2- Propriedades qumicas do solo

O solo, como sistema trifsico, com diferentes constituintes na fase

slida, apresenta um grande nmero de propriedades qumicas prprias.
Devido a sua alta reatividade, a maioria dos fenmenos qumicos
ocorre nas partculas menores do solo, chamada frao coloidal. Os colides
do solo, que compreendem as partculas com dimetro entre um mcron e um
nanmetro, so compostos principalmente pelas argilas do solo e pela frao
mais reativa da matria orgnica (cidos hmicos e flvicos). Partculas
menores que um nanmetro so chamadas de solutos e compreendem as
molculas de tamanho mdio a pequeno, os ons e os tomos.
A frao coloidal do solo bastante heterognea, constituindo-se de
partculas de diferentes espcies minerais e de partculas orgnicas,
encontrando-se ainda em mistura com as partculas de maior tamanho: mesmo
assim no deixa de expressar suas caractersticas qumicas.

1 Superfcie Especfica
As propriedades qumicas do solo so fortemente influenciadas pela
superfcie especfica de seus constituintes minerais e orgnicos. O termo
superfcie especfica se refere rea exposta pela unidade de peso de solo,
usualmente expressa em metros quadrados por grama (m 2 /g).
A rea exposta pelas partculas de solo ser tanto maior quanto
menor forem essas partculas (Figura 1). De forma que os coloides
caracterizam-se por apresentar uma alta superfcie especfica, determinando a
amplitude das reaes entre a fase slida e as fases lquidas e gasosas.

Figura 1- Aumento da rea superficial especfica de um cubo com sua diviso em unidades
menores.
 Assim a superfcie especfica das partculas varia em funo do
tamanho e tipo dos minerais. Exemplo disso so as argilas, que podem
apresentar superfcie especfica cerca de mil vezes maior que a areia, ou seja,
a superfcie inversamente proporcional ao dimetro das partculas. Os
argilominerais expansivos, como a Montmorilonita, alm de superfcies
externas apresentam superfcies internas situadas entre as camadas desses
minerais, sendo assim, sua superfcie especfica maior do que os
argilominerais no-expansivos, como a caulinita, que tem apenas superfcies
externas.
A superfcie especfica, embora sendo uma caracterstica fsica,
afeta diretamente as propriedades qumicas do solo, pois, de maneira geral,
quanto maior a superfcie especfica, maior ser a reatividade das partculas de
solo devido sua maior rea de contato com a fase lquida do solo (local onde
ocorrem os principais fenmenos fsico-qumicos).

2 Cargas Eltricas
As cargas eltricas do solo so fundamentais para a sustentao do
crescimento e desenvolvimento das plantas, pois so responsveis pela
reteno dos nutrientes essenciais no solo. Se isso no ocorresse, os
nutrientes seriam lixiviados durante a estao chuvosa. Por causa das cargas
eltricas, especialmente dos argilominerais e matria orgnica, o solo funciona
como um reservatrio que estoca nutrientes, liberando-os para a soluo do
solo em pequenas quantidades, de onde as plantas podem absorv-los.

2.1 Origem das cargas eltricas do solo

Os solos apresentam, concomitantemente, cargas eltricas
negativas e positivas, cuja cincia dos solos trata, respectivamente de
capacidade de troca de ctions (CTC) e capacidade de troca de nions (CTA).
Essas cargas podem ser permanentes ou variveis (dependentes do pH).

2.1.1 Origem das cargas negativas do solo

a) Cargas permanentes
O alumnio e o silcio das camadas octaedrais e tetraedrais da
estrutura dos argilominerais podem ser substitudos por outros ons de raios
inicos semelhantes (substituio isomrfica). As substituies isomrficas
mais comuns so a do silcio (Si+4) pelo alumnio (Al+3) na camada tetredral
e a do alumnio (Al+3) pelo magnsio (Mg+2) na camada octaedral das
argilas. Assim, os ctions substituintes tm menor valncia que os substitudos,
o que gera uma deficincia de cargas positivas e excesso de cargas negativas.
Esse desbalano de cargas no interior da rede cristalina pode se
manifestar na superfcie do argilomineral quando a distncia entre a ocorrncia
da substituio e a borda do mineral no for grande, ou seja, quanto maior a
superfcie especfica do mineral, maior ser a probabilidade da manifestao
das cargas deste na superfcie.
Como a gerao de cargas pela substituio isomrfica ocorre no
interior dos argilominerais durante a sua formao, essas cargas so imutveis
enquanto o mineral existir e, por isso, so chamadas de cargas permanentes.
Outro fator que contribui a quebra de bordas das lminas dos
octaedros e tetraedros, podendo gerar desequilbrio de cargas, conferindo a
produo de cargas negativas no solo.

