5.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

1. Inicialmente a 300 y = 10 [], 1 mol de gas se expande adiabticamente contra
una presin constante de = 4 [] hasta alcanzar el equilibrio, suponga que el gas es
ideal con = 28.58 + 1.76 102 [ ]. Calcule ,

DATOS:
= []
= []
= []
= = []
= . + .
[ ]
En las condiciones iniciales:
1 0.0821(300)
1 = = = 2.463 []
1 10
De la primera ley de la termodinmica:

=
=
=
= 2 (2 1 )
Sabiendo que:

= +
=

= 28.58 + 1.76 102

= 28.58 + 1.76 102 8.314
= 20.266 + 1.76 102
2
(20.266 + 1.76 102 ) = 4(2 2.463)
300

1.76 102
20.266(2 300) + (2 2 3002 ) = 4(2 2.463) (1)
2
De la ley del gas ideal en el estado 2:
=
 2 0.0821
2 = = 2 = 0.0205 2 []
2 4
Reemplazando en (1):

1.76 102
20.266(2 300) + (2 2 3002 ) = 4(0.0205 2 2.463)
2
Pero antes de resolver el polinomio para 2 , debe tenerse cuidado en que las unidades del lado
izquierdo y el lado derecho de la ecuacin estn en las mismas unidades, de no ser as debe
llevarse a un sistema de unidades. En nuestra ecuacin se trabajara todo en Julios:
1.76 102 8.314
20.266(2 300) + (2 2 3002 ) = 4(0.0205 2 2.463)
2 0.0821
Por lo tanto, simplificando:

8.8 103 2 2 + 20.266 2 6871.8 = 405.3(0.0205 2 ) + 998.4

8.8 103 2 2 + 28.57 2 7870.2 = 0

Resolviendo la ecuacin y tomando en cuenta solo el valor que tiene una interpretacin fsica:
= . []
2 = 0.0205 (255.38) = . []
Calculando :

=
2
= (20.266 + 1.76 102 )
300

1.76 102
= 20.266(255.38 300) + (255.382 3002 )
2
= . []
Calculando :
=
2
= (28.58 + 1.76 102 )
300

1.76 102
= 28.58(255.38 300) + (255.382 3002 )
2
= . []
Ahora como se trata de un proceso adiabtico irreversible, > 0. Como es una funcin de
estado podemos calcularlo como si se tratara de otro proceso reversible en el cual se logre ir de
las condiciones iniciales del problema a las condiciones finales, es decir:
=
= + = +

= +

Reemplazando en la definicin de la entropa:

2 +

2
2
2

12 = = = +
1 1 1 1

2 2
20.266 + 1.76 102
12 = +
1 1

2 2
12 = 20.266 ln + 1.76 102 (2 1 ) + ln
1 1
255.38 5.24
12 = 20.266 ln + 1.76 102 (255.38 300) + 8.314 ln
300 2.46

= . [ ]

2. 15 gramos de gas acetileno contenido en un sistema de 10 litros est a la temperatura de
25C, es sometido a las siguientes transformaciones termodinmicas: el gas se enfra
isomtricamente hasta que su presin disminuye a 1.041 atm, seguidamente se comprime
adiabticamente y de forma reversible hasta alcanzar una presin de P. Estas dos
transformaciones se puede sustituir por una de compresin isotrmica hasta alcanzar la
misma presin P. a) Calcular el valor de la presin final P para lograr estas
transformaciones. b) Compruebe que el cambio de entropa por ambos procedimientos es
la misma. Suponga gas de comportamiento ideal.
DATOS:
= [ ]
= [] = []
= = []
= . []
En el estado 1:
15
= = 0.58 []
26
0.58(0.0821)(298.15)
1 =
10
1 = 2.463 []
En el estado 2:
1.041(10)
2 =
0.58(0.0821)
2 = 218.15 []

En el estado 3:
Asumiendo que el gas acetileno se comporta como un gas diatomico:
7/2
= = = 7/5
5/2

