PROCESSOS QUMICOS

INDUSTRIAIS
Aula 15
Indstria do petrleo

Profa. Maria Eliziane P. de Souza 01/11/2011

 INTRODUO
O Petrleo uma substncia oleosa, inflamvel, menos densa que a
gua, com cheiro caracterstico e de cor variando entre o negro e o
castanho escuro. Segundo a ASTM o petrleo pode ser definido como
uma mistura de hidrocarbonetos, de ocorrncia natural, geralmente
no estado lquido, contendo ainda compostos de enxofre, nitrognio,
oxignio, metais e outros elementos.

solo

rocha

cascalho

Gs natural
INTRODUO petrleo

rocha
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 INTRODUO
A indstria do petrleo pode ser dividida, de uma forma geral nas
seguintes etapas:

- Explorao (prospeco) e extrao (perfurao)

- Transporte
- Refino
- Petroqumicas

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 O petrleo
Tanto a composio qumica quanto a aparncia do petrleo podem
variar muito.
Viscoso menos denso
Preto castanho-escuro verde.

Composio elementar mdia (Tabela*). Elemento

Porcentagem em
massa (%)

Propriedades fsicas variam de acordo Carbono 83,0 a 87,0

com a proporo dos compostos Hidrognio 10,0 a 14,0

presentes: Enxofre 0,05 a 6,00
- Hidrocarbonetos Nitrognio 0,1 a 2,0
- No hidrocarbonetos: resinas, Oxignio 0,05 a 1,5
asfaltenos e contaminantes orgnicos
sulfurados, oxigenados, nitrogenados Metais (Fe, Ni, V, etc) < 0,30

e organometlicos.

*SPEIGHT, J.G. The chemistry anda technology of petroleum, 1991.

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 O petrleo
Hidrocarbonetos

Alifticos Aromticos

Mononucleares
Polinucleares

Cadeia aberta Cclicos

(Cadeia fechada)
Alcanos (parafinas)
Alcenos (olefinas) Cicloalcanos
Alcinos Cicloalcenos

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 O petrleo
Hidrocarbonetos

Base parafnica: constitudos principalmente por compostos de

cadeia aberta, fornecendo por destilao gasolina de baixa
octanagem e leos lubrificantes cerosos.
Base intermediria: contm grande quantidade de compostos
parafnicos e naftnicos e fornecem gasolina do tipo mdio e leos
lubrificantes.
Base naftnica: contm elevada percentagem de compostos cclicos
e fornecem gasolina de octanagem elevada.

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 O petrleo
Propriedades das fraes do petrleo em funo dos hidrocarbonetos

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 O petrleo
No hidrocarbonetos

Substncias constitudas de C e H, contendo heterotomos (N

S O metais) na estrutura podem causar: emisso de
poluentes aps a queima, reduo do desempenhho dos
derivados, corroso nas unidades de processo da refinaria.

Asfaltenos e resinas agragados moleculares de elevada massa
molar, alta complexidade estrutural e teores elevados de
heterotomos principais constituintes do asfalto e leos
combustvies pesados.

Contaminantes inorgnicos gua, sais e H2S.

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 O petrleo
Influncia dos contaminantes sobre os derivados de petrleo

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 Derivados do petrleo
Combustveis ou energticos
Uso domstico: gs liquefeito do petrleo e querosene
Automotivos: gasolina e leo diesel
De aviao: gasolina e querosene
Industriais: gs combustvel e leo combustvel
Martimos: leo diesel e leo combustvel

No combustveis ou no energticos
leos lubrificantes e parafinas
Matrias-primas para petroqumica e fertilizantes
Produtos especiais: solvents, leos de pulverizao agrcola,
asfalto, coque de petrleo, etc.

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 REFINO DO PETRLEO

No incio o refino de petrleo envolvia o simples fracionamento dos

constituintes presentes no leo cru.

Exigncia de produtos mais

Ampliao do mercado
especializados

Reaes qumicas passam a ser empregadas na separao dos

compostos presentes no petrleo

Destilaes simples so substitudas por processos mais

sofisticados, envolvendo operaes fsicas, converses qumicas e
processos unitrios complexos e de grande porte.

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 REFINO DO PETRLEO
O primeiro produto comercializado derivado do petrleo foi o
querosene, que era usado para iluminao.

Separao era feita em destiladores descontnuos

Pequena quantidade de petrleo cru era

bombeada para uma retorta cilndrica,
horizontal aquecida a chama direta,
provida de um condensador. Os diversos
constituintes eram destilados e
condensados passando em primeiro lugar
os mais leves e ficando na retorta um
resduo de alcatro ou de leo lubrificante
pesado.

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 REFINO DO PETRLEO
O refino constitudo por uma srie de operaes de beneficiamento
s quais o Petrleo bruto submetido para a obteno de produtos
especficos, de grande interesse comercial.

