Elementos do grupo 13

Elemento Smbolo Conf. de

valncia
BORO B 2s22p1
ALUMNIO Al 3s23p1
GLIO Ga 4s24p1
NDIO In 5s25p1
TLIO Tl 6s26p1
 Semimetal ( ou no - metal)
B Sempre forma ligaes
Covalentes
B(III)

Al So metais moderadamente reativos

Ga
In Os compostos esto no limite do carter
inico-covalente
Tl
 Explicao para o comportamento covalente

Densidades de Carga (DC) de ons Metlicos dos Grupos 1, 2 e 13

on : DC/C.mm-3 on : DC/C.mm-3 on : DC/C.mm-3

Li + = 52 (Be2+) = 1108 (B3+) = 7334
Na+= 24 Mg2+= 120 Al3+=770

A alta DC para os ons (B3+) e (Al3+) suficiente para polarizar

bastante um nion polarizvel , para formar uma ligao
covalente
Outra explicao para o carter covalente:

A soma das 3 1as energias de ionizao um valor muito

elevado

M(g) M+(g) + e- I1
M+(g) M2+(g) + e- I2
M2+(g) M3+(g) + e- I3
I3 > I2 > I1
 Estrutura cristalina do boro
Quatro formas alotrpicas

Uma unidade icosadrica com

tomos de boro nos 12 vrtices
(AGREGADOS)

As unidades so ligadas entre si de diferentes maneiras

formando redes tridimensionais
O boro muito duro
Ocorrncia

Boro:

Brax: Na2[B4O5(OH)4].8H2O

Alumnio:
Bauxita ( o minrio de Al)

Al2O3.H2O e Al2O3.3H2O

As Rochas do tipo aluminossilicatos no so minrios de Al

Obteno do boro

1. Hidrlise cida do brax (tetraborato de sdio)

Na2[B4O5(OH)4].8H2O +2 HCl(aq) 4 H3BO3 +2 NaCl + 5 H2O

2. Desidratao do cido brico

2 H3BO3 B2O3(s) + 3 H2O(g)

3. Reduo do xido de boro com Mg

B2O3(s) + 3 Mg 2 B + 3 MgO

Usos de compostos de boro

Na fabricao de vidro borossilicato (pyrex)

14% de B2O3 adicionado SiO2 e Na2CO3

No tratamento da madeira , como brax

Repelente de insetos

O cido brico , B(OH)3 usado como antisptico

txico para bactrias e muitos insetos

Bauxita - o minrio
 Processo Para a Produo do Alumnio
1. Purificao

Al2O3 (anftero) SiO2 (cido) Fe2O3 (bsico)

NaOH 30% , 90 OC

Na[Al(OH)4](aq) + Na2[Si(OH)6] (aq) + Fe2O3 (s)

Filtrao

2 Na[Al(OH)4](aq) + CO2 Al2O3(s) + Na2CO3(aq) + 4 H2O

O CO2 um xido cido

Eletrlise do Al2O3 ( p. de fuso = 2040 oC)

Na3[AlF6] dissolve Al2O3 a 950 oC

Semi-reao de reduo

Al3+(solv) + 3 e- Al(l)

semi-reao de oxidao

O2-(solv) + C(s) CO(g) + 2 e-

Usos do alumnio: como metal estrutural

O metal puro moderadamente mole

Torna-se consideravelmente mais resistente quando forma ligas

Ex.: duroalumnio - 4% de Cu

Principal vantagem : baixa densidade

 Reatividade do Al com H2O

-1,68
Al3+ (aq) Al(s)

2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2 OH-(aq) E = -0,41V* * E em pH = 7

Eo global = E(H2O/H2) Eo (Al3+/ Al) = -0,41 V (-1,68 V) = + 1,27 V

O Al deveria ser facilmente oxidado pela H2O

O Al no reativo com a gua temperatura ambiente

Uma fina camada de Al2O3

Impermevel protege as
camadas de Al Inferiores

Situao Semelhante Ocorre com o

Be e o Mg
 Anodizao do Al um processo electroqumico que
transforma a superfcie do Al em Al2O3

