienen el agua


contaminada para que esta luego pueda ser tratada. Este sistema

T
consiste en zanjas o pozos de recoleccin. Las zanjas de

UN
recoleccin son efectivas slo para capas permeables superficiales;
sin embargo, no demandan una gran inversin de dinero y se
adaptan a cualquier tipo de depsito. Los pozos de recoleccin, a

ica
diferencia de las zanjas, tienen una profundidad ilimitada y son
costosos. Adems, la efectividad de estos depende de las

m
caractersticas del agua.

Qu
1.2.5.2. Impactos en el suelo por la accin minera del Cobre

Los suelos cercanos a las instalaciones mineras sufren una


serie de daos que van desde los asociados a la deposicin
ra
de materiales intiles hasta la llegada de aguas con productos
de desecho del lavado y tratamiento del mineral, algunos de
nie

ellos son:
ge

El desequilibrio textural del suelo, tambin se produce sellamientos


de suelos (erosin hacia dentro), los arrastres del material afectan
In

el espesor del suelo. Esto en conjunto generan una reaccin en


cadena que comienza con la disminucin en la retencin de agua e
de

intercambio catinico hasta llegar a la merma de la vegetacin en el


entorno.
Los lquidos de lavado que llegan a los suelos, suelen ser cidos y
a

provocan una acidificacin del suelo con la consecuencia principal


ec

de eliminacin de bases y un desequilibrio nutricional para las


ot

plantas.
bli

En Chaaral (CHILE), uno de los casos emblemticos en el mundo


de desastre ambiental causado por la extraccin de cobre, en estos
Bi

52

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momentos an se aprecian problemas asociados con residuos


slidos industriales como:

T
- Deposicin de Residuos Industriales (RISES) de Plantas

UN
Mineras en Riberas del ro Copiap, producto de la extraccin
(relaves, estriles, etc.) y la operacin.
- Cierre o abandono inadecuado de Tranques de Relaves.

ica
- Deposicin de Relaves en la Baha de Chaaral y cuenca del
ro Salado.

m
- Inadecuada disposicin final de RISES originados en otras
actividades.

Qu
1.2.5.3. Impactos en el aire por la accin minera del Cobre
ra
Los principales impactos ambientales asociados al aire, se dan
por la presencia de partculas slidas, gases y ruidos.
nie

La fundicin de yacimientos sulfurados altera la calidad del


aire generando, contaminacin por Gases de Combustin
ge

(NOx y SO2), contaminacin por Material Particulado


Sedimentable y Respirable (PM-10). Estos se conocen como
In

contaminantes primarios, despus de ser emitidos algunos


pueden sufrir cambios qumicos originando los contaminantes
de

secundarios, como el H2SO4 y HNO3 (Lluvia cida).25

MP Respirable:
a

El polvo silceo (generado en las minas), puede llegar a producir


ec

tumores cancergenos, y variadas enfermedades respiratorias, a la


ot

piel y los ojos, es por esto que SERNAGEOMIN legisla con respecto
al caudal mnimo de aire fresco para las personas al interior de la
bli

mina es del orden de 3 m3/min por individuo. La norma primaria de


calidad del aire para el contaminante MP Respirable, es 50 ug/m3N
Bi

53

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como concentracin anual. Para controlar este problema y el del


ruido existe el Plan de Seguimiento la calidad de aire y los niveles de

T
presin sonora o ruido, que permite monitorear la calidad del aire.

UN
MP Sedimentable:
Puede presentar problemas como depositarse en plantas, follaje de
los cultivos y vegetacin, constituyendo un problema para la

ica
agricultura y ecosistemas aledaos. Una de las maneras de disminuir
estos problemas es controlando las emisiones dentro y fuera de la

m
mina.
Gases de Combustin

Qu
Ruido:

Las operaciones mineras usualmente tienen altos niveles de ruido.


Este es uno de los peligros ocupacionales ms comunes y los
ra
trabajadores deben ser adecuadamente. El ruido tampoco debera
afectar a los habitantes en las vecindades de actividades mineras.
nie
ge

1.2.6. IMPACTO AMBIENTAL DEL USO DEL ACIDO CTRICO

EL uso del cido ctrico no afecta al medio ambiente, ya que es extrado de


In

l26. El cido ctrico es usado hoy en da para bajar el pH de efluentes


industriales antes de ser arrojados a la alcantarilla27. Adems se usa en la
de

agricultura para aumentar la calidad de los frutos y disminuir el pH de los


mismos. 28
a
ec
ot
bli
Bi

54

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1.2.7. AVANCES RECIENTES EN LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE


COBRE

T
UN
1.2.7.1. Biolixiviacin, Tecnologa para la Nueva Minera

La biolixiviacin -lixiviacin de metales por medio de bacterias-


es una tecnologa que promete una minera ms limpia y

ica
sustentable.

m
La manera tradicional como se extrae el cobre, con el paso de
los aos, se ha ido reemplazando por tecnologas ms