2 2 1.041(10)7/5
3 = = (1)
3 (3 )7/5

Adems a la temperatura de 298 K

1 1 = 3 3
 1 1 1.419(10)
3 = =
3 3
Reemplazando en la ecuacin 1:

1.041(10)7/5
3 = 7/5
14.19
( )
3

10 7/5
317/5 = 1.041 ( )
14.19
1
7/5 17/5
10
3 = [1.041 ( ) ]
14.19

= . []
1.419(10)
3 = = 4.61 []
3.078
El cambio de entropa al pasar del estado 1 a 2:

=
= + = +

= +

2
2 2
12 = = ln + ln
1 1 1
Como el proceso 1 a 2 es a volumen constante:
2 5 218.15
12 = ln = 0.58( )(1.987) ln [ ]
1 2 298.15
= . [/]
En el caso del proceso adiabtico reversible la variacin de la entropa ser cero, ya que los
procesos adiabticos reversibles son isoentrticos, es decir de entropa constante:
= [/]
Por lo tanto la variacin de la entropa al ir del estado 1 al estado 3, por el primer camino ser:
13 = 12 + 23 = 0.9 + 0 = 0.9 [/]
= . [/]
Si se elige el segundo camino para ir del estado 1 al estado 3 (compresin isotrmica), la variacin
de entropa 13, debe ser la misma que en el primer caso. Ya que la variacin de entropa es
una funcin de estado, esto es, no depende del camino, sino del estado final e inicial del gas.
2 3
13 = ln + ln
1 1
A temperatura constante:
3
13 = ln
1
4.61
13 = 0.58(1.987) ln
10
= . [/]
Con lo cual se demuestra la hiptesis de que la variacin de entropa es una funcin de estado.

3. Un refrigerador funciona accionado por un motor elctrico de Hp (1 Hp=10.69kcal/min).

Si el interior de la caja del refrigerador debe estar a -20C, en contra de una temperatura
exterior de 35C. a) Calcular la mxima prdida de calor en la caja del refrigerador en
(J/min) que se puede tolerar si el motor funciona continuamente. Considere el
rendimiento igual al 75% del valor para una mquina reversible. b) Calcular el cambio de
entropa en la reserva a alta temperatura.

DATOS:

= /
= [] = . []
= [] = . []
=? [/]
a). De la condicin del problema:
= 0.75

= 0.75


= 0.75 [ ]

253.15 10690
= 0.75 [ ]
308.15 253.15 4
8.314
= 9225.6 [ ]
1.987

= . [ ]

b). El calor expulsado a la reserva de alta temperatura ser:
= +
10690
= = 9225.6 = 11989.1 [/]
4
Es la misma cantidad de calor que la reserva de alta temperatura gana cada minuto, por lo tanto
el aumento de entropa en la reserva de alta temperatura ser:
11989.1
= = . [/]
308.15
4. El mineral del yacimiento del Mutn contiene en mayor proporcin 2 3 slido y es
posible su reduccin con gas metano a temperaturas elevadas y presin constante, segn:
2 3 () + 4 () = () + 2 () + 2 ()
a) A partir de la siguiente informacin a 25C calcular el S de la reaccin

Sustancia Fe2 O3 (s) CH4 (g) Fe(s) CO2 (g) H2 O(g)

Sf [J/mol K] 87.40 186.15 27.30 213.68 188.274
Cp[J/mol K] 103.80 35.31 25.10 37.11 33.58

b) Calcular el S de la reaccin a 1000 "C.

a). La reaccin qumica igualada ser:

42 3 () + 34 () = 8() + 32 () + 62 ()

Para el cual S a 25 C a partir de las entropas de formacin es:

298.15 = 8(27.30) + 3(213.68) + 6(188.274) 4(87.40) 3(186.15)

= . [/ ]
b). A 1000C ser:
1273.15

1273.15 = 298.15 +
298.15
= 8(25.10) + 3(37.11) + 6(33.58) 4(103.80) 3(35.31)
= . [J/mol K]
1273.15
7.52
1273.15 = 1081.034 +
298.15
1273.15
1273.15 = 1081.034 7.52 ln [ ]
298.15

. = . [/ ]