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Determinacin espectrofotomtrica de plomo

I-PARTE

Article January 1975

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Jess Simal-Lozano J.M. CREUS Vidal

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 ESPECTROFOTOMETRIA (I)

DETERMINACION
ESPECTROFOTOMETRICA DE
PLOMO
Simal, J.; Creus, J.i\ta, Outn, A. y Lage, Ma A.

Recibido ellO de julio de 1975.

Departamento de Bromatologa-Toxicologa
y Anlisis Qumico Aplicado de la
Facultad de Farmacia.

Seccin de Qumica Analtica Bromatolgica del

C.S.I.C. (Departamento de
Investigaciones Qumico Farmacuticas)
Santiago de Compostela

INTRODUCCION (5) se admite un lmite provisional de 0,1 mg../litro,

La determinacin de plomo es una de las valora-
ciones ms frecuentes en muy diversos laboratorios.
Por un lado, este elemento se halla muy extendido en
la naturaleza y por otro, es un txico acumulable
{provoca la enfermedad profesional conocida bajo el
nombre de Saturnismo), todo lo cual exige el control
en infinidad de medios. Lo que ha motivado que nos
propusieramos poner a punto diferentes mtodos para
hacer un estudio crtico de las mismas y seleccionar el
ms adecuado en la determinacin de plomo.
Breve resea toxicolgica:
Puede penetrar en nuestro organismo por dife-
rentes vas pero las ms importantes en razn de su
frecuencia, son: inhalacin, se estima como concen-
tracin mxima permisible en aire 0,2 mg/ m3 (1) e
incluso, segn el Hadbook de Analytical Toxicology
(2) en 6 ,ugl m3 / da; ingestin, mediante esta va se
considera que la absorcin no debe ser superior a 1,0
mg./da (3); otros autores {2) consideran 1,2 mg./da
La F AO / OMS en uno de sus ltimos informes
(4), despus de considerar las diferentes fuentes (aire,
agua, agricultura, industria y diversas) establece la
ingestin por alimentos en 200-300,ug .l da, cifra que,
a lo largo de los 30 40 ltimos aos, no se ha visto
modificada, por lo que no parece presentar tendencia
ascendente, y suponiendo, contina el informe que
solamente ellO% de plomo ingerido con alimentos y
agua se absorbe establece como ingestin semanal to-
lerable provisional de 3 mg. persona, equivalente a
0,05,uglkg. peso corporal semana o por dejarlo en di-
mensiones anlogas a aquellas otras, ello supone 0,5
mg./ da. Por otra parte, hay que tener en cuenta que
solamente el agua, aunque probablemente en este ali-
mento el contenido en plomo, segn el citado infor-
me, es del orden de 0,01 mg./litro, sin embargo, co-
mo en las normas internacionales para agua potable
suponiendo un consumo diario de 2,5 litros ste pue-
de contribuir con 250,ug/ da.
En otro orden de ideas, en el aire de reas rura-
les, segn el mencionado informe (4) se hallan con-
centraciones de plomo de 0,1,ug/ m3 o inferiores mien-
tras en las ciudades oscila entre 1 y 5,ug/ m3 y a veces
superior si el trfico es muy intenso. La inhalacin de
plomo en las ciudades puede llegar a 100,ug / da.
Indiscutiblemente la toxicidad por va oral de es-
te elemento est relacionada con la solubilidad de sus
diferentes. sales aunque tambin hay que indicarlo,
incluso sales consideradas insolubles pueden resultar
txicas dado que la acidez gstrica favorece la disolu-
cin del plomo.
ETIOLOGIA:
Los envenenamientos y suicidios con plomo son
muy raros, pus la dosis letal es muy elevada y ade-
ms, en estas condiciones, presenta un fuerte sabor,
desagradable y repugnante.
Las intoxicaciones o envenenamientos accidenta-
les por el contrario son muy numerosas y pueden ser
agrupadas en la categora siguiente, que a su vez en-
cierran diferentes causas (3), muchas de ellas bien co-
nocidas, pero no por ello menos interesantes a recor-
dar:
1.- Alimentarias
11.- Medicamentosas
111.- Profesionales
IV.- Otras causas
La determinacin de plomo por tanto interesa al
analista clnico, al toxiclogo, al bromatlogo, etc.
Como se ha indicado, concretndonos a nuestra
especialidad, la bromatologa, infinidad de alimentos
pueden contaminarse por este elemento desde su ori-