Refinar petrleo separar

as fraes desejadas,
process-las e lhes dar
acabamento, de modo a se
obter produtos
vendveis.[J.B.Mariano]

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 REFINO DO PETRLEO
OBJETIVOS DO REFINO
Dois objetivos bsicos de forma geral:
Produo de produto energtico (combustveis e gases em geral)
Produo de produtos no energticos (parafinas, lubrificantes,
etc) e petroqumicos.

TIPOS DE PROCESSOS DO REFINO

Os processos de refino podem ser divididos em:
Processos de Separao: Objetiva desmembrar o petrleo em suas
fraes mais bsicas. Natureza fsica, modificao de temperatura
e/ou presso ou uso de solventes para efetuar a separao desejada.

Processos de converso: Transforma determinada frao em outra de

maio interesse econmico. Possuem natureza qumica, utilizando
reaes.

Processos de Tratamento: Eliminar ou modificar as propriedades

indesejveis associada a presena das contaminaes existentes no
petrleo bruto.
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 REFINO DO PETRLEO

Destilao atmosfrica
Destilao a vcuo
Desasfaltao
Processos de separao
Desaromatizao a furfural
Desparafinao
Desoleificao

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

Formada por trs sees principais:

 Seo de Pr-aquecimento e Dessalinizao;

 Destilao Atmosfrica;
 Destilao a Vcuo;

 Pr-aquecimento
Bombeamento contnuo do petrleo  trocadores de calor
(bateria de pr-aquecimento)

Economia combustvel e dimensionamento dos fornos

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

 Dessalgadora ou dessalinizadora

Remoo de sais, gua, partculas suspensas danos destilao

O petrleo cru aquecido diludo (3 a 10% de seu volume) em

gua que ir dissolver os sais indesejveis.
A separao se processa atravs da adio de desemulsificadores
(quebra estabilidade da emulso) e/ou a ao de um potencial
eltrico para coalescer as gotculas de gua salgada (polares), que
se separam do petrleo por diferena de densidade.

Aps a separao, o leo escoado pela parte superior do vaso e a

gua (carregada com sal e outras substncias contaminantes) pela
parte inferior.

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

Esquema do pr-aquecimento e dessalinizao

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

Destilao atmosfrica
 Pr-aquecimento  Fornos tubulares (temperatura ideal=370C)
 Evitar craqueamento trmico (coque)
 Entrada na Torre de Destilao Atmosfrica (zona de Flash)
Pratos separam os produtos conforme ponto de ebulio
troca de calor e massa entre os pratos - Refluxo
 Retificadores laterais ou strippers- retirada de componentes
 Consideraes:
O rendimento de produtos depende da composio do petrleo;
Produtos laterais: Diesel, querosene e nafta pesada.
Produto de topo: nafta leve, GLP.
Produto de fundo: cru reduzido

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

Caracterstica da
torre
- 30 a 50 pratos
- Trs sees:
separao lquido-
vapor,
enriquecimento e
de esgotamento

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 REFINO DO PETRLEO Destilao a vcuo

 Resduo da destilao atmosfrica a matria-prima na destilao

a vcuo
 Temperatura de ebulio depende diretamente da presso
 Presso na torre = 0,01 a 0,05 atm
 Retiradas laterais: gasleo leve (GOL) mais pesado que o Diesel
gasleo pesado (GOP)-carga para
craqueamento cataltico
 No existe retirada de produto de topo vapor e HC leves so
succionados pelo sistema de produo de vcuo.
 Vcuo produzido por condensadores, injetores de vapor e bombas
de vcuo;
 Obteno de asfalto

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 REFINO DO PETRLEO Destilao a vcuo

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 REFINO DO PETRLEO Destilao

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 REFINO DO PETRLEO Desasfaltao
Objetivo: Extrair fraes lubrificantes de alta viscosidade e de grande
valor comercial do resduo da destilao a vcuo, utilizando a
extrao a solvente.

Propano lquido o agente de extrao solvente e seletivo.

O principal produto o leo desasfaltado, que pode ser incorporado

ao gasleo de vcuo na produo de combustveis, sendo para isso
enviado unidade de craqueamento cataltico.
Processo relativamente simples, formado por trs sees principais:
 Extrao
 Recuperao de extrato (rica em solvente)
 Recuperao de rafinado (fase pobre em solvente)

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 REFINO DO PETRLEO Desasfaltao

Escoamento
contracorrente: contato
solvente/resduo
Propano - leo mais solvel no
alimentado na base propano, flui para a o
da coluna e o
topo, asfaltenos e
resduo na parte
superior. resinas para a base.

Propano recuperado em
sistema flash

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 REFINO DO PETRLEO

Craqueamento trmico
Viscorreduo
Coqueamento
Processos de converso
Craqueamento cataltico
Hidroprocessamento
Alquilao

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REFINO DO PETRLEO Craqueamento cataltico

O craqueamento cataltico um processo qumico (converso) de

transformao de fraes de petrleo pesadas em outras mais
leves, atravs da quebra (cracking) das molculas dos
constituintes com a utilizao de catalisadores, calor e presso.