Qu
eficientes y amigables con el medio ambiente, pero se siguen
buscando nuevas alternativas que mejoren las condiciones
actuales de procesar los minerales.
ra
Los exitosos resultados en pruebas de biolixiviacin hechas
por BioSigma S.A., realizadas con 18 muestras de minerales
nie

sulfurados utilizando microorganismos, acrecentaron el


optimismo en Codelco.
ge

Apenas dos aos despus de iniciar sus investigaciones,


In

BioSigma est realizando pruebas de validacin en pilas de


2.000 toneladas. En marzo del prximo ao, se habr
de

extendido a pilas que superarn las 50 mil toneladas. La


trayectoria de trabajo, segn Morales, seala que hacia 2010
habr una capacidad de produccin de 75 mil toneladas de
a

ctodos que subirn hasta las 490 mil en el ao 2018,


ec

utilizando bacterias.
ot

Actualmente la tecnologa ms limpia en la minera del cobre


bli

es la hidrometalurgia. El proceso consiste en acumular el


mineral en pilas y aplicar agua con cido, el cobre sale por la
Bi

55

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solucin y va una planta de extraccin por solventes y a una


de electrodeposicin, lo que se llama electro cobre.

T
Sin embargo, este proceso est limitado por la solubilizacin

UN
del cobre contenido en el mineral, ya que slo cuando son
recursos oxidados se puede usar la hidrometalurgia, pero
cuando el mineral es un sulfuro de cobre se necesitan

ica
bacterias, lo que se conoce como biolixiviacin.

m
La biolixiviacin, hoy en da, se usa exitosamente para
minerales secundarios de cobre, "pero cuando el cobre est

Qu
como calcopirita, es decir, como sulfuros primarios del cobre,
no hay una tecnologa capaz de biolixiviar estos minerales,
que son la especie ms abundante", seala Ricardo Badilla,
ra
gerente general de BioSigma.29
nie

PROBLEMA
ge

En qu medida influye el pH y la concentracin del cido ctrico en la lixiviacin


por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del distrito de Salpo-
In

La Libertad?
de

HIPOTESIS
a

Es posible que al determinar la influencia del pH y la concentracin del cido


ec

ctrico en la lixiviacin por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo crisocola


del distrito de Salpo- La Libertad, se pueda recuperar el cobre en porcentajes al
ot

igual que cuando se lixivia con cidos inorgnicos, sin causar impactos negativos
bli

al medio ambiente.
Bi

56

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OBJETIVOS:

Objetivo General:

T
UN
- Evaluar la influencia del pH y la concentracin del cido ctrico en la lixiviacin
por agitacin de minerales oxidados de cobre tipo Crisocola del distrito de
Salpo- La Libertad.

ica
Objetivos especficos:

m
- Demostrar que se puede extraer cobre usando cido ctrico como disolvente

Qu
en la lixiviacin de minerales de cobre tipo Crisocola.
- Determinar el pH ptimo de lixiviacin con cido ctrico para obtener un alto
porcentaje de extraccin de cobre.
-
ra
Determinar la concentracin de cido ctrico en la lixiviacin para un mayor
porcentaje de extraccin.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

57

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CAPITULO II

T
MATERIALES Y MTODOS

UN
2.1. MATERIALES

Para llevar a cabo este proyecto de tesis se utiliz lo siguiente:

ica
- Equipos e instrumentacin de laboratorio qumico y metalrgico.
- Mineral oxidado de Cobre del tipo Crisocola.

m
- Reactivos

Qu
2.2.1. Caractersticas de la muestra:

La muestra de estudio es un mineral oxidado de cobre tipo crisocola


ra
proveniente del distrito de Salpo- La Libertad. Se analizaron los
diferentes procesos que pasa la muestra para lixiviar y recuperar el
nie
cobre. La muestra pesa 30 Kg y tiene una ley de Cu de 6.7 %.

2.2.2. Caractersticas fsicas y mineralgicas:


ge

Tabla 2.1: Caractersticas Fsicas y Mineralgicas de la Crisocola


In

Caractersticas Fsicas y Mineralgicas


de

Peso especfico 1.19


Color Verde
Olor A xido
a

3.07
ec

pH
% Humedad 3.42
ot
bli
Bi

58

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2.2.3. Composicin qumica:

La composicin qumica del mineral se determin mediante anlisis por

T
volumetra.

UN
Tabla 2.2: Composicin qumica de la Crisocola

ica
PORCENTAJE
ELEMENTO Kg/TON

m
(%)
Cu total 6.64 66.40

Qu
Fe total 9.94 99.40
Al total 0.17 1.70
Otros 83.25 832.50
ra
Fuente: Laboratorio Antoine Laurent de Lavoisier Trujillo
nie

2.2.4. Anlisis granulomtrico:


ge

Segn antecedentes bibliogrficos para este tipo de mineral se us la


malla #10. A este nmero de malla es ms fcil de trabajar, ya que la
In

Crisocola por tener agua en su composicin qumica se hidrata


rpidamente a temperatura ambiente y dificulta su reduccin de tamao
de

en la pulverizadora.
a

2.2.5. Reactivos y Materiales


ec

A. Reactivos:
ot

- cido ctrico cristalizado, 1 Kg.


- Soda caustica al 50%.
bli
Bi

59

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B. Materiales, instrumentos y equipos

Equipos e instrumentos:

T
UN
- Chancadora de mandbulas 2 x 3.Marca Braun Chipmunk
- Horno secador. Marca SCHEMIN
- Cuarteador Jones. Marca ELE

ica
- tamiz: malla #10. Marca ELE
- Banco de celdas de agitacin. Marca JUVISA

m
- Balanza analtica S=0.1 mg; capacidad 303 g. Marca Sartorius
- Balanza analtica S=0.01 g; capacidad 1 Kg, Marca A&D

Qu
- pH-meter Marca WTW.

