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Facultad de Ingeniera
Departamento de Metalurgia
Termodinmica Metalrgica
II semestre 2005
Solucin:
La 1 ley de la termodinmica es un balance de energa en el cual se establece una relacin entre el trabajo y el calor para
el anlisis de un proceso. Un proceso o sistema se define como reversible o ideal cuando este puede regresar desde un
estado determinado a un estado inicial previo, bastando para ello entregarle a este sistema la energa que utiliz para
evolucionar del estado inicial al estado actual segn la primera ley. En este caso el sistema y su relacin con el universo
fijan el uso de la energa, nica y exclusivamente, en los parmetros considerados en la formulacin de la primera ley.
Este tipo de sistemas no son reales.
Cualquier proceso real o irreversible degrada parte de la energa evaluada en el proceso, no existiendo la posibilidad
de regresar al estado inicial usando exclusivamente la energa evaluada con la 1 ley de la termodinmica.
La funcin termodinmica que cuantifica que tan alejado un proceso real se encuentra del proceso reversible es la
funcin entropa S y su cuantificacin corresponde a la expresin S=Q/T donde Q corresponde al calor del proceso
analizado y T la temperatura absoluta a la cual dicho proceso se realiz.
Solucin:
Las reacciones que se deben considerar de la tabla son las siguientes:
I C(s) + O2(g) = CO(g) G(I) = - 111 700 87.65 T (Joules) entre 298 2000 K
II C(s) + O2(g) = CO2(g) G(II) = - 394 100 0.84 T (Joules) entre 298 2000 K
III H2(g) + O2(g) = H2O(g) G(III) = - 247 500 +55.85 T (Joules) entre 298 2000 K
a)
G = (-394 100 + 1117 000 + 247 500)+(-0.84 + 87.65 55.85)T
CO + H2O = H2 + CO2 entre 298 2000 K
G = -34 900 + 30.96T
b) Al equilibrio se tiene:
pCO2 p H2
G = RT ln = RT ln K, si K=1.2 se tiene:
pCO p H O
2
G = 8.314T ln1.2
34900 + 30.96T = 8.314T ln1.2
34900 + 30.96T = 1.5158T
34900 = 32.4758T
34900
T= = 1074.64K (801.5C)
32.4758
c) A 1100C, es decir 1373.15K, el valor del G = -34900+ 30.961373.15 = 7 612.724, luego el valor de K a esta
temperatura es:
G = RT ln K
7612.724 = 8.314 1373.15 ln K
ln K = 0.6668
K = 1.948
Sea x el nmero de moles de CO2 y H2iniciales, estas especies se combinarn para equilibrar la mezcla de gases segn la
siguiente expresin de la constante K.
xa xa
PCO2 PH2 5 5 (x a)
2
3. Un mol de gas ideal se somete a un ciclo que consta de las tres etapas de la figura 1:
- Expansin isotrmica (a b)
- Compresin isobrica (b c)
- Y compresin a volumen constante (c a).
Estado P V T
nRT 1 0.082 300
a 5 Va = = = 4.92 lt. 300
P 5
nRT 1 0.082 300
b 1 Vb = = = 24.96 lt. 300
P 1
PV 1 4.92
c 1 Vc = Va = 4.92 lt. Tc = = = 60K.
nR 1 0.082
El trabajo para el ciclo ser:
W = Wa b + Wbc + Wca
b b b
nRT dV 24.96
Wa b
= PdV =
a
V
dV = nRT
a
V
= 1 8.314 300 ln
a
4.92
= 4050.5 Joules
Wbc = PdV =1 (4.92 24.96) 101.3 = 2030 Joules
b
c
Wca = PdV = 0
b
W = Wa b + Wbc + Wca
W = 40500.5 2030 + 0 = 2020.5 Joules