B) Cargas dependentes de pH ou cargas variveis

No interior da estrutura cristalina dos argilominerais, os oxignios
dos tetraedros e octaedros esto ligados a tomos de silcio e/ou alumnio,
estando com suas cargas neutralizadas. Porm, nos tetraedros e octaedros
das bordas do cristal, os oxignios mais externos ficam apenas parcialmente
neutralizados, apresentando excesso de carga negativa. Essas cargas
negativas podem ser neutralizadas por ons hidrognio (H +) oriundos da fase
lquida. Assim, as bordas dos argilominerais apresentam, na verdade, radicais
OH.
Com isso, dependendo do pH (concentrao de H +) da fase lquida,
pode haver maior ou menor nmero de ons hidrognio ligados aos oxignios
das bordas dos argilominerais. Quando aumenta o pH da soluo do solo,
significa que aumentou a concentrao de ons hidroxila (OH -) livres no meio e
estes acabam por competir com os argilominerais pelos ons hidrognio (H +) e
estes tendem a se desligar das argilas e ir para a soluo, onde reagem com
os ons hidroxila, formando gua (OH - + H+ = H2O). Quando o hidrognio deixa
a borda do argilomineral (dissociao dos radicais OH), o oxignio dos
tetraedros e octaedros voltam a apresentar cargas negativas. Por outro lado, se
o pH da soluo do solo diminuir (aumento da concentrao de H+), as cargas
negativas dos oxignios das bordas dos argilominerais sero bloqueadas. Pelo
exposto, a formao de cargas negativas nas bordas dos argilominerais
dependente do pH do meio e, por isso, essas cargas so chamadas de cargas
variveis ou cargas dependentes do pH.
Nos solos tropicais a frao argila composta principalmente por
argilas do tipo 1:1 e xidos de ferro e alumnio. Como a formao de cargas por
substituio isomrfica baixa nestes tipos de minerais, as cargas desses
solos so, em sua grande maioria, do tipo dependente do pH. Alm dos
argilominerais, as cargas variveis tambm ocorrem na matria orgnica do
solo, onde a variao do pH que rege a quantidade e o carter (negativo ou
positivo) das cargas. Existem vrios grupos funcionais na matria orgnica que
podem ter seus hidrognios dissociados e apresentarem cargas negativas, mas
os principais so os radicais carboxlicos e fenlicos. De modo geral, a
quantidade de cargas que podem ser geradas pela matria orgnica muito
grande por causa de sua alta superfcie especfica e nmero de grupos
funcionais.

2.1.1 Origem das cargas positiva do solo

Nos solos, as cargas positivas normalmente ocorrem em menor
quantidade que as negativas, mas tm igual importncia, pois so as
responsveis pela reteno dos nions (muitos dos quais so nutrientes
essenciais s plantas). As cargas positivas do solo so exclusivamente do tipo
dependente do pH e ocorrem em maior quantidade quando o pH da soluo do
solo baixo (alta concentrao do H +). Pelo abaixamento do pH ocorre a
protonao de alguns radicais do solo, originando cargas positivas. A formao
de cargas positivas ocorrncia mais comum na superfcie dos xidos de
ferro e alumnio, nos grupos aluminol dos octaedros (-Al-OH) expostos das
argilas 1:1 e 2:1 e nos grupos amina da matria orgnica (R-NH2).

2.2 Ponto de carga zero

Um parmetro importante nos solos de cargas variveis o ponto de
carga zero (PCZ). O PCZ o valor de pH no qual o colide apresenta o mesmo
nmero de radicais com carga positiva (protonados) e negativa (deprotonados),
ou seja, o ponto isoeltrico do solo. Assim, se o pH de um solo estiver abaixo
de seu PCZ, ele apresentar maior nmero de cargas positivas. Caso contrrio,
apresentar mais cargas negativas que positivas.
Quando o solo apresentar maior nmero de cargas negativas,
convencionou-se dizer que ele apresenta predominncia de CTC e quando
apresenta maior nmero de cargas positivas, diz-se que ele tem predominncia
de CTA. A ocorrncia de solos que apresentem CTA > CTC rara, pois
somente possvel em solos altamente intemperizados (solos oxdicos).

2.3 Disperso e floculao do solo

Entre as partculas do solo existem dois tipos fundamentais de
foras, as de atrao e as de repulso. As foras de atrao (Van der Waals)
ocorrem quando as partculas esto muito prximas e fazem com que as
partculas fiquem umas atradas pelo campo eltrico das outras. Quando isso
ocorre, o sistema coloidal torna-se floculado.
As foras de repulso so consequncia da repulso entre os
campos eltricos de colides de mesmo sinal, ou seja, quando duas partculas
esto carregadas negativamente, h o afastamento das partculas e o sistema
coloidal torna-se disperso. Quando num sistema coloidal em meio lquido
predominam as foras de atrao, ocorre a floculao e as partculas agrupam-
se formando pequenos flocos. J quando predominam as foras de repulso,
as partculas tendem a se afastar e continuar em suspenso (movimento
Browniano).
O PCZ afeta diretamente o grau de floculao do solo, pois neste
pH que ocorre um nmero igual de cargas positivas e negativas nos colides, o
que facilita a atrao entre as partculas. Assim, no PCZ que ocorre a mxima
floculao do solo.
A floculao dos colides do solo um fenmeno muito importante
sob o aspecto pedogentico, pois afeta a pedoturbao, iluviao de colides,
formao de agregados, estruturao do solo, entre outras.

