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3. LIXIVIACIN DE METALES
Oro y Plata
1 Cianuracin
2 Termodinmica del proceso
3
Solubilidad de Au y Ag en soluciones de cianuro
1. Efecto de la concentracin de cianuro
2. Efecto del pH
3. Efecto de la concentracin de cianuro
Cintica de la cianuracin
1. Efecto de iones extraos
LA GEOMETALURGIA DE LOS MINERALES DE ORO.
Distribucin de Schuhman.
Distribucin de Rosin-Rammler y
Distribucin de tres parmetros.
Aunque otras funciones pueden ser usadas tales como las funciones estadsticas:
Distribucin Logaritmo-Normal.
Distribucin Gamma.
Distribucin Beta.
En la mayora de los casos no hay justificacin terica para preferir una funcin de la
otra y esta se hace exclusivamente por la calidad de ajuste que se obtiene.
= =
Demostracin:
Sabemos que:
y la varianza es:
Demostracin:
m es un coeficiente de uniformidad
Demostracin
Introduciendo la funcin densidad en la ecuacin de los momentos tenemos:
(a)
(b)
(c)
La varianza es:
Ello se debe a que lo que se mide es la fraccin de partculas contenidas entre dos
tamaos a y b. si estos tamaos son suficientemente cercanos ellos definen una
frecuencia relativa discreta de la forma siguiente:
Tamao
Mallas Promedio
Cubierta
x0
x1
x2
xi-1
xi
xi+1
xn-1
base
Cada tamiz utilizado tiene una malla con aberturas menores que el anterior.
Se define como malla el nmero que tiene un tamiz por pulgada lineal. Mientras
mayor el numero de la malla menor es el tamao de las aberturas.
La primera malla utilizada ser x 1 y la ltima xn-1 del material que pasa esta ltima
malla solo sabemos que es de tamao menor que x n-1.
Serie Normal
Serie Doble
Serie Normal:
Serie Doble:
Con la relacin:
Una muestra es una cantidad pequea que contiene todos los componentes en la
misma proporcin en que ellos ocurren en el lote original.
Todo tipo de ensaye se realiza sobre una pequea muestra del todo. Un requisito
fundamental para que el ensaye sea til es que la muestra sea representativa del
sistema original.
Un Muestreo y
El anlisis o ensaye respectivo.
Ambas aplicaciones estn sujetas a errores, que son independientes entre s, por lo
que el error total del anlisis se puede escribir:
entonces:
La pregunta es, cual debe ser el tamao de la muestra para que el error del ensaye
sea de 2.2%.
ser:
ecuacin:
Ejemplo de clculos.
= 10 cm.
= 0.5 cm.
= 0.01 cm.
Este es uno de los motivos por el cual se tiene que reducir a las muestras inciales
hasta alcanzar el peso necesario para la muestra de ensaye. Durante la reduccin
de muestra debe observarse la siguiente condicin indispensable: " No debe ser
destruida su Representatividad".
Trituracin
Tamizaje.
Mezclado y
Muestreo de las mismas.
La trituracin puede ser gruesa con partculas que estn en el rango de tamao de
100 a 30 mm; mediana en rango de tamaos de 20 a 5 mm; fina en el rango de
tamao de 2 a 1 mm y extrafina (pulverizacin) en el rango de tamao de 0.5 a 0.07
mm y algo menos.
La mezcla previa se efecta frecuentemente con un pao roleador (fig. IV-5), este
pao vara en tamao de acuerdo con el tamao de la muestra. Para muestra de
varias decenas de kilogramos, el roleo es realizado por dos personas que sujetan el
pao que descansa en el suelo por dos de sus extremos, haciendo rodar el material
de una esquina a la otra. La operacin se repite durante varios minutos. Cuando la
muestra es pequea, menor a 3 Kg, la operacin puede ser realizada en un pao
roleador sobre una mesa por una sola persona.
Con relacin al muestreo, existen una serie de mtodos de cuarteo, el fin de estos
mtodos es con el objetivo de mantener la representatividad de la muestra original y
para evitar lo siguiente:
Lo ideal es que el material presente una homogeneidad perfecta tal como se puede
observar en el esquema siguiente:
Pero el caso es que por regla general presenta cierta segregacin como el esquema
que se da a continuacin:
Pero se da el caso que al muestrear, se cometa errores bastante grandes y por ende
los ensayes van a dar resultados errneos, como es el caso que se da en el
esquema siguiente:
O nos puede dar resultados engaosos como es el caso siguiente, en la que existe
una segregacin bastante alta.