An.Clin.,l975,1,25-28 25
 gen hasta el proceso de elaboracin tecnolgica. Las
bebidas, el agua de. abastecimiento, al discurrir por
tuberas construdas por plomo o aleaciones de plo-
mo, mxime si son agresivas a este metal de aqu que,
en nuestro Cdigo Alimentario (6) todava no en vigor
se sealen dichos requisitos, (captulo IV, seccin 1 a,
apartado j).
Otros captulos del Cdigo citan el uso de utensi-
lios de vidrio, cermica, etc. siempre que el contenido
en xido de plomo pueda exceder del 24o/o (seccin 2a
del mismo captulo).
No se permite el papel de estao con ms de 5
partes por mil de plomo (6),( pg. 15 y 17).
Las soldaduras, (pg. 17 )(6) podrn contener
plomo siempre que no sean susceptibles de ponerse en
contacto con los alimentos (mxime si son cidos, ha-
bra que aadir, escabeches, etc.).
En otros captulos del cdigo se establece:
El plomo en aguas de consumo est permitido
hasta una dcima de mg./litro de agua. (captulo
XXVII, pg. 223) (cifra coincidente con la norma in-
ternacional antes citada)(S) e igualmente coincidente
con la establecida en la legislacin vigente espa-
ola (7).
Est prohibida su presencia en el tabaco, ciga-
rros y cigarrillos (captulo XXV, pg. 209)(6).
ANTECEDENTES ANALITICOS:
Una determinacin tan frecuente como la indica-
da hace que sean muy diversos los mtodos propues-
tos para su valoracin.
En los momentos actuales, sin embargo, los pro-
cedimientos utilizados, no considerando el mtodo
polarogrfico, se hallan includos en los llamados m-
todos de anlisis espectral, casi siempre absorciom-
tricos y aunque dentro de ellos cabe diferenciar los
mtodos visuales, colorimtricos y espectrofotothtri-
cos, en el presente trabajo solo nos referiremos a estos
ltimos.
A su vez, los mtodos espectrofotomtricos, pue-
den agruparse en dos categoras de procedimientos:
tradicionales, que transforman el plomo en derivados
coloreados, sulfuro de plomo (8), ditizonato de plomo
(9) y ms recientemente mtodos espectrofotomtri-
cos, de emisin o absorcin atmica, que aprovechan
la gran selectividad de algunas rayas de los espectros
del elemento considerado (10).
De todos ellos, los ms especficos, como es lgi-
co, son Jos ltimos, no obstante, los que usan ditizo-
na, an tienen el valor de estar incluidos en la edicin
de 1975 de los mtodos oficiales de la Association
Official Agricultura! Chemist. de USA (11), aparecen
recogidos en manuales de mtodos seleccionados para
anlisis de aguas de la Casa Merck (8), y son reco-
mendados en el Handbook de Analytical Toxico-
logy (2).
Esta seleccin, tambin viene condicionada por
el menor coste del aparato a utilizar (espectrofotme-
tros U. V. visible) y sus ms generalizadas aplicacio-
nes que hacen posible la valoracin de plomo en labo-
ratorios modestos.
26 An. Clin., 1975,1,25-28
PARTE EXPERIMENTAL
CLASIFICACION DE LOS METODOS UTILIZA-
DOS:
Dentro de los procedimientos a cuyo fundamento
antes hemos aludido cabe diferenciar los grupos si-
guientes:
a).- Mtodo visual, fotocolorimtrico o espectrofoto-
mtrico que exige la transformacin en sulfuro de
