Experimentos em Termodinmica e Equilbrio Qumico, Felipe de Paula Rocha, Experimento 1

Determinaao da entalpia de Reaoes

Experimento 1
com substancia acida e base
Felipe de Paula Rocha

Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil

Data da prtica: 17/03/2017; Data de entrega do relatrio: 31/03/2017

Resumo
Neste relatrio, determinamos a variao de entalpia () para diferentes transformaes, usando
um calormetro alternativo, os calores de reao de neutralizao para as reaes em meio aquoso
envolvendo hidrxido de sdio e cido clordrico, e hidrxido de amnio e cido clordrico. Tambm
ser determinado o calor de dissoluo do cloreto de amnio. Verificamos que os calores de reao
gerados pelas reaes qumicas das substncias podem ser determinados experimentalmente atravs do
modo de variao da temperatura num calormetro, como foi demonstrado em tabelas.

Introduo Experimental
Uma reao de neutralizao ocorre quando
1. Materiais, equipamentos e reagentes
um cido reage com uma base formando gua e
1 bquer de 1000 mL
sal. Esse tipo de reao denominada de
5 bqueres de 250 mL
neutralizao porque o pH do meio
1 bquer de 50 mL
neutralizado; o pH da gua 7,0 (neutro).
1 tampa de isopor
Para que essas reaes ocorram
1 termmetro 0-100C( 0,02C)
necessrio que se libere certa quantidade de
1 cronmetro
calor, pois apenas uma parte da energia dos ons
Toalhas de papel
usada para formar as ligaes que resultam nas
3 bales volumtricos de 100 mL
molculas de gua, enquanto que o restante da 100 mL de soluo de NaOH 2,0 M
energia liberado para o meio. Essa energia 100 mL de soluo de NH4OH 2,0 M.
liberada denominada Entalpia de Neutralizao 200 mL de soluo de HCl 2,0 M
(Hneutralizao).
8,5 g de NH4Cl p.a.
Determinaremos a variao de entalpia (H)
para diferentes transformaes, usando um
2. Procedimento
calormetro alternativo, os calores de reao de
2.1 Construo do calormetro
neutralizao para as reaes em meio aquoso
Pesar, com preciso, o bquer de 250 mL que
envolvendo hidrxido de sdio e cido
ser utilizado como cmara reacional do
clordrico, e hidrxido de amnio e cido
calormetro. Certificar-se que o mesmo encontra-
clordrico. Tambm ser determinado o calor
se limpo e seco, assim com que sua massa no se
de dissoluo do cloreto de amnio.
altere entre duas medidas (subsequentes e

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espaadas de 30 segundos) por valores acima de 2.4 Determinao do calor de dissoluo do