Cono y Cuarteo
.
El mtodo de cono y cuarteo para reducir una muestra es ampliamente utilizado
debido a su simplicidad y a no requerir equipos especializados, el mtodo es
aplicable a materiales con tamaos de partculas menores a 1 y consiste en
construir un cono, en la que la simetra des este es muy importante, tal como se
observa en la fig. IV.5, bien en el suelo o sobre una mesa, aplastarlo formando una
torta circular, dividirlo en cuatro partes iguales, dos fracciones opuestas se retiran
cuidadosamente, juntndose las dos fracciones restantes y construyendo con ellas
un nuevo cono. El procedimiento se repite hasta obtener una muestra del tamao
deseado, tal como se observa en la fig. IV.6
Cortadores de Chutes
Un buen mtodo de reduccin de muestras es verter las partculas en forma
homognea sobre un cortador de chutes tal como se observa en la figura IV.7, que
divide la muestra en dos partes aproximadamente iguales; el uso repetido del
cortador de chutes permite obtener fracciones de 1/2, 1/4, 1/8,.....,1/2 n de la muestra
original.
Reducidor Binomial
Otro equipo utilizado en el laboratorio es el reducidor binomial, que permite obtener
una muestra de un 1/16 de tamao de la muestra original en una sola pasada. l
limite de tamao de partculas es de 1/2 en este caso, tal como se puede ver en la
fig.IV.8.
En cada etapa nosotros podemos determinar el peso de muestra en funcin del peso
final que quisiramos obtener.
Por ejemplo:
3 Lixiviacin de Metales
Los metales comnmente lixiviables pueden provenir de las siguientes fuentes:
1) Ocurren en la naturaleza al estado nativo, tales como por ejemplo: Au, Ag,
metales de platino y el cobre.
2) Producido como subproducto de un proceso metalrgico, tales como por
ejemplo: Au, Ag, metales de platino y el selenio.
3) Producido por reduccin de una mena oxidada, tales como por ejemplo: el
cobre y nquel
Oro y Plata
Cianuracin
De acuerdo a Mellor (1923), los alquimistas del siglo XVIII, disolvieron oro en una
solucin acuosa de KCN, tambin se menciona que Scheele (1783) y despus
Bagration (1843) notaron la accin solvente de soluciones acuosas de cianuro
alcalino sobre el oro.
El oro y la plata presentan mecanismos de disolucin por cianuracin que son muy
parecidos entre s, es por tal motivo que la mayora de estudios se realizan
indistintamente con cualquiera de los dos metales, entendindose que lo dicho para
uno tambin se aplica para el otro. En efecto, dado que ambos suelen presentarse
Ahora veamos lo que sucede al reaccionar la plata con los iones CN-
Estos diagramas muestran que compuestos como Au(OH) 3; AuO2, HAuO3-2 y tambin
el in Au+3 requieren elevados potenciales redox (superiores al de la descomposicin
del oxigeno) para formarse. La lixiviacin del oro metlico es, por lo tanto, muy difcil
a causa de su gran estabilidad.
Hay muchas teoras que tratan de explicar los mecanismos de disolucin de oro y
plata en soluciones de cianuro, pero las ms aceptadas son las siguientes:
Reduccin Catdica:
O2 + 2H2O +2e H2O2 + 2OH-
H2O2 + 2e 2OH-
Oxidacin Andica:
Au Au+ + e
Au+ + CN- AuCN
AuCN + CN- Au(CN)2-
Esta es posteriormente demostrada experimentalmente por Thompson
(1947), quien demostr este hecho utilizando para ello pequeas
esferas de oro y una solucin solidificada como soporte de estas,
haciendo circular una corriente de KCN libre de aire, constat al cabo
CINETICA DE LA CIANURACIN
pH de soluciones de KCN
KCN (%) pH
0.01 10.16
0.02 10.31
0.05 10.40
0.10 10.51
0.15 10.66
0.20 10.81
Agua saturada con gas HCN y oxigeno ataca al oro con la formacin de
AuCN, que es insoluble, producindose perxido de hidrogeno, de acuerdo a
la siguiente reaccin:
Efecto de la temperatura
Si nosotros incrementamos la temperatura, se incrementa la velocidad de
disolucin, pero uno de los inconvenientes es que a mayor temperatura, la
solubilidad del O2 disminuye.
