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ECUACIONES QUMICAS
Calor
Trabajo
Trabajo de expansin.
Proceso exotrmico es cualquier proceso que cede calor, es decir, transfiere energa
trmica hacia los alrededores.
Entalpa (H) se usa para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante
un proceso a presin constante.
H = H (productos) H (reactivos)
ENTALPA ESTNDAR
0
Establezca una escala arbitraria con la entalpa estndar de formacin (H ) como un punto de
referencia para todas las expresiones de entalpa.
0
La entalpa estndar de formacin (H ) es el cambio de calor que resulta cuando un mol de un
compuesto se forma de sus elementos a una presin de 1 atm.
3):PILA GALVNICA:
La pila galvnica (o celda galvnica) tambin es llamada pila voltaica o pila electroqumica,
desde que Alessandro Volta invent la pila de Volta, la primera batera elctrica.1 En el uso
comn, la palabra "batera" incluye a una pila galvnica nica, pero una batera propiamente dicha
consta de varias celdas.
En 1780, Luigi Galvani descubri que cuando dos metales diferentes (cobre y zinc, por ejemplo)
se ponan en contacto y, a continuacin, ambos tocaban diferentes partes de un nervio de un anca
de rana, hacan que se contrajesen los msculos de dicha extremidad. 4 Llam a este fenmeno
"electricidad animal" y sirvi de modelo para el diseo de la primera pila. La pila voltaica inventada
por Alessandro Volta en 1800 es similar a la pila galvnica. Estos descubrimientos allanaron el
camino para las bateras elctricas.
Una celda galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin semiceldas o electrodos). En
su forma ms simple, cada semipila consta de un metal y una solucin de una sal del metal. La
solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin.
Para la pila Daniel K es aproximadamente igual a 1,51037. As, en el equilibrio, slo son
transferidos unos pocos electrones, los suficientes para causar que los electrodos estn
cargados.5
Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuacin de
Nernst ya que los solutos raramente estn en sus estados estndar,
Esemicelda = E0 - {RT}/{nF}.lne Q
donde Q es el cociente de reaccin. Esto se simplifica a
Esemicelda = E0 +2,303.{RT}/{nF}.log10 [ M n+]
donde M n + es la actividad del ion metlico en la solucin. El electrodo metlico est en su estado
estndar ya que por definicin tiene actividad la unidad. En la prctica se utiliza la concentracin
en lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al combinar el potencial de
las dos semiceldas, por lo que depende de las concentraciones de ambos iones metlicos
disueltos.
El valor de 2,303R/F es 0,1984510-3 V/K, as a 25 C (298.15 K) el potencial de semicelda
cambiar en si la concentracin de un ion metlico aumenta o disminuye en un
factor de 10.
Esemicelda = E0semicelda + 0,05918 /n.log10.[M n+ ]
Estos clculos estn basados en la hiptesis de que todas las reacciones qumicas estn
en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de
equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el
desarrollo de la sobre tensiones. Adems, dado que las reacciones qumicas se producen cuando
la pila est produciendo energa, las concentraciones de los electrlitos cambian y se reduce el
voltaje de la celda. La tensin producida por una pila galvnica depende de la temperatura debido
a que los potenciales estndar dependen de la temperatura.
La celda galvnica, como la que se muestra en la figura, convencionalmente se describe utilizando
la siguiente notacin:
(nodo) Zn(s) | ZnSO4(aq) || CuSO4(aq) | Cu(s) (ctodo)
Una notacin alternativa para esta celda podra ser:
Zn(s) | Zn+2(aq) || Cu+2(aq) | Cu(s)
Ecuacin
donde:
E = es el potencial corregido del electrodo.
E = el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para
diferentes reacciones de reduccin).
R = la constante de los gases.
T = la temperatura absoluta (escala Kelvin).
n = la cantidad de electrones que participan en la reaccin.
F = la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).
Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de
iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; [A] y [B] dem para los
reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin
(coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin
unitaria, por lo que no aparecen en Q.