plomo y lectura a 380 nm. (8).
b).- Mtodos espectrofotomtricos que exigen la
transformacin en ditizonato de plomo y lectura a
510-520 nm. A su vez estos mtodos pueden ser de
una sola extraccin (8) y de dos extracciones (9).
e).-- Mtodo espectrofotomtrico de emisin (10).
d).- Mtodos espectrofotomtricos de Absorcin
Atmica que pueden hacerse en ocasiones directa-
mente (10), otras veces con la micro-tcnica denomi-
nada de Sampling boat (10) y a veces con extraccin
previa en forma de complejo con amonium-1-pirroli-
din-ditiocarbamato (APDC) (10).
METODOS ESTADISTICOS EMPLEADOS:
Los resultados obtenidos con los diferentes mto-
dos espectrofotomtricos han sido estudiados segn
los siguientes parmetros (12)
1) Valores de a y b>> de la recta de regresin entre
dos variables
y- bix
a - --~---------
N
NZxy - (.h) (Iy)
y b =
Nh2- (~x)2
2) Coeficiente de correlacin lineal <<r>>
Nixy- (Ix) (}y)
r = ----------------~~~---~~--~------
{NZ x2- (Ix)2} {NZ.x2- ('iy)2}
3) Promedio, desviacin standard, test >> de student,
r.=
coeficiente de variacin %
x, +x, Xn
x=
n yS
xa- xb
"\/
JOOS
S%
sd
MATERIAL Y APARA TOS:
- Espectrofotmetro visible U. V. de doble haz Per-
kin-Elmer, mod. 124.
- Registrador Hitachi Perkin-Elmer, Mod. 56.
- Espectrofotmetro de absorcin atmic Perkin-
Elmer de doble haz mod. 3058 equipado con lmpara
de plomo y Sampling boat>>.
- Ampollas de sepracin con llave de tefln.
- Agitador magntico.
- Calculador de mesa, Programa 101, Olivetti.
- Otro material de uso corriente en laboratorio de tes clasificados y se hace un estudio crtico sobre los
investigacin. mismos a la vista de los resultados encontrados, con
diferentes soluciones de plomo de concentracin co-
REACTIVOS: nocida.
- Disolucin standard de plomo, conteniendo 1 ,S98
g. de nitrato de plomo/litro en cido ntrico lo/o v/v. METODO DEL SULFURO SODICO:
cada ml. equivale a 1 mgr. de plomo. Reactivos:
- Hidrxido sdico. - Solucin de sal de Seignette: tartrato sdico pot-
- Tartrato sdico y potsico. sico en solucin acuosa al SOo/o.
- Sal de Seignette. - Solucin de sosa custica, por lo menos 27 o/o.
- Cianuro potsico. - Solucin de cianuro potsico en solucin acuosa al
- Sulfuro sdico. lOo/o.
-Glicerina. - Solucin sulfuro sdico, se disuelven S g. de sulfu-
- Ditizona. ro sdico en una mezcla de lO ml. de agua destilada y
-Cloroformo. 30 ml. de glicerina bidestilada y se filtra.
- Cloruro sdico cristalizado. Modus operandi:
- Clorhidrato de hidroxilamina. A 100 ml. de agua con O, 10, 20, 30, 40 g. de
- Bicarbonato potsico. plomo se aaden S ml. de solucin de sal de Seignette
-Amoniaco. para eliminar hierro y cobre, 3 ml. de solucin de so-
- Acido ntrico. sa y 0,1 ml. de solucin de cianuro potsico, agitando
despus de cada adicin; se agregan 11 gotas de solu-
- Sulfito 'sdico.
cin de sulfuro sdico, y pasado 1 minuto la colora-
- Sulfato sdico. cin parduzca que aparece si hay plomo se compara
- Metil isobutil cetona. espectrofotomtricamente a 380 nm. en cubetas de 10
- Amonio pirrolidin ditiocarbamato. cm. (fig. 1). frente al blanco en cubetas de lcm.
- Acido clorhdrico.

