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Resumen El presente estudio se desarroll para mejorar la resistencia a la corrosin del magnesio puro, modificando su super-
ficie mediante recubrimientos de conversin qumica. Se generaron capas de carbonato y fluoruro por inmersin en
soluciones de NaHCO3 al 9 % y de HF al 48 %, respectivamente. La resistencia a la corrosin de las muestras con re-
cubrimiento se evalu en comparacin con la del sustrato desnudo mediante tcnicas electroqumicas en una solucin
fisiolgica (PBS). Los resultados obtenidos han mostrado que el recubrimiento de carbonato no es capaz de proteger
de la degradacin al sustrato de magnesio. Por el contrario, el recubrimiento de fluoruro ha demostrado aumentar, sig-
nificativamente, la resistencia a la corrosin del magnesio en medio fisiolgico. La alta compacidad y adherencia al
sustrato metlico de la capa de MgF2 generada mediante este sencillo tratamiento de conversin qumica confieren
al recubrimiento buenas propiedades protectoras.
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TRATAMIENTOS QUMICOS DE CONVERSIN PARA LA PROTECCIN DE MAGNESIO BIODEGRADABLE EN APLICACIONES TEMPORALES DE REPARACIN SEA
CHEMICAL CONVERSION TREATMENTS TO PROTECT BIODEGRADABLE MAGNESIUM IN APPLICATIONS AS TEMPORARY IMPLANTS FOR BONE REPAIR
mdulo elstico y resistencia a la compresin del mag- desbastadas con papel de lija de SiC hasta grado 1.200
nesio son ms cercanos a aquellos del hueso que la de y, posteriormente, fueron embutidas en una resina
los materiales metlicos convencionales empleados polister, dejando una superficie de exposicin al
en aplicaciones endoprotsicas. Adems, el magne- electrolito de 0,8 cm2. Las condiciones experimen-
sio es necesario para la incorporacin del calcio al tales de aplicacin de los recubrimientos de conver-
hueso[2]. Debido a estas caractersticas, el magnesio y sin qumica estudiados se presentan en la tabla I.
sus aleaciones son potencialmente superiores a cua- La resistencia a la corrosin de las muestras con re-
lesquiera otros implantes, metlicos o polimricos, en cubrimiento se evalu en comparacin con la del
reparaciones seas. sustrato desnudo, mediante ensayos electroqumicos,
Mientras que la degradabilidad, biocompatibili- en una solucin amortiguadora de fosfato salino
dad y propiedades mecnicas del magnesio y sus ale- (PBS). La composicin de la solucin de PBS, de pH
aciones son factores deseables para implantes biode- 7,4, es la siguiente: 8,0 g l1 NaCl, 0,2 g l1 KCl, 0,2
gradables, estos materiales sufren de una alta corrosin g l1 KH2PO4, 1,15 g l1 Na2HPO4. La osmolaridad y
en los fluidos corporales debido a su contenido en concentraciones de sales inorgnicas hacen que esta
cloruros y otros iones disueltos, no manteniendo su in- solucin pueda considerarse una primera aproxima-
tegridad mecnica necesaria durante un periodo su- cin de los fluidos fisiolgicos corporales. En este me-
ficientemente largo para conseguir una adecuada re- dio corrosivo se pueden observar diferencias de com-
paracin del hueso. Por ejemplo, la velocidad de co- portamiento frente a la corrosin de los materiales
rrosin para magnesio con una pureza de 99,9 %, en en estudio. Las tcnicas experimentales aplicadas en
una solucin de NaCl al 3 % es de 10,5-210 mm por el estudio del comportamiento electroqumico de las
ao[3]. Es evidente que reducir la velocidad de corro- muestras de magnesio desnudas y recubiertas fueron:
sin de estos materiales en los fluidos fisiolgicos, a un el seguimiento de la evolucin con el tiempo, tanto
valor aceptablemente bajo, es la condicin indispen- del potencial de corrosin (Ecorr) como de la resis-
sable que debe cumplirse antes de que puedan em- tencia a la polarizacin (Rp) y el trazado de diagra-
plearse como materiales para implantes funcionales mas de impedancia electroqumica con el fin de ob-
temporales y biodegradables. tener parmetros cinticos del sistema en estudio.