En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las actividades
de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn relacionadas con las
respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la aproximacin de
que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente tener en
cuenta que esto es una aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados errneos.
donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades de
equilibrio. Por tanto, no es una constante, sino que est cambiando de forma continua hasta
que se alcanza el equilibrio y entonces. .
El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una celda viene
dado por la variacin de energa libre,
Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante la
ecuacin:
Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales
que , entonces el potencial de celda es igual al potencial estandar. Aproximando la
actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores de concentracin son
instantneos se obtiene la expresin:
Aplicacin a pilas
Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto sacando
factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:
debido a que la reaccin de reduccin tiene como producto Zn slido, al cual se le asigna
concentracin unitaria.
Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuacin de Nernst, el
factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal y sabiendo que a
temperatura estndar de 25 C, la temperatura absoluta es T = 298 K la ecuacin se reduce a:
La corrosin es una reaccin qumica (oxido reduccin) en la que intervienen tres factores: la
pieza manufacturada, el ambiente y el agua, o por medio de una reaccin electroqumica.
Los factores ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire, como
la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre y sus aleaciones
(bronce, latn).
Sin embargo, la corrosin es un fenmeno mucho ms amplio que afecta a todos los
materiales (metales, cermicas, polmeros, etc.) y todos los ambientes (acuosos, atmsfera, alta
temperatura, etc.).
Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) y,
adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se
disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos
cuantos nanmetros opicmetros, invisibles en cada pieza pero que, multiplicados por la cantidad
de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante.
La corrosin es un campo de las ciencias de materiales que invoca a la vez nociones de qumica y
de fsica (fsico qumica).
La corrosin metlica qumica es por ataque directo del medio agresivo al metal, oxidndolo, y el
intercambio de electrones se produce sin necesidad de la formacin del par galvnico.
Existen mltiples variedades de aceros llamados "inoxidables", que llevan nombres como "304",
"304L", "316N", etc., correspondientes a distintas composiciones y tratamientos. Cada acero
corresponde a ciertos tipos de ambiente; Acero inoxidable ferrtico, martenstico, austenticos,
endurecidos por precipitacin (PH) y dplex.
VULCANISMO:
Los volcanes expulsan 3 tipos de productos, gaseosos, lquidos y slidos:
*Gaseosos: H2O, SO4, SO3, SO2 (xidos de azufre), SH2 (cido sulfhdrico), NO, NO2, (xidos
de nitrgeno) CO, CO2, y cantidades menores de metano CH4 cidos Fluorhdrico (HF),
Clorhdrico (HCl) y Bromhdrico (HBr) que se disocian en la alta atmsfera en sus iones
respectivos.
Los xidos de azufre, y nitrgeno forman, en reacciones de equilibrio y/o reversibles, con el vapor
de agua los cidos respectivos Sulfuroso, sulfrico, nitroso, ntrico, etc.
*Lquidos: Lavas dependiendo de que el magma sea bsico o cido, son de una composicin o de
otra. Es un magma bsico, por slice, los gases escapan fcilmente, con lo cual las lavas (fluidas),
recorren mucho espacio antes de enfriar, formando una capa ms grande de lava.
Estos magmas se clasifican, en porcentaje en peso de los xidos de los elementos mayoritarios:
slice (SiO2), aluminio (Al2O3), hierro (FeO - Fe2O3), magnesio (MgO), manganeso (MnO), titanio
(TiO2), calcio (CaO), sodio (Na2O) y potasio (K2O). A estos valores suele agregrseles los del
fsforo (P2O5) y prdida de agua por ignicin (H2O-). Si construysemos un grfico de frecuencia
respecto al porcentaje de slice en el total de la corteza terrestre, veramos que la distribucin es
bimodal, con dos mximos: uno en el entorno del 50% (rocas de afinidad basltica) y otro en el
entorno del 70% (rocas granticas). Esto significa que en la naturaleza hay una gran escasez, en
volumen, de rocas con contenido de slice entre 54 y 66%.
