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DESTILACIN EXTRACTIVA

La adicin de etanol carburante a la gasolina ha impulsado el estudio de tcnicas


para la deshidratacin de etanol, puesto que pequeas cantidades de agua en la
mezcla etanol-gasolina ocasiona la separacin de fases generando problemas
serios en la operacin del motor. Entre las principales tecnologas para la
deshidratacin de etanol se encuentran la destilacin al vacio, adsorcin por
tamices moleculares, destilacin azeotrpica y destilacin extractiva. Esta ltima
tcnica comparada con las anteriores es atractiva por sus bajos consumos
energticos, costos de inversin inicial y de operacin (Oliveros 2011).

La destilacin es el proceso de separacin ms comn y en muchos casos la


operacin ms importante en la industria de procesos. Su importancia radica en
que es una de las operaciones ms eficientes de separacin, es relativamente
sencilla de operar y se obtienen productos de muy alta calidad. Actualmente,
debido a los exigentes requisitos de calidad, eficiencia energtica y control
ambiental, se requiere que esta operacin trabaje en su punto ptimo bajo un
riguroso sistema de control y supervisin.

GENERALIDADES DESTILACIN

La destilacin es un proceso que permite separar dos o ms componentes de una


solucin lquida, aprovechando la distribucin de sustancias entre la fase gaseosa
y lquida de acuerdo a las diferencias de sus volatilidades relativas o de sus
puntos de ebullicin. La operacin de destilacin, de forma generalizada, se
compone de una columna de platos o empacada, un tanque rehervidor en el
fondo, adems de un condensador y un acumulador en la cima.
Figura 1

En las secciones por encima del punto de alimentacin F, el vapor se lava con el
lquido para eliminar o absorber el componente menos voltil, por esto se conoce
como seccin de absorcin, enriquecedora o rectificadora. El vapor que sale de la
columna VT se condensa y es almacenado en el acumulador, donde parte del
lquido es devuelto a la parte superior de la torre como reflujo L; la otra corriente
es el producto de cima y se conoce como destilado D. La relacin entre la
corriente de reflujo y destilado es una de las principales variables a definir para la
operacin de la columna, esta relacin define el grado de separacin de los
compuestos as como el diseo mismo de la columna.

En la seccin debajo del punto de alimento, conocida como seccin desorbedora o


de agotamiento, el lquido se desorbe del componente voltil mediante vapor que
se produce en el rehervidor. El lquido que sale del fondo, B, por tanto, llevar los
componentes con menor volatilidad.

DESTILACIN EXTRACTIVA

La destilacin extractiva es una de las principales tcnicas utilizadas para separar


mezclas binarias azeotrpicas. En esta operacin se adiciona un tercer
componente tambin conocido como agente de separacin o solvente, el cual se
caracteriza por ser no-voltil, miscible, de alto punto de ebullicin y no forma
azetropos adicionales.

La destilacin extractiva es considerada como un mtodo de rectificacin de


multicomponentes. A una mezcla binaria que es difcil o imposible de separar por
los mtodos ordinarios, se le agrega un tercer componente, un agente msico de
separacin (AMS), conocido como disolvente, el cual altera la volatilidad relativa
de los componentes originales y permite, de esa forma, la separacin. Este
disolvente agregado es de baja volatilidad, no evaporndose de modo apreciable
durante todo el proceso.

La destilacin extractiva se usa en la industria petroqumica y qumica para la


separacin de sistemas de puntos de ebullicin cercanos, crticos, o azeotrpicos,
para los cuales la destilacin sencilla con una nica alimentacin es o demasiada
cara o imposible.

Una de las principales aplicaciones de la destilacin extractiva est en la


separacin de la mezcla azeotrpica etanol-agua. Esta separacin presenta un
gran inters industrial, debido a la potencial fuente de energa renovable del
etanol, siendo usado como aditivo o sustituto completo de la gasolina o como
materia prima para la alcohol-qumica (Ravagnani 2010).

En la columna extractiva se adiciona el solvente en una etapa cercana a la cima


de la columna y se obtiene normalmente como producto de cima el componente
con mayor volatilidad con una elevada pureza, para este caso el etanol, y como
producto de fondos se obtiene el componente menos voltil junto con el solvente;
esta corriente se alimenta a otra columna conocida como columna recuperadora
en donde el segundo componente se obtiene en la cima y el solvente en el fondo
el cual se vuelve a realimentar a la primera columna.

A continuacin se muestra un esquema


La configuracin consiste en una columna extractiva de doble alimentacin y en
una columna de recuperacin de disolvente. El disolvente se introduce en la
columna de extraccin a una elevada concentracin unos platos por debajo del
condensador, pero por encima del plato de alimentacin. Debido a que el
disolvente se elige no voltil, permanece a una concentracin relativamente
elevada en la fase lquida a lo largo de las distintas secciones de la columna, por
debajo del plato de alimentacin de disolvente.

