5.

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
 Contenidos
Equilibrio qumico Dependencia de la temperatura
Concepto Ecuacin de Vant Hoff
Condicin de equilibro qumico Perturbaciones del equilibrio
Energa libre de Gibbs de Principio de Le Chtelier
reaccin Efectos de los cambios de
Cociente de reaccin concentracin
Constante de equilibrio Efectos de los cambios de
termodinmica volumen o presin
La constante de equilibrio Efectos de la temperatura
Significado del valor numrico Clculos de equilibrios
de K
Relacin entre K y la
estequiometra
Evolucin hacia el equilibrio
Equilibrios homogneos:
disoluciones, gases
Equilibrios heterogneos

Equilibrio qumico 2
 Bibliografa recomendada

Petrucci: Qumica General, 8 edicin. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
Secciones 16.1, 16.3, 16.4, 16.5, 16.6, 16.7, 20.6

Equilibrio qumico 3
 Equilibrio qumico

Equilibrio qumico
 Equilibrio qumico

A escala macroscpica:
Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una
reaccin permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinmico)

A escala microscpica o molecular:

Las reacciones globales directa e inversa se estn produciendo
constantemente y en igual medida (equilibrio dinmico)

[Lectura: Petrucci 16.1]

Equilibrio qumico 5
 Equilibrio qumico

CO( g ) 2 H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)

exper. [CO] [H2] [CH3OH] [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Qu tienen

en comn
1 0,1000 0,1000 0 0,0911 0,0822 0,00892
estos tres
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247 puntos de
3 0,1000 0,1000 0,1000 0,138 0,176 0,0620 equilibrio?

exp. 1 exp. 2

equilibrio qumico
equilibrio qumico

equilibrio qumico
conc. molar

conc. molar

conc. molar
exp. 3

tiempo tiempo tiempo

Equilibrio qumico 6
 Equilibrio qumico

Punto de equilibrio de una reaccin a una T dada:

caracterizado por unas concentraciones de reactivos y productos, que
permanecen constantes en el tiempo
Las concentraciones de equilibrio no son nicas
Existen muchos puntos de equilibrio de una reaccin a una T dada
Cada punto inicial conduce a un punto de equilibrio
Qu tienen en comn todos los puntos de equilibrio de una reaccin
a una T dada?

[Lectura: Petrucci 16.1]

Equilibrio qumico 11
 Condicin de
equilibrio qumico

Equilibrio qumico
 Energa libre de Gibbs de reaccin

aA bB gG hH
reactivos y productos en reactivos y productos en
un punto de la reaccin condiciones estndar
(no estndar)
cociente de reaccin
termodinmico de la
mezcla de reaccin

0
GT G T RT ln Q

[Lectura: Petrucci 20.6]

Equilibrio qumico 13
Cociente de reaccin (termodinmico estndar)

aA bB gG hH GT GT0 RT ln Q
g h i
A, B, G, H: solutos y disolventes lquidos
[G ] [H ] pI
C, I: gases
[G ]0 [ H ]0 pI0
Q no aparecen: slidos y lquidos puros
a b c
[ A] [ B] pC
Q no tiene unidades y slo depende de las
[ A]0 [ B]0 pC0 concentraciones y las presiones parciales
La expresin totalmente rigurosa lleva actividades en lugar de molaridades y
fugacidades en lugar de presiones parciales

soluto: [ A]0 1M [ A] / [ A]0 [ A] / M

gas: pI0 1 bar 1 atm pI / pI0 pI / bar pI / atm
disolvente: [ D] [ D puro] [ D]0 [ D] / [ D]0 1

[Lectura: Petrucci 16.3]

Equilibrio qumico 14
Cociente de reaccin (termodinmico estndar)

aA bB gG hH GT GT0 RT ln Q
g h i
[G ] / M [H ] / M pI / bar
Q a b c
[ A] / M [ B] / M pC / bar

Expresin tradicional A, B, G, H: solutos lquidos, concentraciones molares

(sin las unidades)
[G]g [ H ]h pIi C, I: gases, presiones parciales en atm (sin las unidades)
Q
[ A]a [ B]b pCc no aparecen: slidos y lquidos puros, ni disolventes
Q no tiene unidades y slo depende de las
concentraciones y las presiones parciales