Materiales de Laboratorio:
- 4 fiolas pyrex de 500 mL.
ra
- 1 fiola pyrex de 1 L.
nie
- 8 vasos de precipitacin pyrex de 600 mL
- 2 vasos de precipitacin pyrex de 200 mL.
ge

- 2 Probetas pyrex de 25 mL.


- 1 varilla de agitacin de vidrio.
In

- 4 embudos
- 1 pizeta de 250 mL.
de

- 2 Soportes universal
- Frascos de vidrio para extraer muestras.
Papel filtro whatman # 40
a

-
Goteros
ec

-
- Luna de reloj
ot
bli
Bi

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2.2. MTODOS
2.2.1. Mtodo experimental

T
A. Diseo Experimental

UN
Para el desarrollo del trabajo de investigacin se plante utilizar el
diseo factorial con el fin de obtener informacin respecto al

ica
problema planteado.

m
Los factores y niveles as como el diseo factorial, variables
independientes: pH y concentracin de cido Ctrico y variable

Qu
dependiente: % de Recuperacin de Cu, se muestran en la Tabla
2.3 y 2.4.

ra
Tabla 2.3: Factores y Niveles para el Diseo Experimental
Factores Niveles
nie

p1= 1
p2=2
A. pH
ge

p3=3
p4=4
In

C1= 0.2
B. Concentracin de C2= 0.4
de

Ac. Ctrico [M] C3= 0.6


C4= 0.8
a
ec
ot
bli
Bi

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EL nmero de pruebas experimentales de determin de la


siguiente manera:

T
Factores = 2

UN
Niveles = 4
Repeticiones = 3
N de Pruebas: 42 x 3 = 48 pruebas experimentales.

ica
Tabla 2.4: Diseo Experimental 42x 3 para el % de Recuperacin

m
de Cu de la muestra Crisocola.

Factores Concentracin de cido Ctrico [M]

Qu
C1 C2 C3 C4
p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4

p1 ra p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4
p1 C1 p1C2 p 1 C3 p1 C4
nie
p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4

p2 p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4
ge

p2 C1 p2 C2 p 2 C3 p2 C4
pH
p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
In

p3 p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
p3 C1 p3 C2 p 3 C3 p3 C4
de

p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
p4 p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
a

p4 C1 p4 C2 p 4 C3 p4 C4
ec
ot
bli
Bi

62

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B. Equipo experimental

T
En este proyecto de investigacin se aplic la prueba de lixiviacin

UN
por agitacin mecnica en un banco de celdas.

En el proceso se us cido ctrico como solvente de extraccin,

ica
adicionando soda caustica al 50 % para regular el pH en un rango
de 1- 4.0. El tiempo de lixiviacin fue de 3 horas.

m
2.2.2. Procedimiento Experimental

Qu
a) Anlisis qumico del mineral: Se hizo el anlisis qumico
completo del mineral antes de iniciar las pruebas.
ra
b) Preparacin de la muestra
nie
- Se coloc los 30 Kg de mineral oxidado de cobre (crisocola) en
bandejas y se llev al horno secador a una temperatura de 100
ge

C para eliminar la humedad. El tiempo que estuvo en el horno


secador fue de 24 horas.
In

- Se llev el mineral a chancado, hasta una granulometra de de


pulgada.
de

- El mineral fue homogeneizado.


- Luego se llev el mineral al cuarteador Jones y se extrajo
aproximadamente 5 Kg de muestra.
a

- Se pas por el tamiz, malla #10, obteniendo 95% pasante del


ec

mineral.
ot

- Se cuarte mediante el mtodo del damero y se obtuvo 48


muestras de 100 g cada una.
bli
Bi

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c) Preparacin de la solucin de cido ctrico

T
- Se pes el cido ctrico cristalizado segn las concentraciones

UN
requeridas.
Tabla 2.5: Gramos de Ac. Ctrico para Preparar 0.5 L de
Solucin a Diferentes Concentraciones

ica
Conc. de Ac. Ctrico Cantidad de Ac.
[M] Ctrico (g)

m
0.2 19.213 g
0.4 38.426

Qu
0.6 57.639
0.8 76.852

ra
- Para la preparacin de las soluciones de cido ctrico se utiliz
agua de cao, debido a que sta contiene cloruros y ayuda en la
nie

lixiviacin.
ge

d) Agitacin en bancos de celdas


In

- El banco de celdas tuvo compartimientos para hacer 04 pruebas


de lixiviacin a la vez, por lo tanto en 04 vasos de precipitacin
de

de 600 mL se agreg en cada uno, 100 g de mineral y 200 mL de


solucin de cido ctrico (33 % en slidos) segn las molaridades
a

y pH requeridos.
ec

- Para regular el pH se us determinadas cantidades de soda


caustica al 50%. As como se muestra en la Tabla 2.6.
ot

- Lixiviar en el banco de celdas a temperatura de ambiente por un


tiempo de 3 horas a 335 rpm.
bli
Bi

64

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Tabla 2.6: Promedio de mL de NaOH agregados segn el pH.