-
O Al a ser
revestido torna-se + protege contra a
o anodo em uma Pb
corroso
clula eletroltica
H2SO4aq)

Al

Ctodo : 6 H+(aq) + 6 e- 3 H2(g)

nodo : 2 Al + 3 H2O Al2O3 + 6 H+(aq) + 6 e-
 Duas placas de Al Uma anodizada e outra no , so tratadas
com uma soluo de um corante

Sem anodizado
anodizao

A colorao recebida pelo Al indica um aumento da camada porosa

Propriedades qumicas do alumnio

Reaes do Al com cidos e bases

carter fracamente metlico

2 Al(s) + 6 H+(aq) 2 Al3+(aq) + 3 H2(g)

2 Al(s) + 2 OH-(aq) + 6 H2O 2[Al(OH)4]-(aq) + 3 H2

ANFTERO
 Propriedades do Al(OH)3

[Al(H2O)6]3+(aq) + 3 OH-(aq) Al(OH)3(s) + 6 H2O

Al(OH)3(s) + OH-(aq) [Al(OH)4]-(aq)

Al(OH)3(s) + 3 H+(aq) Al 3+(aq) + 3 H2O

ANFTERO
 Compostos de boro e oxignio
O B2O3 formado pela desidratao do cido brico

2 B(OH)3 (s) B2O3(s) + 3 H2O

O H3BO3 um cido muito fraco

B(OH)3 + H2O [B(OH)3 (H2O)]

cido de Lewis

[B(OH)3 (H2O)] + H2O [B(OH)4]- + H3O+

Estruturas dos boratos

Unidades simples BO3 ou BO4 se unem para formar vrias

estruturas

Metaboratos
[{BO2}n]n-

Ex.: [Ca(BO2)2]

Muitas unidades BO3 polimerizam formando uma cadeia infinita

Anel de metaborato

trs unidades BO3 compartilham

dois vrtices formando um anel

Na3[B3O6]
Estrutura do brax : Na2[B4O5(OH)4].8H2O

2 unidades triangulares e

2 unidades tetradricas

[B4O5(OH)4]2-
Tri-haletos de boro , BX3 - So cidos de Lewis fortes

So monomricos e planares ( TRPECV )

As ligaes so muito curtas e muito fortes, ento possuem

algum carter de dupla, atravs de retrodoao

Estruturas de ressonncia para o BF3

Ao dos Tri-haletos de boro como cidos de Lewis

Hibridizao do B
Hibridizao do B
sp3
sp2
 Haletos de alumnio : AlX3

HALETO P. DE FUSO/oC Tipo de ligao*

AlF3 1290 Inica
AlCl3 180 (sublima) Inica/Covalente
AlBr3 98 Covalente
AlI3 190 Covalente

* predominante

AlBr3 E AlI3 so dmeros

mesmo no estado slido
O AlCl3 anidro usado como catalisador nas reaes de substituio
de aromticos (Friedel Crafts)

Produz o carboction
Boranos so compostos binrios de B e H

Sntese do diborano
Reao do trifluoreto de boro com hidreto de sdio

2 BF3(g) + 6 NaH(s) B2H6(g) + 6 NaF(s)

Aplicao em Sntese orgnica: hidroborao

Reage com hidrocarbonetos insaturados para formar
intermedirios alquilboranos

B2H6(g) + 6 CH2=CHCH3 2 B(CH2CH2CH3)3

Estrutura do Diborano (B2H6)

Deficiente em eltrons

H duas pontes de hidrognio (ligaes de 3 centros ,

2 eltrons )
Estrutura Molecular do Diborano (B2H6)

Lig B-H das pontes

Cada B est
so mais fracas
tetraedricamente
Ligado a 4 H
Descrio de uma das pontes pela Teoria do Orbital Molecular

+ *
sp3 +

B
B
Diagrama de OMs para uma das pontes B-H-B

nl OL(total) = (2-0)=1
sp3 sp3
1s OL/B-H= 1/2= 0,5

B B H