Equilibrio qumico 15
 Energa libre de Gibbs de reaccin

aA bB gG hH
cociente de reaccin
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinmico de la
un punto de la reaccin condiciones estndar mezcla de reaccin
(no estndar)

0
GT G T RT ln Q
punto inicial (mezcla de reaccin inicial)
Energa libre de Gibbs total
de la mezcla de reaccin

GT punto intermedio (mezcla de reaccin en un

momento de su evolucin hacia el equilibrio)
punto de equilibrio (mezcla de reaccin en
el equilibrio alcanzado desde el punto inicial)

GT 0

GT 0

Q en el transcurso de la reaccin
[Lectura: Petrucci 20.6]
Equilibrio qumico 16
Condicin de equilibrio qumico: Constante de equilibrio

aA bB gG hH
cociente de reaccin
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinmico de la
un punto de la reaccin condiciones estndar mezcla de reaccin
(no estndar)

0
GT G T RT ln Q cociente de reaccin
del punto de equilibrio
mezcla de reaccin
en un punto de 0 GT0 RT ln Qeq
equilibrio
GT0
ln Qeq
RT
Constante de equilibrio
GT0 termodinmica a la
RT temperatura T
Qeq e K eq ,T [no tiene unidades]

[Lectura: Petrucci 20.6]

Equilibrio qumico 17
 La constante de
equilibrio

Equilibrio qumico
Condicin de equilibrio qumico: Constante de equilibrio
g h
[G]eq [ H ]eq pIi ,eq GT0

aA bB gG hH a b c
K eq ,T e RT
[ A] [ B] p
eq eq C ,eq
Ley de accin de masas

Significado del valor numrico de K

Muy pequea: en el equilibrio los reactivos son mucho ms abundantes que los productos.
Muy grande: en el equilibrio los productos son mucho ms abundantes que los reactivos.
Intermedia: en el equilibrio hay proporciones significativas de reactivos y productos

Reactivos
Productos

[Lectura: Petrucci 16.4]

Equilibrio qumico 19
 Relacin entre K y la estequiometria

Inversin: cuando se invierte la ecuacin qumica, se invierte el valor

de K
(1) 2 N 2O ( g ) O2 ( g ) 2 NO ( g )
(2) 2 NO( g ) 2 N 2O( g ) O2 ( g ) K eq (2) 1 K eq (1)
Multiplicacin: cuando se multiplican los coeficientes estequiomtricos,
la constante de equilibrio se eleva a la potencia correspondiente
(1) 2 N 2O ( g ) O2 ( g ) 2 NO ( g )
1
(3) N 2O( g ) O2 ( g ) NO( g ) Keq (3) Keq (1)1/2
2
Combinacin: si una ecuacin qumica es igual a la suma de otras, su K
es igual al producto de las Ks de las otras
( a ) 2 N 2O ( g ) 2 N 2 ( g ) O2 ( g )
(b) N 2 ( g ) O2 ( g ) 2 NO( g )
(1 a 2b) 2 N 2O( g ) O2 ( g ) 4 NO( g ) Keq (1) Keq (a)Keq (b)2
[Lectura: Petrucci 16.3]
Equilibrio qumico 20
 Evolucin espontnea hacia el equilibrio

Q K eq punto inicial

los productos
dan reactivos
punto de equilibrio Qeq K eq Qeq K eq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos

punto inicial Q K eq

K eq
[Lectura: Petrucci 16.5]
Equilibrio qumico 22
 Equilibrios homogneos. Disoluciones, Kc

Disoluciones:
CH 3COOH ( ac ) H 2O (l ) CH 3COO ( ac ) H 3O ( ac )

[CH 3COO ]eq [ H 3O ]eq

K eq Kc
[CH 3COOH ]eq

- Se deben usar molaridades, sin incluir las unidades.