CONCENTRACIN DE CIDO

T
pH
CTRICO [M]

UN
02 04 06 08
1 0 0 0 0
9 15 21 31

ica
2
3 17 27 37 49
4 19 36 51 61

m
Qu
e) Filtrado de las muestras:
- Se filtr cuidadosamente cada muestra lixiviada y se conserv el
papel filtro que contena los relaves.
ra
- Se analiz por AAS el jarabe lixiviado.
- Los relaves fueron analizaron por AAS, para hacer el balance
nie

metalrgico y verificar el porcentaje de recuperacin.


ge

PASAR POR
SECADO CHANCADO CUARTEO
MALLA -#10
In

PREPARACION DE PESADO DE ANLISIS


de

SOLUCION LIXIVIANTE MUESTRA QUIMICO

ANLISIS DE
a

LA SOLUCION
ec

PREPARACION DE SODA RICA


LIXIVIAR
CAUSTICA AL 50%
ot

ANLISIS DE
RELAVES
bli

Figura 2.1: Diagrama de bloques del proceso que sigue el mineral Crisocola
Bi

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CAPTULO III

T
RESULTADOS EXPERIMENTALES y DISCUSIN

UN
3.1. RESULTADOS
Despus de haber realizado las pruebas experimentales de lixiviacin del

ica
mineral oxidado de cobre, de acuerdo al mtodo y procedimiento
experimental, se obtuvo el pH y la concentracin de cido ctrico ptimos

m
para el mayor % de Recuperacin de Cu.

Qu
Tabla 3.1: Parmetros de operacin

Mineral xido de cobre- Crisocola


Peso de mineral (g)
ra 100
Volumen de solucin (mL) 200
nie
% slidos 33.3
Granulometra 95% -#10
ge

Proceso Cintico
Tiempo de agitacin 3 horas
In

Agitacin 335 rpm


de
a
ec
ot
bli
Bi

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Tabla 3.2: Resultados de los Anlisis por Absorcin Atmica en % de


Recuperacin de Cu.

T
pH CONCENTRACIN N REPETICIONES PROMEDIO %

UN
(A) DE CIDO CTRICO EXTRACCIN
[M] 1 2 3 de Cu
(B)
0.2 58.56 57.13 58.02 57.90

ica
1.31
1.14 0.4 66.38 67.89 66.21 66.83
1.03 0.6 62.46 59.65 61.32 61.14

m
0.87 0.8 53.22 52.98 53.07 53.09
2.02 0.2 66.67 66.2 66.83 66.57

Qu
2.01 0.4 81.41 80.19 80.87 80.82
2.01 0.6 78.71 77.69 78.31 78.24
2.06
3.03
0.8
0.2
63.78
70.75
ra 65.12
69.38
64.28
68.74
64.39
69.62
nie
3.04 0.4 89.86 90.23 91.97 90.69
3.00 0.6 77.6 76.53 75.84 76.66
3.02 0.8 73.41 73.42 72.91 73.25
ge

4.04 0.2 52.3 50.18 53.87 52.12


4.04 0.4 55.34 54.59 55.89 55.27
In

4.03 0.6 42.29 40.89 42.16 41.78


0.8 37.47 35.89 36.85 36.74
de

4.04
Fuente: Reportes del Laboratorio de la PIP Trujillo
a
ec
ot
bli
Bi

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Variacin del % de Extraccin de Cu


Promedio Global en Funcin del pH

T
% de recuperaacin de Cu
80.000

UN
75.000
70.000
65.000
60.000

ica
55.000
50.000
45.000

m
40.000
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

pH

Qu
Figura 3.1: Grfica de la curva de variacin del % de extraccin de Cobre
promedio global en funcin del pH. ra
nie

Variacin del % de Extraccin de Cu


Promedio Global en Funcin de la
ge

Concentracin de cido Ctrico [M]


% de Recuperacin de Cu

75.000
In

70.000
65.000
de

60.000
55.000
50.000
a

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9


Concentracin de cido Ctrico [M]
ec

Figura 3.2: Grfica de la curva de variacin del % de extraccin de Cobre


ot

promedio global en funcin de la concentracin molar del cido


bli

Ctrico.
Bi

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% Promedio de Extraccin de Cu en Funcin del


pH a Diferentes Niveles de Concentracin de

T
cido Ctrico [M]
100.000

UN
% de Recuperacin de Cu
90.000
80.000 0.2 [M]

70.000 0.4 [M]


60.000

ica
0.6 [M]
50.000
0.8 [M]
40.000
30.000

m
0 1 2 3 4 5
pH

Qu
Figura 3.3: Grfica del % de extraccin de Cu promedio global en funcin del pH
a diferentes niveles de concentracin de cido Ctrico [M].
ra
nie
% Promedio de Extraccin de Cu en funcin de la
Concentracin de cido Ctrico [M] a Diferentes Niveles
100.000 de pH pH 1
ge

pH 2
% de recuperacn de Cu

90.000
pH 3
80.000
In

pH 4
70.000

60.000
de

50.000

40.000
a

30.000
ec

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9


Concentracin de cido citrico [M]
ot

Figura 3.4: Grfica del % de extraccin de Cobre promedio global en funcin de


bli

la concentracin de cido Ctrico [M] a diferentes niveles de pH.


Bi

69

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Tabla 3.3: Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y concentraciones de


cido Ctrico en el anlisis de varianza.