0,05 g.
Envolver este bquer, pelos lados e por
baixo, com toalhas de papel amassadas. No
compactar demasiadamente a toalha. Cuide para
que elas fiquem fofas, de maneira que formem
bolsas de ar preso.
Imobilizar o conjunto bquer de 250 mL e
toalhas de papel no interior de um bquer de
1000 mL. Coloque a tampa de isopor no bquer
de 250 mL, com um pequeno furo no centro que
permita a introduo do termmetro.
2.2 Determinao do calor de reao de
neutralizao NaOH + HCl
Medir, usando um balo volumtrico, 100
mL de soluo 2,0 M de NaOH e transferir para o
bquer de 250 mL que est dentro do
calormetro e verificar a temperatura.
Medir, usando outro balo volumtrico, 100
mL de soluo 2,0 M de HCl e transferir para um
segundo bquer de 250 mL. Verificar a
temperatura.
Se as temperaturas das solues no
diferirem em mais de 1C, dar sequncia a
atividade experimental. Caso contrrio, usar um
banho de gua quente ou fria para alcanar essa
condio.
Transferir os 100 mL da soluo cida para o
bquer que j contem a soluo alcalina e tampar
com o isopor. Introduzir o termmetro pelo
orifcio e agite levemente a mistura.
Registrar os valores de temperatura a cada
15 segundos por trs minutos (Tabela 2).
Terminada a atividade experimental,
descartar a soluo obtida.
2.3 Determinao do calor de reao de
neutralizao NH4OH + HCl
Repetir o procedimento da atividade
anterior, usando, desta vez, 100 mL de soluo
2,0 M de NH4OH. (Tabela 3 Temperatura e
tempo)
NH4Cl
Transferir 150 mL de gua destilada para o
bquer de 250 mL que funcionar como cmara
calorimtrica. Verificar a temperatura da gua.
Medir, com exatido, aproximadamente 8,5 g
de cloreto de amnio. Certifique-se que o mesmo
encontra-se bem pulverizado.
Rapidamente, transferir a massa de cloreto
de amnio medida para a cmara calorimtrica e
cobrir com a tampa e o termmetro.
Registrar os valores de temperatura a cada
15 segundos por trs minutos (Tabela 4).
Resultados e Discusso
Para calcular o calor de neutralizao o,
usamos a diferena entre as entalpias de
formao dos produtos e reagentes. A saber:
= () ()
Onde, os n so os coeficientes estequiomtricos
da equao qumica e o smbolo (sigma)
representa uma soma.
Utilizando a expresso acima e os valores de
calores de formao, apresentados na tabela
abaixo (tabela 1), so determinados s entalpias
de neutralizao:
Substncia (. )
NH4Cl -314,43
NaOH -470,11
HCl -167,16
NH4OH -362,5
H2O -285,83
NaCl -411,15
2,3
Tabela 1: Substncias e suas respectivas entalpias .
Antes, porm, construmos tabelas com os
dados da temperatura e tempo, das partes 2.2,
2.3 e 2.4 para melhor visualizao e anlise dos
clculos, quando envolver tais valores.

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Tempo Temperatura HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O (l)

(s) ()
0 32 = {f ()+ (2)}
15 31 { (,)+ (,)}
30 32
45 32 = {(411,15)+(285,83)}{(167,16)+(470,11)}
60 32
75 32 = -696,83 + 637,16 = -59,67 .-1
90 32
105 32 Neutralizao de uma cido forte com uma
120 32
base fraca
135 32
150 32
165 32 HCl (aq) + NH4OH (aq) NH4Cl (aq) + H2O (l)
180 32
Tabela 2: Temperaturas do sistema (HCl +NaOH) ={ (4)+(2)}
em relao aos tempos. { ()+(4)}
Tempo (s) Temperatura. ()
0 35
= {(314,43)+(285,83)}{(167,16)+(362,5)}
15 35 = -600,26 + 529,66 = - 70,6 .-1
30 35
45 35 Aps determinar a capacidade calorfica, em
60 35 .-1, do sistema, calculamos o valor
75 35 experimental do calor de neutralizao a partir
90 35 de medidas de temperaturas antes e depois da
105 35 reao.
120 35
135 35
150 35 Capacidade calorfica do sistema
165 35 Dados:
180 35 Cespe.gua = 4,18 J.g-1K-1
Tabela 3: Temperaturas do sistema (NH4OH +HCl) em Dgua = 1,00 g.mL-1
relao aos tempos. Cespe.pyrex = 0,753 J.g-1K-1
Tempo (s) Temperatura () Massabquer = 98,042 g (Utilizamos o valor da
0 21
primeira medio, tendo em vista que no houve
15 20
variao entre duas medidas por valores acima
30 20
de 0,05 g valor da segunda medio: 98,041 g).
45 20
60 20 Massasoluo = 100 mL de NaOH + 100 mL de HCl =
75 20 200 mL de soluo.
90 20