Gases:
-Acetileno de la S.E.O.
- Aire comprimido, obtenido de un comprensor In- ~-~-8-~-~-~-~-8
M-~-lfl-lf)--.o--.o-r----oo
,- - -
gersoll. Longitud de onda en nm.

COMENTARIOS GENERALES A LOS METODOS

UTILIZADOS EN ESTE TRABAJO:
Todos estos mtodos analticos exigen que el plo-
mo est en forma inica y no exista materia orgnica.
Condicin que puede conseguirse sea por incineracin
a menos de S00C (10 y 11) para productos slidos, o
~
por digestin hmeda, con cido N03H y sulfrico o 1-
o
con permanganato en medio cido, etc. utilizable
igualmente para muestras lquidas (10).
' "!t'
1-
f-

'' <t: 1-
oz+1- 1-
Otro aspecto general del problema, comn a to-
<t: 1-
das las tcnicas espectrofotomtricas, es la necesidad ~ ::Q 1-
~. 1-
de utilizar aquella longitud de onda en que una sus- '' oVl1-
tancia presenta un mximo de absorcin y, aunque en
la bibliografa aparecen citados estos datos, es reco-
' ::Q
<t:
1-
1-
1-
mendable su determinacin experimental, pues aun-
que en la espectrofotometra de sustancias no sea im-
prescindible, en la espectrofotometra atmica una di-
"'
ferencia de pocos nm. en los mandos de longitudes de '
--
~
onda con los verdaderos valores, podra ser la causa o
N
de un error sistemtico que debe evitarse. Este hecho ....
inslito puede hacer pensar que las lmparas estn
agotadas como ha ocurrido al poner a punto nuestro
'
espectrofotmetro de A.A . ~
....
~
Otra circunstancia importante en cualquier m- o
,....; -
todo absorciomtrico es la comprobacin de aquella
zona en que la respuesta absorbancia/ concentracin "'
es lineal; es decir, que la disolucin cumple la ley de ' .......:
Lambert-Beer.

En esta contribucin, como sealbamos en la 0"-

introduccin, hemos puesto a punto siete mtodos an- FIGURA 1

An. Clin., 1975,1,25-28 27

 Los resultados obtenidos en diferentes das con
solucin de plomo comprendidas entre 10-40,ug/litro,
se recogen en la Tabla l.
Observaciones al mtodo:
No es especfico y se producen reacciones positi-
vas en muestras que no contienen plomo como se ha
podido comprobar analizando agua del ro Sar. No
tiene gran sensibilidad lo que obliga a utilizar cubetas
de gran espesor (S a 10 cm) poco frecuentes, espectro-
fotometra visible y U. V. Por ltimo suelen variar las
lecturas espectrofotomtricas consecuencia, posible-
mente, de la naturaleza de sulfuro de plomo formado,
que es insoluble. Este mtodo, no est includo como
analtico, en los mtodos oficiales de la AOAC, sola-
mente es aprovechado como tcnica de separacin de
Pb, previa a la determinacin con ditizona (11).
El espectro resultante efectuado frente al blanco,
realizado en igualdad de condiciones es el representa-
do en la fig. l. En l puede observarse que el mximo
se produce a 380 nm.
Este mtodo, exige la eliminacin de interferen-
cias. Algunos elementos relativamente comunes (Fe,
Cu) son capaces de precipitar con sulfuro y ello oca-
sionara valores errneos .

TABLA 1
Mtodo de sulfuro sdico (Merck)
Cubeta 10 cm. ABSORBANCIA

10 ,ug. Pb 0,06 0,05 0,06

20 " " 0,13 0,14 0,14

30 " " 0,21 0,23 0,23

40 " " 0,28 0,30 0,29

Coeficiente de corre-
!acin lineal. r= 0,9996 r= 0,9984 r= 0,9971

Ecuacin de la recta y= 13S,Ox+2,04 y= 118,6x+3,64 y= 127,Sx+2,05

<<! = O, 1388 = 0,000

t = 0,1445

Operando con las absorbancias especficas (a. rrelacin lineal y un relativamente bajo coeficiente de
E) calculadas de todas aquellas lecturas y concentra- variacin por %.
ciones se obtiene un coeficiente de variacin o/o supe-
rior a 10, sin embargo prescindiendo de las lecturas Comparando las tres series, dos a dos, se estable-
cen los siguientes resultados:
inferiores a 0,1 que son las de ms errores y se apar-
tan de las restantes, el coeficiente de variacin es 1 y 2 .. .......... t>> = 0,1388
5,3%. 2 y 3 .... .... .. .. t>> = 0,0000
1 y 4 ............ t>> = 0,1445
El promedio de la E a es 717 .
Por lo que puede concluirse la ausencia de dife-
De todo lo cual se puede concluir que el procedi- rencia significativa entre ellas, dado que t>> 95% para
miento, independientemente de su poca especificidad 6 grados de libertad es 1,447.
a la que este clculo estadstico no alcanza, es ade-
cuado por presentar un satisfactorio coeficiente de co- (contina en el prximo nmero)

28 An.Clin.,1975,1,25-28

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