Luego tenemos que encontrar una temperatura ptima para una velocidad de
disolucin mxima; se encontr que sta es de alrededor de 85C como se
muestra en la siguiente figura:
Mecanismos
Las curvas cinticas muestran (figura anterior) que son tpicas de una reaccin
slido-lquido, donde una disolucin electroqumica tom lugar; como se puede ver
en forma grfica:
Au Au+ + e-
Au+ + 2CN Au(CN)2
Donde:
respectivamente.
Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de cianuro, la velocidad
de disolucin depende solo de la concentracin de cianuro, lo cual es apoyado por
datos experimentales.
Tambin se puede deducir para que ocurra una mxima velocidad de disolucin se
tiene que cumplir que:
Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre cuando:
que: la mayor velocidad para la disolucin del oro ocurre cuando se cumple que las
concentraciones del cianuro y del oxigeno disuelto se encuentran en una razn
molar de aproximadamente seis.
El oro ocurre con frecuencia como metal nativo y casi siempre aleado con Ag y Cu,
ciertos minerales caractersticos se encuentran asociados con el oro y los ms
importantes son la pirita, galena, blenda, arsenopirita, estibina, pirrotita y calcopirita;
minerales de selenio y magnetita pueden estar presentes.
Efecto Acelerante
Existen algunos casos de sustancias que en pequeas cantidades influyen
favorablemente en la disolucin de minerales de oro y plata por cianuracin. Estos
iones son: el plomo (Pb), el mercurio (Hg), el bismuto (Bi) y el talio (Ta), que cuando
no estn presentes en forma natural en el mineral, se suelen agregar externamente.
En esos casos se usa alguna sal soluble como por ejemplo, el acetato o nitrato de
plomo que se dosifica en mnimas cantidades, tal como se observa en la siguiente
grafica:
Efecto Retardante
El efecto retardante puede ser debido a uno o ms de las siguientes razones:
Formacin de thiocianatos
El ion sulfuroso liberado reacciona con el cianuro y oxigeno y forma el ion
thiocianato, el cual no tiene accin solvente sobre el oro.
Sulfuros
El efecto retardante de la presencia del in sulfuro en soluciones de cianuro se
muestra en la siguiente figura:
En esta figura puede verse que a baja concentracin del in sulfuro (0.5 ppm)
retarda notablemente la disolucin. Esto no puede ser estimado por la deplecin
de la solucin en contenido de cianuro y oxgeno; desde que la solucin de
lixiviacin usualmente contiene exceso de oxgeno y cianuro, se cree que una
Perxidos
El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro, pero a pH>11.5
tiene efecto retardado; soluciones que tienen como alcalinizador al Ca(OH) 2,
cuando se comparan con otros a igual pH y que tienen como alcalinizador al
KOH, muestra un efecto retardado remarcable en el caso de la cal, como se
muestra en las siguientes figuras:
xidos
Cianuros insolubles
El Pb2+ aparentemente juega un nico rol. Cuando est presente en pequeas
cantidades se observa un efecto acelerante, mientras que en cantidades
grandes causa un efecto retardante.
El efecto retardante del Pb2+ se piensa que es debido a la formacin de una capa
insoluble de Pb(CN)2 que se deposita sobre la superficie del oro.
Cu disuelto
Mineral Formula
(%)
Azurite 2CuCO3.Cu(OH)2 95
Malachite CuCO3.Cu(OH)2 90
Chacocite Cu2S 90
Native copper Cu 90
Cuprite Cu2O 86
Bornite FeS.2Cu2S.CuS 70
Enargite 3CuS.As2S5 66
Tetrahedrite 4Cu2S.Sb2S3 22
Chrysocolla CuSiO3 12
Chalcopyrite CuFeS2 6
Orpiment As2S3 73
Stibnite Sb2S3 21
Realgar As2S2 9
Arsenopyrite FeAsS 1
Preg-robbing
Hay muchos caminos para eliminar este efecto. En casos ms suaves, el diesel o
el kerosene se puede agregar a la lixiviacin para desactivar la materia
carbonosa, pero esto se tiene que hacer con mucha precaucin ya que el
proceso posterior de la adsorcin en carbn-en-pulpa (CIP) (adsorcin del oro
en el carbn activado) podra ser afectado.