- No aparece el disolvente.
- Kc no tiene unidades

Equilibrio qumico 23
 Equilibrios homogneos. Gases, Kp y Kc

Gases: 2 N 2O ( g ) O2 ( g ) 2 NO ( g )
2
pNO - Se deben usar presiones en atm,
,eq
2
K eq Kp sin incluir las unidades
p N 2O ,eq pO2 ,eq - Kp no tiene unidades

Relacin entre Kp y Kc
nNO ,eq
si comportamiento ideal: pNO ,eq RT [ NO]eq RT
V
2
[ NO]eq ( RT )2 2
[ NO]eq
Kp 2 2
( RT )2 (2 1)
K c ( RT ) 1

[ N 2O]eq ( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq [O2 ]eq

ngas
Kp Kc ( RT ) ngas ngas ,Productos ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
[Lectura: Petrucci 16.3]
Equilibrio qumico 24
 A la vista de los datos experimentales de la transparencia 6 para la reaccin
CO( g ) 2 H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
cunto vale el cociente de reaccin Qc en cada experimento en el momento inicial
y tras alcanzar el equilibrio? Cunto vale Kc a la T de los experimentos?

puntos iniciales puntos de equilibrio

(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)

exper. [CO] [H2] [CH3OH] Qc [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Qc

1 0,1000 0,1000 0 0 0,0911 0,0822 0,00892 14,5
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247 14,4
3 0,1000 0,1000 0,1000 100,0 0,138 0,176 0,0620 14,5

Kc=14,5

Equilibrio qumico 25
 Equilibrios heterogneos

C ( s ) H 2O ( g ) CO( g ) H 2 ( g )
pCO ,eq pH 2 ,eq [CO]eq [ H 2 ]eq
K eq Kp Kc Kp K c RT
pH 2O ,eq [ H 2O]eq

- No aparecen los slidos ni los lquidos puros

CaCO3 ( s ) CaO( s ) CO2 ( g )

pCO2 ,eq Keq Kp [CO2 ]eq Kc Kp K c RT

[Lectura: Petrucci 16.3]

Equilibrio qumico 26
 Dependencia de la
temperatura

Equilibrio qumico
 Variacin de la constante de equilibrio con la
temperatura: Ecuacin de Vant Hoff
GT0
RT
Keq e
0 0
GT0 H T0 T ST0 HT0 1 ST0 H 298 1 S298
ln K eq
RT RT R T R R T R

K eq ,T2 0 ln K eq
H 298 1 1 0
H 298
ln pendiente:
K eq ,T1 R T2 T1 Keq ,T2 R
ln
Keq ,T1
Ec. de Vant Hoff
[Ntese el paralelismo con la ley de Arrhenius]
1 T2 1 T1 1T
Reaccin endotrmica Reaccin exotrmica
ln K eq direccin de ln K eq
0 aumento de T 0
H 298 0 H 298 0
1T 1T
La constante de equilibrio La constante de equilibrio
aumenta al aumentar T disminuye al aumentar T
Equilibrio qumico 28
 Perturbaciones del
equilibrio

Equilibrio qumico
 Principio de Le Chtelier
Es un enunciado cualitativo que se llama as porque fue introducido inicialmente como
Principio por Le Chtelier, aunque hoy es una consecuencia de los Principios de la
Termodinmica.
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, el sistema responde
oponindose a la perturbacin y alcanzando un nuevo punto de equilibrio

[Lectura: Petrucci 16.6]