La respiracin no es solamente una actividad de los pulmones. Todo el organismo respira a travs
del pulmn. Quien captura el oxgeno y quien expulsa el anhdrido carbnico es todo el organismo.
Sus miles de millones de clulas consumen oxgeno incansablemente para liberar de los azcares
la energa necesaria e indispensable para realizar sus actividades.
El ciclo del nitrgeno es cada uno de los procesos biolgicos yabiticos en que se basa el
suministro de este elemento de los seres vivos. Es uno de los ciclos biogeoqumicos importantes
en que se basa el equilibrio dinmico de composicin de la biosfera terrestre.
Efectos Los seres vivos cuentan con una gran proporcin de nitrgeno en su composicin
qumica. El nitrgeno oxidado que reciben como nitrato (NO3) es transformado a grupos
aminocidos (asimilacin). Para volver a contar con nitrato hacen falta que los descomponedores
lo extraigan de la biomasa dejndolo en la forma reducida de ion amonio (NH4+), proceso que se
llama amonificacin; y que luego el amonio sea oxidado a nitrato, proceso llamado nitrificacin.
As parece que se cierra el ciclo biolgico esencial. Pero el amonio y el nitrato son sustancias
extremadamente solubles, que son arrastradas fcilmente por la escorrenta y la infiltracin, lo que
tiende a llevarlas al mar. Al final todo el nitrgeno atmosfrico habra terminado, tras su
conversin, disuelto en el mar. Los ocanos seran ricos en nitrgeno, pero los continentes
estaran prcticamente desprovistos de l, convertidos en desiertos biolgicos, si no existieran
otros dos procesos, mutuamente simtricos, en los que est implicado el nitrgeno atmosfrico
(N2). Se trata de la fijacin de nitrgeno, que origina compuestos solubles a partir del N2, y la des
nitrificacin, una forma de respiracin anaerobia que devuelve N2 a la atmsfera. De esta manera
se mantiene un importante depsito de nitrgeno en el aire (donde representa un 78 % en
volumen).
Fijacin abitica: La fijacin natural puede ocurrir por procesos qumicos espontneos, como la
oxidacin que se produce por la accin de los rayos, que forma xidos de nitrgeno a partir del
nitrgeno atmosfrico.
Cianobacterias de vida libre o simbitica. Las cianobacterias de vida libre son muy abundantes en
el plancton marino y son los principales fijadores en el mar. Adems hay casos de simbiosis, como
el de la cianobacteria Anabaena en cavidades su estomticas de helechos acuticos del
gnero Azolla, o el de algunas especies de Nostoc que crecen dentro de antoceros y otras
plantas.
Amonificacin
La amonificacin es la conversin a ion amonio del nitrgeno, que en la materia viva aparece
principalmente como grupos amino (-NH2) o imino (-NH-). Los animales, que no oxidan el
nitrgeno, se deshacen del que tienen en exceso en forma de distintos compuestos. Los acuticos
producen directamente amonaco (NH3), que en disolucin se convierte en ion amonio. Los
terrestres producen urea, (NH2)2CO, que es muy soluble y se concentra fcilmente en la orina; o
compuestos nitrogenados insolubles como la guanina y elcido rico, que son purinas, y sta es la
forma comn en aves o en insectos y, en general, en animales que no disponen de un suministro
garantizado de agua.
Nitrificacin
La nitrificacin es la oxidacin biolgica del amonio al nitrato por microorganismos aerobios que
usan el oxgeno molecular (O2) como receptor de electrones, es decir, como oxidante. A estos
organismos el proceso les sirve para obtener energa, al modo en que loshetertrofos la
consiguen oxidando alimentos orgnicos a travs de la respiracin celular. El C lo consiguen del
CO2 atmosfrico, as que son organismos auttrofos. El proceso fue descubierto por Sergui
Vinogradski y en realidad consiste en dos procesos distintos, separados y consecutivos,
realizados por organismos diferentes:
Nitratacin. Partiendo de amonio se obtiene nitrito (NO2). Lo realizan bacterias de, entre otros,
los gneros Nitrosomonas yNitrosococcus.