Uno de los componentes, A (no necesariamente el componente ms voltil de la


mezcla original), se extrae como una corriente de destilado esencialmente pura.
Debido a que el disolvente es no voltil, el producto de cola, consistente en B y el
disolvente, se envan a la columna de recuperacin. El destilado procedente de la
columna de recuperacin es B puro, y el disolvente-producto de cola se recicla de
vuelta a la columna extractiva.

La destilacin extractiva trabaja mediante el aprovechamiento de las mejoras


inducidas por el disolvente o las moderaciones de las no idealidades de la fase
lquida de los componentes que van a ser separados. El disolvente modifica,
selectivamente, los coeficientes de actividad de los componentes que van a ser
separados. Para lograr esto, es necesaria una alta concentracin de disolvente.

Se deben tener en cuenta los siguientes aspectos esenciales respecto al


disolvente:

El disolvente debe alterar la volatilidad relativa por un margen bastante


ancho para un resultado exitoso.
Alta selectividad, o habilidad para alterar de tal modo el equilibrio vapor-
lquido de la mezcla original que facilite la separacin, pero que utilice sin
embargo pequeas cantidades de disolvente.
Baja volatilidad, con el fin de prevenir la evaporacin del disolvente con el
producto principal y de mantener una concentracin elevada en la fase
lquida.
Fcil Separacin; el disolvente debe poder separarse con facilidad de la
mezcla a la cual se adicion. En particular, no debe formar azetropos con
las sustancias originales.
Consideraciones en cuanto a costos, toxicidad, carcter corrosivo,
estabilidad qumica, punto de congelamiento y viscosidad.
Sistema Tipo Disolvente Resea
Etanol agua Etilenglicol, sales de Alternativa a la destilacin
acetato para azeotrpica, destilacin por
procesos con sal variacin de presin
Benceno Anilina
ciclohexano
Acetato de steres altos o Proceso similar para otros sistemas
etilo etanol alcoholes, alcohol ster
aromticos
THF agua Propilenglicol Alternativa a la destilacin por
Azetropo de variacin de presin
Acetona mnimo punto de Agua, anilina,
metanol ebullicin etilenglicol
Isopreno Furfural, DMF,
pentano acetonitrilo
Piridina agua Bisfenol
Acetato de Etilenglicol Elemento de un sistema de
metilo monometil ter recuperacin como alternativa a la
metanol produccin de acetato de metilo por
destilacin reactiva; alternativa a la
destilacin azeotrpica, por
variacin de presin
Alquenos Furfural, DMF,
C4/alcanos acetonitrilo, n-
C4/dienos C4 Puntos de metilpirolidina
Alquenos ebullicin cercanos Furfural, DMF,
C5/alcanos y azetropos de acetonitrilo, n-
C5/dienos C5 mnimo punto de metilpirolidina
Ismeros ebullicin Anilina, fenol
heptano
tolueno
Ismeros de Anilina, fenol
Puntos de
heptano
ebullicin cercanos
ciclohexano
Acetato de Fenol, aromticos
vinilo
acetato de etilo
Puntos de Alternativa para la destilacin
Propano Acrilonitrilo
ebullicin cercanos simple
propileno
Etanol Benzoato de metilo
isopropanol
cido cido sulfrico,
clorhdrico cloruro clcico para
agua Azetropo de procesos salinos Los procesos de cido sulfrico
cido ntrico mximo punto de cido sulfrico, dependen fuertemente de la
agua ebullicin nitrato de magnesio curvatura del lmite
para procesos
salinos
Actualmente, la deshidratacin de etanol con fines carburantes es uno de los
procesos ms utilizados en el mundo. Las razones por las cuales el etanol se ha
convertido en el compuesto oxigenado de mayor demanda se encuentran en sus
propiedades fsico-qumicas y en que, por ser un compuesto proveniente de
materia prima biolgica renovable, promete la sostenibilidad ambiental y
econmica del proceso (Stupiello, 2003).

Una de las tcnicas ms utilizadas en la industria es la destilacin extractiva. Los


bajos consumos energticos que acarrea esta operacin (Barba, 1985; Batista,
1997; Black, 1972; Ligero, 2003), acompaados de los competentes costos de
inversin inicial y de operacin (Trindade, 2003), hacen de la destilacin extractiva
una tecnologa atractiva para deshidratar etanol.