Equilibrio qumico 30
 Efecto de los cambios de concentracin

Perturbacin Respuesta
del equilibrio del sistema

Aumento de reactivos Consumo de reactivos

Disminucin de productos Generacin de productos

Q Q K eq Q hasta Q K eq

Q K eq

Aumento de productos Consumo de productos

Disminucin de reactivos Generacin de reactivos

Q Q K eq Q hasta Q K eq

Q K eq
[Lectura: Petrucci 16.6]
Equilibrio qumico 32
 Efecto de los cambios de volumen o presin
Cambios de volumen (reacciones con gases) a T constante
aA( g ) bB( g ) gG( g ) hH ( g )
[G]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh (g h) (a b) nGg nHh 1
Qc V
[ A]a [ B]b (nA V )a (nB V )b nAa nBb nAa nBb V ngas
nGg ,eq nHh ,eq 1
a b ngas
Kc
n n
A,eq B ,eq V
ngas 0 ngas 0
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
V aumentando (disminuyendo) el
ngas
1V nmero total de moles de gas, para
restituir parcialmente la densidad.
nGg ,eq nHh ,eq
nAa ,eq nBb ,eq
Desplazamiento
[Lectura: Petrucci 16.6]
Equilibrio qumico 33
 Efecto de los cambios de volumen o presin
Cambios de presin (reacciones con gases) a T constante
aA( g ) bB( g ) gG( g ) hH ( g )
nGg ,eq nHh ,eq 1 nTotales _ gas
ngas
Kc V RT
nAa ,eq nBb ,eq V P
ngas
g h
nG ,eq n
H ,eq P 1
a b ngas
Kc
nA,eq n
B ,eq nTotales _ gas ( RT )

ngas 0 ngas 0
Cuando se aumenta (disminuye) la
presin, el sistema responde
P disminuyendo (aumentando) el
n
P gas nmero total de moles de gas, para
disminuirla (aumentarla).
nGg ,eq nHh ,eq
nAa ,eq nBb ,eq
Desplazamiento
[Lectura: Petrucci 16.6]
Equilibrio qumico 34
 Efecto de los cambios de volumen o presin
Adicin de gases inertes (reacciones con gases)

- a P y T constantes
Para mantener constante P tras aadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el nmero de moles de gas.
Se llega a la misma conclusin usando la expresin usada para discutir el
efecto de la presin.

- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningn efecto sobre el equilibrio.

nGg ,eq nHh ,eq 1

a b ngas
Kc
n n
A,eq B ,eq V

[Lectura: Petrucci 16.6]

Equilibrio qumico 35
Efecto de los cambios de temperatura

Reaccin Reaccin
endotrmica exotrmica

H0 0 H0 0
T
K eq
Q Q K eq

Desplazamiento

El aumento de T desplaza el equilibrio

en el sentido de la reaccin
endotrmica. La disminucin de T lo
desplaza en el sentido de la reaccin
exotrmica Q K eq
[Lectura: Petrucci 16.6]
Equilibrio qumico 37
 Efecto de los catalizadores

Los catalizadores cambian las energas de activacin directa e inversa,

pero no cambian la energa libre de Gibbs de reaccin y, por tanto,
tampoco cambian la constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el
cociente de reaccin, no influyen en la condicin de equilibrio y no tienen
ningn efecto sobre el mismo.

Equilibrio qumico 38
 Clculos de
equilibrio

Equilibrio qumico
 Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introdu-
ce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g);
a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si establecido
ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el
equilibrio y la constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

[NH3 ]2 0,0922 M 2
Kc
[N2 ] [H2 ]3 1,0623 M 3 0,354 M
-2 -2
Kc 1,996
40
10 M
 Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g
de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) PCl3
(g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
3
Moles inic.: 208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x

0,0144 x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC 0,48 x 0,0130
[PCl 5 ] 0,0144 x
0,25

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

41
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reaccin
de formacin del amoniaco vista anteriormente. (KC =
1,996 102 M2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2

n
KP Kc (RT )
2
2 l2 atm l
KP 1,996 10 0,082 1000 K
mol 2 mol K
Kp = 2,97 x 106 atm2

42
Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4(g)
2 NO2(g) vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en
el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a
10 atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm x l x mol-1 x K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir:

p 10 atm mol K
N2O4 inic .
0,38 M
R T 0,082 atm L 318 K
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. inic. (M) 0,38 0
conc. equil. (M) 0,38 x 2x

NO2
2
4x 2
KC 0,671 x 0,18
N2O4 0,38 x

43
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la reaccin: N2O4(g)
2 NO2(g) vale 0,671 a 45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm x l x mol-1 x K-1.

Equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g)

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
pTOTAL N2O4 eq
NO2 eq
R T

0,082 atm l
0,20 M 0,36 M 318 K
mol K

pTOTAL= 14,6 atm

44
 Magnitud de Kc y Kp.

El valor de ambas constantes puede variar entre lmites bastante

grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 x 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.

45
 Grado de disociacin ( ).

Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico reactivo que se

disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 x .

46
 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

ninic. (mol) : 2 1 0
nequl. (mol) : 2 x 1+x x
conceq

mol 2 x 1 x x
l 5 5 5

1 x x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 5 5 x 0,28
KC 0,042
[PCl 5 ] 2 x
0,25
47
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042; a)
cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) cul es el grado de disociacin?

PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28/5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de
cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto, = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.

48
 Relacin entre Kc y .

Sea una reaccin A B + C.

Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo
existe sustancia A, tendremos que:
Equilibrio: A B + C
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
conc. eq. (mol/l) c(1 ) c c

En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy

pequea): << 1 y
[B] [C ] c c
KC
[ A] c(1 )

KC c 2

49
 Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042 a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) :
Equilibrio PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
conc. inic. (mol/l): 2/5 1/5 0
conc. eq. (mol/l): 0,4(1 ) 0,2+0,4 0,4

b) En este caso y dado el valor de la constante no debe

despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el sistema:
= 0,14

[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,2 0,4 0,4

KC 0,042
[PCl 5 ] 0,4 1

50
 Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1 ) 0,4 0,4

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse frente a

1, por lo que deberamos resolver el sistema:
= 0,276
2
[PCl3 ] [Cl 2 ] 0,4
KC 0,042
[PCl5 ] 1

51
 Ejercicio D (cont): En el equilibrio anterior
(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado
de disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiramos nicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol x l-1x(1 0,276) = 0,29 mol x l-1
PCl3 = 0,4 mol x l-1x 0,276 = 0,11 mol x l-1
Cl2 = 0,4 mol x l-1 x 0,276 = 0,11 mol x l-1
n(PCl5) = 0,29 mol x l-1 x 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol x l-1 x 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol x l-1 x 5 l =
1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles

52
Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est disociado en
un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

n inic. (mol) n 0 0
n equil. (mol) n 1 n 3n
0,043 n 0,47852n 1,43552n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar

Anlogamente:
nNH3 0,043 n
pNH3 ptotal 10 atm 0,220 atm
ntotal 1,957 n
0,4785 n
pN2 10 atm 2,445 atm
1,957 n
1,4355 n
pH2 10 atm 7,335 atm
1,957 n 53
 EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est
disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2
(g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.

pNH3 0,220 atm

3
pN2 2,445 atm pN2 pH3 2 2,445 atm 7,335 atm
KP 2 2
pNH 0,220 atm
pH2 7,335 atm 3

KP = 1,99 x 104 atm2

KC = 5,66 M2

KP 1,99 10 4 atm 2
KC 2 2
1 1
R T 0,082 atm M K 723K

54
Tambin puede resolverse:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
conc inic. (mol/l) c 0 0
conc. equil. (mol/l)
c 1 c 3c
2 2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases:

ptotal 10 atm
ctotal 0,169 M
R T 0,082 atm l mol 1 K 1
723 K

NH3 = 0,043 x 0,086 M = 3,7 x 103 M

Igualmente: N2 = 4,1 x 102 M y H2 = 0,123 M

ctotal 0,169 M
c 0,086 M
1,957 1,957

55
NH3 = 0,043 x 0,086 M = 3,7 x 103 M
N2 = 4,1 x 102 M
H2 = 0,123 M
3 3
H2 N2 0,123 M 4,1 10 2 M
KC
= 5,6 M2
2 2
NH3 3,7 10 3 M

KP = Kc x (RT) n = 5,6 M2 x (0,082 atm x M1x K1 x 723 K)2

= 2,0 x 104 atm2

56
 Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:

aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:

Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

[C ]c [D]d
Q
[ A]a [B]b

57
 Cociente de reaccin (Q) (cont)

Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es decir,
aumentarn las concentraciones de los productos y
disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale con
Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale con
Kc

58
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles
de H2 y 0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc
= 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se
encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H2
e I2 habr en el equilibrio?
a) 0,3 mol 0,3 mol
[H 2 ] [I2 ] 3l 3l
Q 2 2
0,25
[HI ] 0,6 mol
3l
Como Q > Kc el sistema no se encuentra
en equilibrio y la reaccin se desplazar
hacia la izquierda.
59
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3
litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se
encuentra en equilibrio?; b) Caso de
no encontrarse, cuantos moles de HI,
H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3
0,3
0,6 2 x 0,3 x 0,3 x
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 x 0,3
x 3 3 3

conc. eq(mol/l) 60
 Ejemplo (cont): b) Caso de no
encontrarse, cuantos moles de HI, H2
e I2 habr en el equilibrio?
0,3 x 0,3 x
[H 2 ] [I2 ] 3 3
KC 2 2 0,022
[HI ] 0,6 2 x
3
Resolviendo se obtiene que: x = 0,163
moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Mol eq:0,6 +2 x 0,163 0,3 0,163 0,3
0,163

n(HI) =61 0,93 mol

 Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se

produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a
l.