La combinacin de amonificacin y nitrificacin devuelve a una forma asimilable por las plantas, el
nitrgeno que ellas tomaron del suelo y pusieron en circulacin por la cadena trfica.
Desnitrificacin
La des nitrificacin es la reduccin del ion nitrato (NO3), presente en el suelo o el agua, a
nitrgeno molecular o diatmico (N2), la sustancia ms abundante en la composicin del aire. Por
su lugar en el ciclo del nitrgeno este proceso es el opuesto a la fijacin del nitrgeno.
Lo realizan ciertas bacterias hetertrofas, como Pseudomonas fluorescens, para obtener energa.
El proceso sigue unos pasos en los que el tomo de nitrgeno se encuentra sucesivamente bajo
las siguientes formas:
Como se ha dicho ms arriba, la des nitrificacin es fundamental para que el nitrgeno vuelva a la
atmsfera, la nica manera de que no termine disuelto ntegramente en los mares, dejando sin
nutrientes a la vida continental. Sin la des nitrificacin la fijacin de nitrgeno, abitica y bitica,
terminara por provocar la deplecin (eliminacin) del N 2 atmosfrico.
Reduccin desasimilatoria
Es la conversin del nitrato y nitrito a la forma gaseosa N2O y a la forma ion amonio. Se produce
en estercoleros y turberas donde residen bacterias del gnero Citrobacter sp. Este gnero es
tpico de las coliformes entero fecales, por lo que tambin forma parte de la flora
intestinal de mamferos, ya que procesan parte de la lactosa que ingieren. En principio se estudi
esta bacteria en las turberas debido a que son productoras de xido de nitrgeno NO2, un gas
de efecto invernadero, en la actualidad se realizan estudios de las bateras enzimticas
relacionadas con el retorno de amonio al suelo y su inhibicin en presencia de sulfatos.
Se denomina efecto invernadero al fenmeno por el cual determinados gases, que son
componentes de la atmsfera terrestre, retienen parte de la energa que la superficie
planetaria emite por haber sido calentada por la radiacin solar. Afecta a todos loscuerpos
planetarios rocosos dotados de atmsfera. Este fenmeno evita que la energa recibida
constantemente vuelva inmediatamente al espacio, produciendo a escala planetaria un efecto
similar al observado en un invernadero. En el sistema solar, los planetas que presentan efecto
invernadero son Venus, la Tierra y Marte.
El efecto invernadero se est viendo acentuado en la Tierra por la emisin de ciertos gases, como
el dixido de carbono y el metano,debido a la actividad humana. 1
No obstante lo que se seala aqu, el aire forma en la troposfera una mezcla de gases bastante
homognea a una temperatura y presin determinadas, hasta el punto de que su comportamiento
es el equivalente al que tendra si estuviera compuesto por un solo gas. 2
Balance energtico de la Tierra.
Toda alteracin de este balance de radiacin, ya sea por causas naturales u originado por el
hombre (antropgeno), es un forzamiento radiactivo y supone un cambio de clima y del tiempo
asociado.