La destilacin extractiva se ha estudiado y aplicado en la deshidratacin y


recuperacin completa del etanol. La ventaja que presenta esta tcnica
respecto de la destilacin azeotrpica, utilizada por mucho tiempo, radica en
que el etanol obtenido no contiene trazas del agente de separacin, lo que ampla
su utilidad a productos alimenticios y farmacuticos. Adems, las caractersticas
del agente de separacin hacen que su bsqueda sea menos dispendiosa y
restringida que en el caso de la destilacin azeotrpica. Una gran variedad de
solventes que modifican la forma de la curva del equilibrio lquido-vapor y eliminan
el azetropo han sido evaluados, entre los cuales se encuentran algunos glicoles,
aminas, fenoles hidrofbicos, parafinas, tiofenos y otros (Lee, 1985).

A diferencia de la destilacin azeotrpica, en la columna extractiva se recupera


el etanol deshidratado por el destilado mientras que de los fondos se retira una
corriente con composicin ternaria en donde se concentra la casi totalidad del
etilenglicol. Esta corriente se enva a la columna de recuperacin del disolvente
donde merced a su baja volatilidad se recupera el etilenglicol en los fondos, los
cuales se recirculan a la columna extractiva. En el destilado de la columna de
recuperacin se recupera el agua de la mezcla inicial.

CONDICIONES DE OPERACIN

(SEGN ARTCULO Produccin de alcohol carburante por destilacin extractiva:


Simulacin del proceso con glicerol Uyazn, Ana M., et. al.)

Para la obtencin de etanol anhidro por destilacin extractiva se dispone de dos


columnas consecutivas de destilacin. En la primera, la columna deshidratadora
se alimenta etanol azeotrpico en una de las etapas intermedias, y el glicerol en
una etapa superior cercana al condensador. El producto de cima de esta columna
es el etanol deshidratado hasta el grado deseado y el producto de fondo,
compuesto por agua y glicerol, es el alimento de la columna recuperadora, la
segunda columna del arreglo.

En la columna de recuperacin la restriccin principal es la pureza del solvente


obtenido por los fondos, con el fin de asegurar que se encuentra libre de agua y
que puede ser recirculado a la columna extractiva sin afectar la pureza del etanol
all obtenido.

NOTA: En el caso de la destilacin extractiva no es conveniente utilizar una


relacin de reflujo alta, (entre ms alta menor gasto energtico despus de un
mximo caracterstico de cada operacin) debido a que el solvente se alimenta en
una etapa superior y al mezclarse con el reflujo en su descenso a travs de la
columna se diluye an mas y su efectividad disminuye.

Cuando se recircula el etilenglicol es necesario disminuir su temperatura a un valor


de 80C para poder alimentarlo a la columna extractiva y as garantizar una mejor
separacin. Lo anterior se logra intercambiando calor con la corriente de
alimentacin de esta columna. Para evitar la posible descomposicin del
etilenglicol debido a su alta temperatura de ebullicin, la columna de recuperacin
se opera a 0,2 atm de tal manera que la temperatura de los fondos no alcance los
150C, temperatura a la cual se puede degradar.

De esta manera se obtiene un destilado de etanol puro y unos fondos que


contienen agua y etilenglicol (que corresponden a la corriente de alimentacin de
la columna de recuperacin).

*La destilacin extractiva puede ser competitiva energticamente en comparacin


con la destilacin azeotrpica.

DATOS CONDICIONES DE OPERACIN

PARMETRO COLUMNA COLUMNA DE


EXTRACTIVA RECUPERACIN
Flujo de alimento (kmol/h) 100 53,137
Flujo de solvente (kmol/h) 40 0
Flujo de destilado (kmol/h) 86,864 13,156
Fraccin molar de etanol en 0,9957 0
el destilado
Temperatura de alimento (C) 78,2 130,2
Temperatura de solvente (C) 80
Relacin de reflujo molar 0,35 0,05
Nmero de etapas tericas 18 6
Etapa de alimento 10 4
Etapa de alimento de 3
solvente
Presin (mmHg) 760 15
Relacin solvente/alimento 0,4 0
Consumo energtico (kJ/kg 1249 224
etanol)
COSTOS

A partir de las tablas anteriores se puede analizar que en cuanto a los costos de
capital, la mayor inversin requerida corresponde a la destilacin al vaco, los
cuales estn asociados tanto a la altura y nmero de platos de la columna como a
su dimetro. La deshidratacin por tamices moleculares, tambin incurre en
elevados costos de capital como consecuencia de la complejidad del sistema de
automatizacin y control que implica el manejo alternado de diferentes regmenes
de presin durante la operacin del sistema de tamices, caracterstico de la
tecnologa. Finalmente se observa que los costos de la destilacin extractiva y la
destilacin azeotrpica son los menores especialmente si se analizan los costos
unitarios.
En cuanto al consumo energtico se observa que la destilacin extractiva se
encuentra entre las tecnologas de ms bajo consumo en conjunto con la
destilacin por tamices moleculares, la cual a pesar de tener una mayor
produccin representa el tipo de destilacin con mayores costos inversin.