T
pH Concentracin de cido ctrico (M) yi i

UN
(A) (B)
0.2 0.4 0.6 0.8
1 57.903 66.827 61.143 53.090 716.890 59.741

ica
2 66.567 80.823 78.237 64.393 870.060 72.505
3 69.623 90.687 76.657 73.247 930.640 77.553
4 52.117 55.273 41.780 36.737 557.720 46.477

m
Yj 738.630 880.830 773.450 682.400 3075.310
j 61.553 73.403 64.454 56.867 256.276

Qu
ra
Tabla 3.4: Resultados del anlisis de varianza para el % de extraccin de Cu a
diferentes pH y concentraciones de cido Ctrico.
nie

Fuente de Grados de Suma de Media de F0 F; v1; v2


variacin libertad cuadrados los
cuadrados
ge

pH (a-1) = 4- 1 = 3 6974.599 2324.866 2889.1841 2.901

Concentracin (b-1) = 4 -1 = 3 1745.627 581.876 723.1153 2.901


In

de cido ctrico

Interaccin (a-1)(b-1) = 9 605.573 67.286 83.61833 2.189


de

Error (ab)(r-1) = 32 25.750 0.805


Total (abc)-1 = 47 9351.549
a
ec
ot
bli
Bi

70

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3.2. DISCUSIN DE RESULTADOS

T
1. En la figura 3.1 se observa la variacin de las extracciones del

UN
promedio global de Cu a diferentes niveles de pH, en la cual a pH = 3
se obtiene un mayor porcentaje de extraccin.

ica
2. En la figura 3.2 se aprecia la variacin de las extracciones del promedio
global de Cu a diferentes niveles de concentracin de cido ctrico,

m
obtenindose el mayor porcentaje de extraccin a 0.4 M.

3. Garca y Guzmn (2013) lixiviaron Crisocola con cido sulfrico

Qu
obteniendo como resultado 93.51% de extraccin de Cu a un tamao
de partcula - # 20 malla y concentracin de 15 g/L de cido sulfrico
ra
que equivale a 0.15 M, para el caso del cido ctrico se extrajo hasta
90.69% de Cu a 0.4 M de cido ctrico, en este caso la recuperacin fue
nie
menor porque la fuerza de disolucin del cido orgnico en menor que
la del H2SO4. Adems en la investigacin antes mencionada se trabaj
a un tamao de partcula ms pequea que en el presente trabajo.
ge

Manzano (2008), en su investigacin obtuvo 86 % de extraccin de


In

4.
citrato de cobre a partir de un mineral oxidado de cobre, esto a pH 2, en
de

la figura 3.3 se observa que a medida que el pH va aumentando, el


porcentaje de extraccin de Cu aumenta, alcanzado mayor extraccin a
pH=3 y a pH = 4 la extraccin declina considerablemente, esto se debe
a

a que los quelatos se forman a pH=3 y a medida que este aumenta el


ec

cobre se va precipitando. El diagrama de Pourbaix en la fig. 1.3 indica


que el Cu+2 se forma a pH cido hasta un mximo de 4.5.
ot
bli
Bi

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5. En la figura 3.3 se observa que a medida que va aumentando la


concentracin de cido ctrico, va aumentando el porcentaje de

T
extraccin de Cu, pero cuando llega a 0.4 M alcanza la mayor

UN
extraccin de Cu (90.69 %). A concentraciones mayores de cido ctrico
la recuperacin es menor, debido a que el pH interacciona con la
concentracin del cido.

ica
6. Las pruebas experimentales realizadas mediante el anlisis de varianza

m
a las extracciones de cobre con respecto al pH y a diferentes
concentraciones de cido ctrico se muestran en la tabla 3.4, la variable

Qu
que tiene mayor significancia es el pH, pues F0= 2889.184 (calculado
con los datos obtenidos en las prueba) y F0.05, v1,v2= 2.901( en tablas
estadsticas), con lo que F0> F0.05, v1,v2, seguido de la concentracin de
ra
cido ctrico que tambin tiene alta significancia F0= 723.1153 y F0.05,
v1,v2= 2.901; en cuanto a la interaccin de las dos variables tiene
nie
importancia en menor grado en la extraccin de cobre.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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CAPITULO IV

T
CONCLUSIONES

UN
De acuerdo a los resultados que se muestran en el captulo III, se concluye que:

ica
1. El pH influye en la extraccin de cobre usando cido ctrico siendo el ptimo
pH igual a 3, del mismo modo sucede con la concentracin de cido ctrico,

m
siendo la concentracin ptima 0.4 M.

Qu
2. A una granulometra de 95% -#10, con 33% slidos, agitacin mecnica
durante 3 horas, pH = 3 y concentracin de cido ctrico = 0.4 molar se
obtiene el mayor porcentaje de extraccin de Cu (90.69 %).
ra
nie
3. Es factible la extraccin de cobre en minerales oxidados como la Crisocola,
utilizando cido ctrico como disolvente, se obtiene altos porcentajes de
ge

extraccin similares a cuando se utiliza cidos inorgnicos en la lixiviacin.


In

4. Segn el anlisis estadstico con un nivel de confianza de 95%, el anlisis


de varianza ratifica que las dos variables de estudio influyen
de

significativamente y que sus interacciones influyen pero en menor


proporcin en el proceso de extraccin de Cu de la crisocola del distrito de
Salpo La Libertad.
a
ec
ot
bli
Bi

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CAPITULO V

T
RECOMENDACIONES

UN
Para posteriores investigaciones se recomienda:

ica
1. Realizar y/o investigar a niveles de pH entre 3 y 4; concentracin de cido
ctrico entre 0.3 M y 0.5 M, ambos a intervalos ms cortos que los

m
realizados, con la finalidad de optimizar estas variables.