105 20 Usando: d = , msoluo = 200 g

120 20
135 20
150 20 Na expresso abaixo, calculamos a capacidade
165 20 calorfica do sistema:
180 20
Tabela 4: Temperaturas do sistema (NH4OH +HCl) em =[.+.]
relao aos tempos. CST 910 J.K-1

Com isso, calculamos as entalpias: Pela relao de conservao de energia, a

Neutralizao de uma cido forte com uma energia liberada na forma de calor de reao de
base. neutralizao qreao no interior de um calormetro
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adiabtico igual ao calor qcal transferido para Calculamos o calor de neutralizao de uma
aquecer a soluo aquosa do sal formado e o reao de um cido forte (HCl) por uma base
calor qsol,sal utilizado para aquecer as paredes fraca (NH4OH).
interiores do calormetro:
qreao = qsol,sal + qcal Tia () Tib () Tf ()
25 25 35
Utilizamos a expresso acima, e datamos:
qreao= msol,sal csol,sal [Tf (Tia + Tib) 2] + C(Tf Tia) Tabela 3: Temperaturas experimentais determinadas
com cido forte (HCl) e base fraca (Na4OH)
Onde,
msol,sal = massa da soluo de sal formada Substituindo os valores, na equao 2:
csol,sal = capacidade trmica especfica da soluo qreao =
de sal formada 200 g 4,18 J g-1K1 [35 (25 + 25)K 2] + 910
C = capacidade trmica do calormetro J.(K1)(35 25)K
Tia = temperatura inicial do cido
Tib = temperatura inicial da base qreao = - 17460 J
Tf = temperatura final da mistura H = 4x ( qreao) = 17460 x 4 = 69840 J.mol-1
H = - 69,840 kJ.mol-1
O calor obtido para a neutralizao de
quantidades equimolares, 2,0 mol de cido As entalpias de neutralizao tericas obtidas
clordrico e hidrxido de sdio. Para um mol de para as reaes do HCl com NaOH e HCl com
reagentes, multiplicamos por quatro o resultado NH4OH, o calor de reao de neutralizao e os
obtido para a reao na equao 2. valores de variao de entalpia de reao
H = 4x ( qreao) determinados experimentalmente so
apresentados na Tabela 4.
O sinal negativo includo na expresso
-1 -1
acima atende conveno termodinmica que Reaes (kJ.mol ) qreao (kJ.mol )
processos exotrmicos ocorrem com uma troca HCl+NaOH -59,67 - 11804 - 47,216
de calor negativo do sistema para as vizinhanas. HCl+NH4OH - 70,6 - 17460 - 69,840

Calculamos o calor de neutralizao de uma Tabela 4: Valores de H torico, qreao e H

reao de um cido forte (HCl) por uma base experimental.
forte (NaOH).
Determinamos, tambm, o calor de dissoluo do
Tia () Tib () Tf () cloreto de amnio (NH4OH), com os seguintes
25 26 32 dados:

Tabela 2: Temperaturas experimentais determinadas Massa NH4OH: 8,5004 g

com cido forte (HCl) e base forte (NaOH) Temp. inicial gua = 24
Temp. ambiente = 25
Substituindo os valores, na equao 2: Temp. estabilizao = 20
Volume gua destilada = 400 mL
qreao =
-1 1
200 g 4,18 J g K [32 (26 + 25)K 2] + 910
dissH =
J.(K1)(32 25)K
dissH = - (910(2024) +0,28057
8,5004 (1,57) (2025)

qreao = - 11804 J
H = 4x ( qreao) = 11804 x 4 = 47216 J.mol-1
dissH = - (-3640) + (-66,73) = - 3706,72 /
H = - 47,216 kJ.mol-1
0,28057 = - 13211,426 = - 13, 211 kJ.mol-1