Los flujos de energa entrante y saliente interaccionan en el sistema climtico ocasionando
muchos fenmenos tanto en la atmsfera, como en el ocano o en la tierra. As, la radiacin
entrante solar se puede dispersar en la atmsfera o ser reflejada por las nubes. La superficie
terrestre puede reflejar o absorber la energa solar que le llega. La energa solar de onda corta se
transforma en la Tierra en calor. Esa energa no se disipa; se encuentra como calor
sensible o calor latente, se puede almacenar durante algn tiempo, transportarse en varias
formas, dando lugar a una gran variedad de tiempo y a fenmenos turbulentos en la atmsfera o
en el ocano. Finalmente vuelve a ser emitida a la atmsfera como energa radiante de onda
larga.4 Un proceso importante del balance de calor es el efecto albedo, por el que algunos objetos
reflejan ms energa solar que otros. Los objetos de colores claros, como las nubes o las
superficies nevadas, reflejan ms energa, mientras que los objetos oscuros absorben ms
energa solar que la que reflejan. Otro ejemplo de estos procesos es la energa solar que acta en
los ocanos; la mayor parte se consume en la evaporacin del agua de mar, luego esta energa es
liberada en la atmsfera cuando el vapor de agua se condensa en lluvia. 6
La Tierra, como todo cuerpo caliente superior al cero absoluto, emite radiacin trmica, pero al ser
su temperatura mucho menor que la solar, emite radiacin infrarroja por ser un cuerpo negro. La
radiacin emitida depende de la temperatura del cuerpo. En el estudio del NCAR han concluido
una oscilacin anual media entre 15,9 C en julio y 12,2 C en enero compensando los dos
hemisferios, que se encuentran en estaciones distintas y la parte terrestre que es de da con la
que es de noche. Esta oscilacin de temperatura supone una radiacin media anual emitida por la
Tierra de 396 W/m2.7
La energa infrarroja emitida por la Tierra es atrapada en su mayor parte en la atmsfera y
reenviada de nuevo a la Tierra. Este fenmeno se llama Efecto Invernadero y garantiza las
temperaturas templadas del planeta.8 Segn el estudio anterior de la NCAR, el Efecto Invernadero
de la atmsfera hace retornar nuevamente a la Tierra 333 W/m 2.9
Globalmente la superficie de la Tierra absorbe energa solar por valor de 161 w/m 2 y del efecto
invernadero de la atmsfera recibe 333 w/m 2, lo que suma 494 w/m2, como la superficie de la
Tierra emite (o dicho de otra manera pierde) un total de 493 w/m 2 (que se desglosan en 17
w/m2 de calor sensible, 80 w/m 2 de calor latente de la evaporacin del agua y 396 w/m 2 de energa
infrarroja), supone una absorcin neta de calor de 0,9 w/m 2, que en el tiempo actual est
provocando el calentamiento de la Tierra. 10
Efecto invernadero de varios gases de la atmsfera: Es el proceso por el que el aire retiene gran
parte de la radiacin infrarroja emitida por la Tierra, lo cual da origen a toda la compleja serie de
fenmenos atmosfricos estudiados por la meteorologa en detalle y a corto plazo, as como por
la climatologa a grandes rasgos y a largo plazo.
Aunque la atmsfera seca est compuesta prcticamente por nitrgeno (78,1%), oxgeno (20,9%)
y argn (0,93%), son gases muy minoritarios en su composicin como el dixido de
carbono (0,035%: 350 ppm), el ozono y otros los que desarrollan esta actividad radiactiva.
Adems, la atmsfera contiene vapor de agua (1%: 10.000 ppm) que tambin es un gas
radiactivamente activo, siendo con diferencia el gas natural invernadero ms importante. El
dixido de carbono ocupa el segundo lugar en importancia.
CFC-
Descripcin CO2 CH4 N2O HFC-23 CF4
11
Concentracin pre 270 40 ppt
280 ppm 700 ppb 0 0
industrial ppb
1.745 314 268 80 ppt
Concentracin en 1998 365 ppm 14 ppt
ppb ppb ppt
Fuente: ICCP, Clima 2001, La base cientfica, Resumen tcnico del Informe del Grupo
de Trabajo I, p. 3814
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Capene, D. G., Popa, R., Flood, B., and Nealson, K. H. 2006. Geochemistry.
Follow the nitrogen. Science 312(5774), 708-709.
Svend Jrgen Binnerup. 1992. Appl Environ Microbiol. 1992 January; 58(1):
303-313
M. Scott Smith. 1982. Appl Environ Microbiol. 1982 April; 43(4): 854-860