Qu
2. Hacer pruebas de electro-deposicin directa de las soluciones cargadas
con citrato de cobre, buscando optimizar la variable de voltaje en la
electrodeposicin y analizar la pureza del cobre depositado.
ra
nie
3. Investigar el tratamiento y reutilizacin de la solucin utilizada en el proceso
de extraccin del cobre.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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de
a
ec
ot
bli
Bi

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APNDICE

T
APNDICE I

UN
Clculo de la cantidad terica de cido ctrico requerido para la lixiviacin

Datos:

ica
- Ley de Cu en el mineral Crisocola
- Peso molecular

m
- Peso molecular

Qu
De la ecuacin de lixiviacin se tiene la siguiente reaccin:

Peso de citrato de cobre:


ra
nie
ge
In
de

Luego los gramos de cido ctrico requeridos para lixiviar 100 g de Crisocola son:
a
ec
ot
bli

- Tericamente para extraer 6.64 g. de cobre, se debe adicionar 13.38 g. de


Bi

cido ctrico.
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- En la parte experimental de us 15.37 g. de cido ctrico (0.4 M) para lixiviar


100 g. de Crisocola.

T
UN
APNDICE II

ica
Clculo de la densidad de pulpa y porcentaje de slidos

m
Datos experimentales

Qu
- Peso del mineral
- Volumen de agua ( )
- Densidad del mineral (
ra
Clculo de la densidad de pulpa:
nie
ge
In
de

Clculo del porcentaje de slidos en la pulpa:


a
ec
ot
bli
Bi

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APNDICE III

T
CLCULO DEL % DE EXTRACCIN DE COBRE ENSAYADA Y

UN
CALCULADAPARA CADA CONCENTRACIN MOLAR DE CIDO CTRICO Y
CADA pH.

ica
Se tiene mineral Crisocola con una ley de Cu de 6.64 %, por lo tanto en 100 g. de
mineral habr 6.64 g. de cobre.

m
% Extraccin de Cobre Ensayada:

Qu
Entonces:
ra
nie
ge


In
de
a
ec

% Extraccin de Cobre Calculada:


ot
bli
Bi

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T
Entonces:

UN
ica
m
Qu
Datos: para concentracin molar de 0.4 M y pH=3

- Contenido Fino de Cu en la solucin rica = 6008.757 mg


- Contenido Fino de Cu en el relave = 116.32 mg
ra
nie
Se sigue el mismo procedimiento de clculos para hallar los porcentajes de
extraccin a cada pH y concentracin de cido ctrico.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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APNDICE IV

T
Balance Metalrgico

UN
1. Datos trabajados a 95 % malla - #10, 3 horas de agitacin, 335 rpm,
Temperatura ambiente, pH= 1, concentracin de cido ctrico 0.2 [M], 0.4 [M],
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.

ica
Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) Ley Cu (ppm) %Extraccin
(mg)

m
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.20 19222.80 3844.56 57.90
en Cu

Qu
relave 0.01134 197690.00 2241.80 33.76
cabeza calculada 0.10 60863.65 6086.36 63.17

Indicador peso (Kg)


ra
Ley Cu
(ppm)
Contenido Fino Cu
(mg)
%Extraccin
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
nie
Vol. solucin rica
0.20 22186.45 4437.29 66.83
en Cu
relave 0.01029 182970.00 1882.76 28.35
ge

cabeza calculada 0.10 63200.52 6320.05 70.21


In

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
de

Vol. solucin rica


0.20 20299.59 4059.92 61.14
en Cu
relave 0.010651 189970.00 2023.37 30.47
0.10 60832.88 6083.29 66.74
a

cabeza calculada
ec

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
ot

cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00


Vol. solucin rica
0.20 17625.88 3525.18 53.09
bli

en Cu
relave 0.01033 239080.00 2469.70 37.19
0.10 59948.72 5994.87 58.80
Bi

cabeza calculada

84

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2. Datos trabajados a 95 % malla - #10, 3 horas de agitacin, 335 rpm,


Temperatura ambiente, pH= 2, concentracin de cido ctrico 0.2 [M], 0.4 [M],

T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.

UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica

ica
0.21 21199.17 4420.03 66.57
en Cu
relave 0.01028 108580.00 1116.20 16.81
cabeza calculada 0.10 55362.29 5536.23 79.84

m
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin

Qu
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.21 24980.62 5366.67 80.82
en Cu
relave
cabeza calculada
0.01021
0.10
ra
76208.00
61447.53
778.08
6144.75
11.72
87.34
nie

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
ge

Vol. solucin rica


0.22 23536.58 5194.91 78.24
en Cu
relave 0.01 59152.00 593.89 8.94
In

cabeza calculada 0.10 57888.01 5788.80 89.74


de

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
a

Vol. solucin rica


0.23 18509.60 4275.72 64.39
ec

en Cu
relave 0.01094 65016.00 711.28 10.71
cabeza calculada 0.10 49869.92 4986.99 85.74
ot
bli
Bi

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3. Datos trabajados a 95 % malla - #10, 3 horas de agitacin, 335 rpm,


Temperatura ambiente, pH= 3, concentracin de cido ctrico 0.2 [M], 0.4 [M],

T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.

UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica

ica
0.22 21263.27 4622.99 69.62
en Cu
relave 0.01055 139870.00 1475.63 22.22
cabeza calculada 0.10 60986.18 6098.62 75.80

m
Ley Cu Contenido Fino Cu

Qu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.27 22097.60 6021.59 90.69
en Cu
relave
cabeza calculada
0.00836
0.10
ra
13913.70
61379.13
116.32
6137.91
1.75
98.10
nie

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
0.10 66400.00 6640.00 100.00
ge

cabeza general
Vol. solucin rica
0.24 21517.66 5090.00 76.66
en Cu
0.00975 98495.00 960.33 14.46
In

relave
cabeza calculada 0.10 60503.29 6050.33 84.13
de

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
a

Vol. solucin rica


0.25 19523.30 4863.58 73.25
ec

en Cu
relave 0.00989 118944.00 1176.36 17.72
cabeza calculada 0.10 60399.35 6039.93 80.52
ot
bli
Bi

86

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4. Datos trabajados a 95 % malla - #10, 3 horas de agitacin, 335 rpm,


Temperatura ambiente, pH= 4, concentracin de cido ctrico 0.2 [M], 0.4 [M],

T
0.6 [M] y 0.8 [M] respectivamente.

UN
Ley Cu Contenido Fino Cu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica

ica
0.22 15831.70 3460.55 52.12
en Cu
relave 0.02814 99882.00 2810.68 42.33
cabeza calculada 0.10 62712.26 6271.23 55.18

m
Ley Cu Contenido Fino Cu

Qu
Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
Vol. solucin rica
0.24 15556.97 3670.15 55.27
en Cu
relave
cabeza calculada
0.01227
0.10
ra
225692.00
64393.90
2769.24
6439.39
41.71
57.00
nie

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
0.10 66400.00 6640.00 100.00
ge

cabeza general
Vol. solucin rica
0.25 11074.62 2774.19 41.78
en Cu
0.01188 284062.00 3374.66 50.82
In

relave
cabeza calculada 0.10 61488.49 6148.85 45.12
de

Ley Cu Contenido Fino Cu


Indicador peso (Kg) %Extraccin
(ppm) (mg)
cabeza general 0.10 66400.00 6640.00 100.00
a

Vol. solucin rica


0.26 9356.19 2439.31 36.74
ec

en Cu
relave 0.01285 282840.00 3634.49 54.74
cabeza calculada 0.10 60738.09 6073.81 40.16
ot
bli
Bi

87

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APNDICE V

T
1. ESTADSTICA DE LA LIXIVIACIN DEL MINERAL OXIDADO DE

UN
COBRE

1.1. Clculos del anlisis de varianza (ANOVA)

ica
Tabla 5.1: Datos de extracciones de Cu a diferentes pH y
concentraciones de cido Ctrico en el anlisis de

m
varianza.

Qu
pH Concentracin de cido ctrico (M) yi
(A) (B)
0.2 0.4 0.6 0.8
1 57.903 66.827 61.143 53.090 716.890 59.741
2 66.567 80.823
ra
78.237 64.393 870.060 72.505
3 69.623 90.687 76.657 73.247 930.640 77.553
nie
4 52.117 55.273 41.780 36.737 557.720 46.477
yj 738.630 880.830 773.450 682.400 3075.310
j 61.553 73.403 64.454 56.867 256.276
ge

a) Prueba de Hiptesis
In
de

b) Nivel de significancia:
a

c) Criterio: si se tiene
ec

Para el efecto principal del factor A (pH de la solucin), se rechaza la


hiptesis nula si:
ot
bli

Para el efecto principal del factor B (concentracin de cido ctrico), se


Bi

rechaza la hiptesis nula si:


88

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T
Para el efecto de interaccin AB (concentracin de cido ctrico y pH) se

UN
rechaza la hiptesis nula si:

ica
Clculos para el anlisis de varianza

m
- Suma total de cuadrados

Qu

ra
nie
- Suma de cuadrados para el efecto principal del pH
ge


In
de
a
ec
ot

- Suma de cuadrados para el efecto principal de la concentracin de


cido ctrico
bli
Bi

89

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T
UN
ica
- Suma de interaccin entre el pH y la concentracin de cido ctrico

Qu
ra
nie
- Suma de cuadrados de error
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

90

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Anlisis de residuos
Tabla 5.2: Anlisis de residuos

T
UN
Concentracin de
cido Ctrico (M)
pH 0.2 0.4 0.6 0.8
1 -0.657 0.447 -1.317 -0.130

ica
1 0.773 -1.063 1.493 0.110
1 -0.117 0.617 -0.177 0.020
2 -0.103 -0.587 -0.473 0.613

m
2 0.367 0.633 0.547 -0.727
2 -0.263 -0.047 -0.073 0.113
3 -1.127 0.827 -0.943 -0.163

Qu
3 0.243 0.457 0.127 -0.173
3 0.883 -1.283 0.817 0.337
4 -0.183 -0.067 -0.510 -0.733
4 1.937 0.683
ra 0.890 0.847
4 -1.753 -0.617 -0.380 -0.113
nie