 Carga GOP + catalisador  GLP e/ou gasolina e outros;

 Coque formado sobre o catalisador - no regenerador forma um
gs de combusto de alto valor energtico usado na gerao de
vapor dgua de alta presso.
 Importncia deste processo  agregar valor

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REFINO DO PETRLEO Craqueamento cataltico

Unidade FCC ( Fluid Catalytic Cracking) Composta pelas sees:

- Seo de reao ou converso equipamentos de
reao e regenerao do catalisador.
- Seo de fracionamento separa o efluente do reator e
recupera gasleo no convertido.
- Seo de recuperao de gases separao das fraes
leves (gasolina, GLP e gs combustvel).
- Seo de tratamentos trata a gasolina, GLP e gases
para comercializao.

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REFINO DO PETRLEO Craqueamento cataltico
 Seo de reao ou converso
O GOP entra na base do riser que recebe catalisador a 650C;
Riser onde ocorre a maior parte das reaes;
Reator completam-se as reaes de craqueamento e separao;
Ciclones retm partculas de catalisadores;
Efluente gasoso enviado a seo de fracionamento;
Retificador remoo de leo nos poros do catalisador;
 Regenerador
Queima do coque recuperao do catalisador;
Formao de poluentes NOx, NH3, SOx, CO, etc.

O catalisador empregado - p muito fino de alta rea superficial,

base de slica (SiO2) e alumina (Al2O3).

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 Vapores craqueados
alimentam uma
torre de
REFINO DO PETRLEO fracionamento
(separao nas
Craqueamento cataltico diferentes fraes)

Catalisador fluidizado e os
vapores de
hidrocarbonetos j
Seo de reao ou reagidos so separados
converso resduo de leo removido
por retificao com vapor
dgua.
O catalisador regenerado
atravs de queima com ar,
para remoo dos
depsitos de coque.

leo e e seu vapor,

preaquecidos (260C -
430C), entram em
contato com o catalisador
quente (700C).

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REFINO DO PETRLEO Craqueamento cataltico

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REFINO DO PETRLEO Craqueamento cataltico

Seo de Converso e Fracionamento

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 REFINO DO PETRLEO Hidroprocessamento

O HDR (hidrorrefino) um processo de craqueamento cataltico

realizado sob presses parciais de hidrognio elevadas, que consiste
na quebra de molculas existentes na carga de gasleo por ao por
ao complementar de catalisadores e altas temperaturas e presses.

Em funo da presena de grandes volumes de hidrognio

acontecem reaes de hidrogenao do material produzido
simultaneamente s reaes de decomposio.

Hidrognio - reduz a deposio de coque sobre o catalisador

- leva a hidrogenao de compostos aromticos
polinucleados (facilitar a decomposio).
- leva a hidrogenao de olefinas e diolefinas que se formam
no processo de craqueamento (aumento da estabilidade dos
produtos finais).
Catalisadores utilizados: xido de nquel-molibdnio (NiOMoO) ou
xidos de nquel-tungstnio (NiO-WO3), sobre um suporte de slica-
alumina (SiO2-Al2O3).
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 REFINO DO PETRLEO Hidroprocessamento

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 REFINO DO PETRLEO

Tratamento custico
Processos de tratamento
Tratamento com aminas

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 REFINO DO PETRLEO Tratamento custico

Utilizao de soluo aquosa de NaOH para remoo de H2S e

mercaptanos de fraes leves como GLP e gasolina.

Objetivo: eliminar compostos cidos de enxofre (H2S e R-SH de

baixo peso molecular).

Carga: fraes leves: gs combustvel, GLP e nafta.

Reaes:

Gerao de sais solveis na soluo de soda, esses sais so

retirados da fase de hidrocarbonetos por decantao.

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 REFINO DO PETRLEO Tratamento custico
- Dependendo da
procedncia da carga a
lavagem pode ser
repetida mais vezes
Aps a mistura a usando processos de
Inicialmente a carga mais de um estgio.
separao feita em
recebe soluo de soda - A soluo custica
um decantador.
custica (15% a 20%) circula de forma
Fase orgnica sai pelo
reaes de contnua at
topo e a soluo
neutralizao concentrao de 1%,
custica sai pelo fundo.
quando substituda.

Esquema do tratamento a soda castica

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REFINO DO PETRLEO Tratamento com aminas

Objetivo: remoo de H2S de fraes gasosas do gs combustvel e

do GLP. Eventualmente remove CO2 encontrado na corrente gasosa.

O processo baseado na capacidade de solues etanolaminas como

a dietanolamina (DEA) de solubilizar seletivamente a H2S e CO2,
formando produtos estveis em temperaturas prximas a ambiente.
Os produtos formados ao serem aquecidos se decompem,
regenerando a soluo original e liberando o gs anteriormente
absorvido.

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REFINO DO PETRLEO Tratamento com aminas

GLP tratado sai

pelo topo e
enviado ao
tratamento merox.
GLP cido adicionado prximo
ao fundo da torre extratora e a
soluo de DEA na parte
superior.

A DEA da torre de
extrao
aquecida e na torre
regeneradora o
H2S liberado.
Fluxograma do tratamento DEA
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REFINO DO PETRLEO Tratamento com aminas

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