Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

Facultad de Qumica
Profesor:
M.I.Q. Hctor Javier Martnez Grimaldo

Ingeniera de Reactores I

Serie 1: Problemas de cintica y termodinmica

Problema 1. Escribir la expresin cintica para el componente A de una reaccin elemental de la
forma:

+ 2 2 +
Problema 2. Para el sistema de reacciones:
1
2 3 1 = ,1
1
2
+ 2 2 = ,2
2
3
3 = ,3
3
Escribir la rapidez neta de reaccin para los componentes , , y .

Problema 2. La ecuacin cintica para una reaccin en fase gaseosa a 400K viene dada por:

= 3.66 2 /

a) Indique las unidades del coeficiente cintico.

b) Suponiendo gas ideal, calcule el coeficiente cintico de la rapidez de reaccin escrita de
la forma:
= 2
Indique que unidades tiene el coeficiente cintico, en la anterior expresin.

Problema 3. Para una reaccin A + 2B C + 3D escriba la tabla de variacin de especies, para un

reactor continuo en trminos de la conversin. Suponga que se alimenta A, B, C y D.

Problema 4. Prepare la tabla de variacin de especies para cada una de las reacciones siguientes y
expresar la concentracin de cada especie en la relacin como una funcin de la conversin, evalu
todas las constantes (e.g. , ).

a) La reaccin en fase lquida:

Las concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son 1 lbmol/ft3 y 3.47 lbmol/ft3.
b) La pirlisis isotrmica, isobrica, en fase gaseosa.
2 6 2 4 + 2
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Entra etanol puro en el reactor a 6 atm y 1100 K. Cmo cambiara su ecuacin para la
concentracin, si la reaccin se efectuara en un reactor por lotes de volumen constante?
c) La oxidacin isotrmica, isobrica, cataltica, en fase gaseosa:
1
2 4 + 2 2 4
2
La alimentacin entra en un reactor de lecho fijo a 6 atm y 260C y es una mezcla
estequiomtrica de oxgeno y etileno.

Problema 5. La reaccin en fase gaseosa:

+
Se realiza isotrmicamente en un reactor por lotes de volumen constante de 20 dm3. Veinte moles
de A puro se colocan inicialmente en el reactor. El reactor est bien mezclado.

A) Si la reaccin es de primer orden:

= = 0.865 1
Calcule el tiempo necesario para reducir el nmero de moles de A en el reactor a 0.2 mol.
B) Si la reaccin es de segundo orden
3
= 2 = 2

Calcule el tiempo necesario para consumir 19 mol de A.
C) Si la temperatura es de 127C, calcule la presin inicial total. Calcule la presin total final
suponiendo que en la reaccin se consume totalmente A.

Problema 6. Considere el siguiente sistema donde se lleva a cabo la reaccin en fase gaseosa:

+ =

Inicialmente el reactor tiene un volumen 0 y se carga con 0 moles de A en fase gaseosa. Al iniciar
la reaccin ( < 0) el volumen del reactor se incrementa hasta alcanzar un tope de volumen 1 a
un tiempo de reaccin 1 , en esta etapa la presin total del sistema es constante e igual a 0 . En una
segunda etapa, la reaccin se lleva a volumen constante, pero debido al incremento de nmero de
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moles en el reactor, la presin aumenta hasta 2 a un tiempo de reaccin 1 . A partir del sistema
anterior, determinar:

a) La expresin de la conversin de A y la del volumen del reactor en funcin del tiempo de

reaccin, en la etapa 1.
b) La expresin de la conversin de A y la presin del reactor en funcin del tiempo de
reaccin, en la etapa 2. Considere que la conversin est definida como = (
0 )/0 .

Problema 7. Para la desintegracin trmica del etano en un reactor tubular, los siguientes datos
fueron obtenidos para el coeficiente cintico a diferentes temperaturas de reaccin:

T(C) 702 725 734 754 773 789 803 810 827 837
-1
k(s ) 0.15 0.273 0.333 0.595 0.923 1.492 2.138 2.718 4.137 4.665
Determinar el factor de frecuencia y la energa de activacin, utilizando la ley de Arrhenius.

Problema 8. Para la reaccin de sntesis de amoniaco:

2 + 32 23
Obtener la curva de conversin de equilibrio para un intervalo de temperatura de 600 a 900K,
considere las siguientes condiciones iniciales:

Moles totales 100 mol Presin 286 atm

Fraccin mol
H2 0.6548 NH3 0.050
N2 0.2182 Inertes 0.077
Utilice el mtodo riguroso con Cp en forma de polinomios para determinar la energa libre de
Gibbs, la entropa y entalpa de reaccin a condiciones de reaccin. Obtenga la informacin
faltante del libro Propierties of Gases and Liquids de Prausnitz. Repita el ejemplo para una presin
de 1 y 100 atm, es justificable emplear un reactor a 286 atm?.

Problema 9. Para la reaccin de descomposicin del 2 5 , demostrar que la rapidez de reaccin

es de primer orden, utilizando el mtodo de la hiptesis del estado pseudo estacionario.

2 5 2 + 32
2 5 2 + 3 1 = 1 25 1 2 3
2 + 3 + 2 + 2 2 = 2 2 3
+ 3 22 3 = 3 3
Donde y 3 son intermediarios.

Respuesta:
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1 2
25 =
22 + 1 25
Si la etapa 2 es lenta, implica que 2 1, entonces se tiene 25 = 1 2 25 con 1 =
1 /1 que es la misma ecuacin obtenida con el mtodo del paso controlante de reaccin.

Problema 10. La rapidez de reaccin para la reaccin gaseosa 2 + 2 2 puede expresarse

como:
1
2
2 2
=
1 + 1 /2
Esta expresin con un trmino en el denominador que incluye concentraciones sugiere que existe
un mecanismo complicado. Se ha propuesto un mecanismo de reacciones de radical libre en cadena:
1 Iniciacin
2 2

2 Propagacin
+2 +

3
+2 +

4
+ 2 +

5 Terminacin
2 2

Por otra parte, tambin se ha sugerido el siguiente conjunto de reacciones reversibles para este
mecanismo.
6 Iniciacin
2 + 2 +
6
7
+2 +
7

8
+ +
8
Donde es cualquier molcula gaseosa con suficiente energa para provocar la disociacin del
2 a . Demuestre que ambos mecanismos conducen a la ecuacin de rapidez de reaccin
propuesta.