Tabla 5.3: Orden ascendente de residuos con relacin a K y al Pk, para la grfica
de normalidad
ge

Oden k Residuo pk = (K-0.5)/48


ij
1 -0.437 0.010
In

2 -0.393 0.031
3 -0.327 0.052
de

4 -0.290 0.073
5 -0.287 0.094
6 -0.283 0.115
a

7 -0.263 0.135
-0.200 0.156
ec

8
9 -0.187 0.177
10 -0.187 0.198
ot

11 -0.160 0.219
12 -0.153 0.240
bli

13 -0.127 0.260
14 -0.117 0.281
Bi

15 -0.113 0.302
91

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16 -0.103 0.323
17 -0.103 0.344
18 -0.077 0.365

T
19 -0.070 0.385

UN
20 -0.067 0.406
21 -0.053 0.427
22 -0.037 0.448
23 -0.033 0.469

ica
24 -0.013 0.490
25 -0.007 0.510
26 0.003 0.531

m
27 0.010 0.552
28 0.017 0.573
29 0.047 0.594

Qu
30 0.050 0.615
31 0.053 0.635
32 0.083 0.656
33 0.087 ra 0.677
34 0.110 0.698
35 0.133 0.719
0.157 0.740
nie
36
37 0.163 0.760
38 0.223 0.781
39 0.243 0.802
ge

40 0.267 0.823
41 0.267 0.844
In

42 0.270 0.865
43 0.273 0.885
44 0.280 0.906
de

45 0.283 0.927
46 0.307 0.948
47 0.367 0.969
a

48 0.393 0.990
ec

A continuacin se muestra la dispersin de los residuos contra la probabilidad


ot

normal de distribucin, se aprecia una tendencia lineal, lo que confirma la


bli

distribucin normal de los residuos, confirmando el supuesto de normalidad del


modelo
Bi

92

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1.200

T
1.000

UN
Probabilidad Normal

0.800

0.600

ica
0.400

m
0.200

Qu
0.000
-0.500 -0.400 -0.300 -0.200 -0.100 0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500
Residuos
ra
Figura 5.1: Grfica de la probabilidad normal del error en funcin de los residuos
nie
A continuacin se muestra la grfica de los residuos versus el valor ajustado,
donde se observa que existe independencia de errores puesto que actan
diversos al azar sin seguir un patrn establecido.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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2.500

T
2.000

UN
1.500

1.000
RESIDUOS

0.500

ica
0.000
0 10 20 30 40 50 60
-0.500

m
-1.000

-1.500

Qu
-2.000

ORDEN DE PRUEBA (TIEMPO)


ra
Figura 5.2: Grfica de residuos vs el tiempo (orden de prueba)
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi

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APNDICE VI

T
REMANENTE DE CIDO CTRICO AL FINAL DE LA LIXIVIACIN
Los resultados del remanente son los promedios de cada prueba realizada a

UN
determinada concentracin de cido ctrico y pH.

Concentracin de pH Remanente

ica
cido Ctrico [M] promedio Promedio
% Ac. Ctrico

m
0.2 1.31 1.74
0.4 1.14 1.13

Qu
0.6 1.03 2.44
0.8 0.87 1.91
0.2 2.02 2.0
0.4
ra2.01 1.44
0.6 2.01 1.83
nie

0.8 2.06 1.83


0.2 3.03 1.13
ge

0.4 3.04 0.69


0.6 3.00 0.73
In

0.8 3.02 0.61


0.2 4.04 0.69
de

0.4 4.04 0.57


0.6 4.03 0.61
a

0.8 4.04 0.83


ec
ot
bli
Bi

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ANEXOS

T
PARTE EXPERIMENTAL DEL PROCESAMIENTO DEL MINERAL OXIDADO DE

UN
COBRE

ica
m
Qu
ra
nie
Figura A1: Mineral Oxidado de cobre-Crisocola
ge
In
de
a
ec
ot
bli

Figura A2: Secado de mineral


Bi

96

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T
UN
ica
m
Qu
Figura A3. Homogeneizado del mineral

ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot

Figura A4. Cuarteo del mineral


bli
Bi

97

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T
UN
ica
m
Qu
Figura A5. Tamizado, malla - #10
ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot

Figura A6. Cuarteo mediante el mtodo del damero para sacar 100 g de mineral.
bli
Bi

98

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T
UN
ica
m
Figura A7. Preparacin de mineral ms solucin de cido ctrico, 33.3% en

Qu
slidos.

ra
nie
ge
In
de
a
ec

Figura A8: Banco de agitadores, 335 rpm por un tiempo de 3 horas


ot
bli
Bi

99

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T
UN
ica
m
Qu
ra
Figura A9. Calibracin del pH con solucin de soda caustica.
nie
ge
In
de
a
ec
ot

Figura A10: Filtrado despus de la lixiviacin


bli
Bi

100

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T
UN
ica
m
Qu
Figura A11. Papel filtro con restos de mineral no lixiviado (relaves)

ra
nie
ge
In
de
a
ec
ot

Figura A12. Anlisis del % de cido ctrico consumido al final de la lixiviacin


bli
Bi

101

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T
UN
ica
m
Figura A13: Electro-deposicin

Qu
ra
nie
ge
In

Figura A14: Lminas de cobre electro-depositado


de
a
ec
ot
bli
Bi

102

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