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Clculo dos erros relativos
Com os dados da tabela 4, calculamos o erro
relativo percentual experimental:
cido forte (HCl) com base forte (NaOH)
59,67 100%
=
47,216
X - 79,1%
Erro = 100% - 79,12 20,9 %
cido forte (HCl) com base fraca (NH4OH)
70,6 100%
=
69,840
X - 98,9%
Erro = 100% - 98,9% 1,08%
Dissoluo do NH4OH
15,69 100%
=
13,21
X 84,2 %
Erro = 100% - 84,2% 15,80%
Analisando os clculos apresentados,
observamos um erro de pouca divergncia do
valor determinado experimentalmente em
relao ao valor terico obtido do calor de
neutralizao entre um cido forte (HCl) e uma
base forte (NaOH). O valor encontrado do erro de
20%, mostrou que o experimento deu-se em
conformidade com o pedido no pr-relatrio.
observado, tambm, o valor terico
obtido e o valor determinado experimentalmente
do calor de neutralizao entre um cido forte
(HCl) e uma base fraca (NH4OH). Nesse caso, o
erro relativo foi sutil, ultrapassando
minimamente o valor de 1%.
Entretanto, mesmo os erros relativos
sendo pequenos possveis erros nas medies das
temperaturas podem ter contribudo para os
resultados determinados experimentalmente,
provenientes do calormetro no ser totalmente
adiabtico, ocorrendo assim, trocas de calor com
5
o meio exterior. Para que o calormetro fosse
mais eficiente deveria ter paredes duplas e
espelhadas entre as que se faz o vcuo para
minimizar mais ainda as perdas de calor tanto por
conduo como por irradiao.
Outro fato que interferiu, possivelmente,
se deve ao erro de cronometragem do tempo,
acarretando em medies um pouco distintas a
olho nu. Concomitantemente, as imprecises nas
medidas das vidrarias com as solues, tambm
podem ser observados.
Concluso
Os valores determinados nos experimentos
mostraram-se satisfatrios em relao aos
valores tericos. Este experimento propiciou uma
apurada visualizao do efeito do calor de
neutralizao em diversas substncias.
Apesar dos erros relativos percentuais, no
serem to colossais, necessrio observao e
cuidado no manuseio de todas as partes do
experimento, tendo em vista que um s erro, por
menor que seja, capaz de alterar o resultado
esperado, e proliferar os erros em cadeia.
Verificamos que os calores de reao
gerados pelas reaes qumicas das substncias
podem ser determinados experimentalmente
atravs do modo de variao da temperatura
num calormetro, como foi demonstrado em
tabelas.
Referncias
[1] Entalpia-Neutralizao. Brasil Escola.
Disponvel em:
<http://brasilescola.uol.com.br/quimica/entalpia-
neutralizacao.htm>. Acesso em 31 de maio de
2017>.
[2] ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de
qumica: questionando a vida moderna e o meio
ambiente. 5 ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.
[3] Chemistry-Reference. Disponvel em:
<http://chemistry-reference.com/reaction.asp?rx
nnum=498>. Acesso em 31 de maro de 2017.
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Questes

1. O que voc espera que acontea com a solubilidade do NH4Cl se aumentarmos a temperatura?
Explique.

R = Acredito que acarretar em um aumento na solubilidade. Tendo em vista que, o aumento da

temperatura, influencia na solubilidade dos solutos em determinada quantidade de solvente.

2. Quais seriam as principais fontes de erros na atividade experimental que podem ser utilizadas
para explicar as diferenas observadas entre os valores obtidos na atividade experimental e os
registrados na literatura?

R = Pelo fato do calormetro no ser totalmente adiabtico, ocorrendo assim, trocas de calor com o meio
exterior. Para que o calormetro fosse mais eficiente deveria ter paredes duplas e espelhadas entre as que
se faz o vcuo para minimizar mais ainda as perdas de calor tanto por conduo como por irradiao.
Outro fato que interferiu, possivelmente, se deve ao erro de cronometragem do tempo,
acarretando em medies um pouco distintas a olho nu. Concomitantemente, as imprecises nas medidas
das vidrarias com as solues, tambm podem ser observados.