62
 Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o
productos.

Si una vez establecido un equilibrio se vara la concentracin

algn reactivo o producto el equilibrio desaparece y se
tiende hacia un nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las
del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma,
por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la manera de volver
a igualarse a KC sera que [reactivos] (en cantidades
estequiomtricas) y, en consecuencia, que [productos] .

63
 Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo
de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el
equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55
moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles
habr en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc =
0,042)

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

ninic. (mol): 1,45 0,55 1,55
nequil. (mol): 1,45 + x 0,55 x 1,55 x

conc.eq
mol 1,45 x 0,55 x 1,55 x
l 5 5 5

64
 0,55 x 1,55 x
PCl 3 Cl 2
KC 5 5 0,042
PCl 5 1,45 x
5
Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718 0,282 1,282
conceq (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:

0,0564 M 0,2564 M
0,042
0,3436 M

65
 Cambio en la presin
(o volumen)

En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el nmero de

moles entre reactivos y productos como por ejemplo : A
B+ C (en el caso de una disociacin es un aumento del nmero de
moles) ya se vio que Kc c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la concentracin y
eso lleva consigo una menor , es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.

66
 Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)

Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles

haya al aumentar la presin es vlido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de
productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de Kc, con lo que ste no afecta
al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

67
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por 3,5
moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400C con lo que
al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin
de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.

a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)

n0 (mol) : 3,5 2,5 0
Nreac/prod (mol) : 2,25 2,25 (4,5)
neq (mol) 1,25 0,25 4,5
conc.eq (mol/l) 0,125 0,025 0,45
= 64,8
KP = Kc x (RT)0 = 64,8
2
HI 0,452 M 2
KC
H2 I2 0,125 M 0,025 M

68
 Ejemplo (cont): b) La concentracin de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al

haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:

1,25 mol 0,25 mol

H2 0,25 M I2 0,05 M
5l 5l
Se puede comprobar que:
4,5 mol
HI 0,90 M
5l

2
HI 0,45 2 M 2
KC 64,8
H2 I2 0,12569M 0,025 M
 Cambio en la temperatura.

Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda

calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).

70
 Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) ( H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

slidos ya estn incluidas en la Kc por ser constantes.
CO H2
KC
H2O

a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de

CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.

71
 Principio de Le Chatelier

Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables

que determinan el estado de equilibrio qumico produce
un desplazamiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbacin.

72
 Variaciones en el equilibrio

[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
Variacin p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
en el
equilibrio

73
 Importancia en procesos industriales.

Es muy importante en la industria el saber qu condiciones

favorecen el desplaza-miento de un equilibrio hacia la
formacin de un producto, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco [N2(g)
+ 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin de
amoniaco est favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se lleva a cabo a
altsima presin y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reaccin.

74
 Equilibrios heterogneos

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos

como productos se encuentran en el mismo estado fsico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]

75
 Equilibrios heterogneos (cont).

Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias

slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las
densidades de sustancias puras (m/V) son tambin
constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de
masas slo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias
gaseosas.

76
 Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.

Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.

KP 2,3 10 4 8
KC 1,57 x 10
(RT )n (0,082 298)3
77
 Reacciones de precipitacin.

Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.

La fase slida contiene una sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
La fase lquida contiene los iones producidos en la disociacin
de la sustancia slida.
Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

78
 Solubilidad (s).

Es la mxima concentracin molar de soluto en un

determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor
que la reticular U se favorece la disolucin. A mayor
carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente no
est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.

79
 80

Producto de solubilidad (KS o PS) en electrolitos de tipo

AB.