Para mejorar la resistencia a la corrosin del mag- Las medidas se realizaron por triplicado, utilizando
nesio y sus aleaciones se han propuesto diferentes un electrodo de grafito como electrodo auxiliar y un
alternativas, entre las que cabe destacar los trata- electrodo de referencia de calomelanos saturado
mientos de modificacin superficial, que incluyen (ECS). Tanto los valores de Rp como los diagramas
recubrimientos de conversin qumica[2-8], anodiza- de impedancia electroqumica se obtuvieron impo-
do[9], electrodepsito de hidroxiapatita[1], entre otros. niendo una perturbacin al electrodo de trabajo de
Los tratamientos para generar recubrimientos de 10 mV y registrando la respuesta en corriente del
conversin qumica son conocidos por su bajo coste sistema. Todos los ensayos se realizaron en solucin de
y simplicidad de operacin. En el presente estudio, PBS no desaireada y a temperatura ambiente.
dos de estos recubrimientos son aplicados sobre sus-
magnesio puro
tencia a la corrosin en medios fisiolgicos. Estos
recubrimientos se seleccionaron debido a que: a)
Recubrimiento Mtodo de
que pueden funcionar como recubrimientos tipo ba-
rrera para proteccin contra la corrosin[4 y 11] y c) no
son txicos[11-13]. de conversin aplicacin
REV. METAL. MADRID, 46 (1), ENERO-FEBRERO, 86-92, 2010, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0944 87
M. CARBONERAS, L.A. HERNNDEZ-ALVARADO, Y.E. MIRELES, L.S. HERNNDEZ, M.C. GARCA-ALONSO Y M.L. ESCUDERO
Figura 1. Recubrimientos de conversin qumica aplicados sobre magnesio puro: a) capa de carbo-
nato y b) capa de fluoruro.
Figure 1. Chemical conversion coatings applied on pure magnesium: a) carbonate layer and b) fluoride
layer.
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TRATAMIENTOS QUMICOS DE CONVERSIN PARA LA PROTECCIN DE MAGNESIO BIODEGRADABLE EN APLICACIONES TEMPORALES DE REPARACIN SEA
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Figura 3. Evolucin del potencial de corrosin (a) y de la resistencia a la polarizacin (b) con el tiem-
po de inmersin en la solucin fisiolgica de PBS para el Mg desnudo y recubierto con capas de car-
bonato y fluoruro.
Figure 3. Evolution of the corrosion potential (a) and the polarization resistance (b) with the immersion
time in the physiological solution of PBS for Mg uncoated and coated with layers of carbonate and
fluoride.
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Figure 4. Surfaces of magnesium samples after immersion in physiological medium (PBS): a) uncoated,
b) carbonate-coated and c) fluoride-coated.
mergida en PBS.
lores de la capacidad en el mximo del semicrculo,
obteniendo valores comprendidos entre 20 y 40106
solution.
Cuando el magnesio se encuentra protegido con
la capa de fluoruro (Fig. 6 b)) se puede observar que
el dimetro de los semicrculos es significativamente
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Figure 6. Nyquist diagrams for 1 and 8 days of immersion in PBS: a) uncoated magnesium and b)
fluoride-coated magnesium.
ruro hacia la superficie metlica se encuentra impe- lentes propiedades de efecto barrera frente a la corro-
dida, de forma que la capa barrera de fluoruro de mag- sin del magnesio en medios fisiolgicos clorurados
nesio, insoluble y no txica, frena significativamen- como es el PBS. Estos buenos resultados de proteccin
te el proceso de degradacin del magnesio puro. se suman a la excelente biocompatibilidad del mag-
La figura 7 muestra una imagen de la seccin nesio con recubrimiento de fluoruro, ya que recubri-
transversal del magnesio protegido mediante el miento y sustrato son reabsorbibles sin producir toxi-
recubrimiento de fluoruro de magnesio. Se puede ob- cidad en el medio biolgico. De esta manera, este ma-
servar que la capa de conversin qumica generada terial recubierto biodegradable puede ser considerado
como un potencial implante temporal para su uso en
presenta una alta compacidad y adherencia al sustra-
reparaciones seas. Adems, dicha biodegradabilidad
to metlico, caractersticas que le confieren unas exce-
posibilitar que, una vez que el organismo haya repa-
rado el dao, no sea necesaria una segunda interven-
cin quirrgica para retirar el material implantado.
4. CONCLUSIONES
REV. METAL. MADRID, 46 (1), ENERO-FEBRERO, 86-92, 2010, ISSN: 0034-8570, eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0944 91
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