En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene

determinado por:
AB(s) A+(ac) + B (ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

K S+] xs[Cls] =ss22
KS = [Ag s KS
s es la solubilidad de la sal.
 Ejemplo: Deduce si se formar 81

precipitado de cloruro de plata cuyo KS =

1,7 x 10-10 a 25C al aadir a 250 cm3 de
cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = [Ag+] x [Cl ] = s2
mol
n (Cl ) 0,25 L 0,02 0,005 mol
L
0,005 mol
[Cl ] 0,0167 M
0,25 L 0,05 L
mol
Igualmente:n ( Ag ) 0,05 L 0,5 0,025 mol
L
0,025 mol
[ Ag ] 0,0833 M
0,25 L 0,05 L
[ Ag ] [Cl ] 0,0167 M 0,0833 M 1,39 10 3 M 2
Como [ Ag ] [Cl ] K Sentonces precipitar.
 82

Producto de solubilidad en otro tipo de

electrolito.
Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2 (ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS (2 s) 2 s 4s3 KS
s 3
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo
AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba (ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq.a (mol/l):b
c
a b a b
as bs K
K S (as ) (bs ) a b s s a b a Sb
a b
 Factores que afectan a la
solubilidad
Adems de la temperatura, existen otros factores
que influyen en la solubilidad por afectar a la
concentracin de uno de los iones de un
electrolito poco soluble.
Estos son:
Efecto ion comn.
pH.
Formacin de un cido dbil.
Formacin de una base dbil.
Formacin de complejos estables.
Reacciones redox.

83
 Efecto ion comn.

Si a una disolucin saturada de un electrolito

poco soluble aadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentracin de ste
aumentar.
Lgicamente, la concentracin del otro ion
deber disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin
de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.

84
Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata, sal soluble,
hasta una concentracin final 0,002 M?

AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)

KS 1,7 10 10
[ Ag ] [Cl ] s 2
10
s [ Ag ] [Cl ] KS 1,7 10 1,3 10 5 M

Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10 3 M, pues se puede despreciar la

concentracin que haba antes.
En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl ], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.

KS 1,7 10 10
s [Cl ] 8,5 10 8 M
[ Ag ] 2 10 3
85
 Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x
10 13 cul ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada
de AgBr se aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de
potasio?

Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br (ac)

Conc. eq. (mol/l): c s s
13 2
KS 5,2 10 [ Ag ] [Br ] s s [ Ag ] [Br ] KS 5,2 10 13
7,2 10 7 M

n(Br )0 = 0,5 L x7,2x10 7 mol/L = 3,6x10 7 mol
n(Br )aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10 7 mol
Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10 7 1,12x10 6
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x10 7 x 1,12x10 6 x
KS = 5,2 x 10 13 = (7,2x10 7 x)(1,12x10 6 x)
De donde: x = 3,2 x 10 7
s = (7,2 x 10 7 3,2 x 10 7) M =

4,0 10 7 M
86
 Influencia del pH por formacin de un cido dbil.

Equilibrio solubil: AB(s) A (ac) + B+ (ac)

Equilibrio acidez: HA(ac) A (ac) + H+ (ac)
Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble forma un
cido dbil HA, al aumen-tar la acidez o [H+] el equilibrio de
disociacin del cido se desplazar hacia la izquierda.
En consecuencia, disminuir [A ], con lo que se solubilizar ms
electrolito AB.
Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se formar
H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO32 ], se disolver ms ZnCO3,
pudindose llegar a disolver por completo.

87
 Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil.

Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catin

NH4+.
NH4Cl(s) Cl (ac) + NH4+ (ac)
Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH (ac)
Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al desplazar el
equilibrio de la base hacia la izquierda.
Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como
el Mg(OH)2.
Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH (ac)
En consecuencia, disminuir [OH ], con lo que se solubilizar ms
Mg(OH)2.

88
 Formacin de un complejo estable.

Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo

de tomos.
Ejemplos: [Al(OH)4] , [Zn(CN)4]2 , [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)2, ya que al formarse el catin [Zn(CN)4]2 , que es muy
estable.
As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn2+, con lo que
se disolver ms Zn(OH)2.
Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo
amoniaco.

89
 Oxidacin o reduccin de iones.

Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de

solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un
oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se
desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que
ste es oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

90