3 ADSORO E TROCA DE ONS

 Entende-se por adsoro o fenmeno qumico de ligao ou atrao
entre a carga de um colide e um on da soluo do solo e que resulta na sua
reteno. O inverso desse fenmeno a dessoro do on, que devolve-o para
a soluo. Os fenmenos de adsoro e dessoro so comumente chamados
de fenmenos de troca, j que dizem respeito troca de fase de um on (da
fase slida para a lquida, ou vice-versa) e desta nomenclatura provem os
termos capacidade de troca de ctions (CTC) e capacidade de troca de nions
(CTA).
Devido s cargas dos colides, tanto inorgnicos como orgnicos,
h a aproximao dos ons da soluo, formando-se uma nuvem de ons ao
redor dos colides. Como as cargas dos colides so predominantemente
negativas, h um maior nmero de ctions atrados (que configuram a CTC do
solo) e estes acabam por atrair alguns nions (que compem a CTA do solo).
Por esta razo, mesmo que um solo possua um grande nmero de cargas
negativas, os nions tambm so adsorvidos e, assim, tanto os nutrientes
catinicos como os aninicos so retidos no complexo de troca.

3.1 Energia de ligao entre colides e ons

a) Tipos de energia de ligao
Os ons que esto afastados dos colides a uma distancia tal que
este j no exista fora de atrao so chamados de ons livres e compem a
soluo do solo (Figura 2). J os ons atrados pelos colides, chamados de
ons trocveis, podem estar adsorvidos com diferentes energias de ligao. Os
ons prximos dos colides so retidos com mais fora, enquanto aqueles mais
afastados tm fraca energia de ligao. Assim, os ons prximos dos colides
podem estar ligados a estes atravs de ligaes inicas ou covalentes
enquanto aqueles mais afastados esto rodeados por molculas de gua
(solvatados) e so atrados pelo colide por foras eletrostticas (do tipo Van
der Waals ou pontes de hidrognio).
Vrias nomenclaturas so utilizadas para descrever a adsoro dos
ons aos colides:
a) adsoro qumica - ocorre quando h a ligao inica ou covalente
entre o colide e o on, sendo dificultada sua passagem da fase slida
para a lquida. So trs tipos de adsoro qumica: Complexao (ocorre
 na superfcie do coloide), quelao (ocorre nos coloides orgnicos ou
em molculas quelantes) e precipitao (o on precipitado em um
processo complexo e estvel, tornando-se praticamente irreversvel).
b) adsoro fsica - ocorre quando h a ligao fsico-qumica de baixa
energia entre o on e o colide. Essa interao ocorre atravs de foras
eletrostticas como foras de Van der Waals e pontes de hidrognio. A
adsoro fsica no ocorre na superfcie do colide, mas prximo a ele
apenas por efeito do seu campo eltrico. So foras de pequena
magnitude e permitem a troca rpida de ons entre a fase slida e a
soluo do solo, compondo a parte mais ativa da CTC e a da CTA.

Figura 2 - Figura esquemtica da distribuio dos ons em torno dos coloides

3.2 Poder tampo do solo

Devido s cargas dos colides, o solo tem a capacidade de reter
uma grande quantidade de ons nos colides e manter apenas uma pequena
quantidade destes na soluo do solo. Isso evita a lixiviao excessiva dos
nutrientes pela gua que percola no solo.
Por outro lado, se existem nutrientes adsorvidos no complexo de
troca, no h carncia para as plantas, pois quando elas absorvem um
nutriente da soluo do solo, rapidamente este reposto pela fase slida. Isso
ocorre porque h um equilbrio qumico dinmico entre a fase slida e a lquida.
Tambm, quando algum nutriente adicionado ao solo pela fertilizao, h
aumento de sua concentrao na soluo e a maior parte acaba sendo
adsorvida ao solo e disponibilizado na soluo apenas em pequenas
quantidades. Por isso, diz-se que o solo tem capacidade de tamponar a
soluo do solo, liberando ons quando a soluo est em baixa concentrao
e retendo quando o on est em alta concentrao.

3.3. CTC do solo

A capacidade de troca de ctions representa a medida do poder de

adsoro e toca de ctions do solo. A CTC , numericamente, a quantidade de
ctions que um solo capaz de reter por unidade de peso (em Cmolc. Kg. solo -
1
). Constitui-se numa propriedade fundamental para a caracterizao do solo e
avaliao de seu potencial agrcola. A CTC varia com o pH do solo em
decorrncia da existncia de cargas dependentes do pH. Por isso so feitas
duas medidas de CTC: ao pH natural do solo e em um pH pr-estabelecido. A
CTC determinada ao pH natural do solo denominada CTC efetiva ou CTC
Real. A CTC determinada utilizando-se uma soluo tamponada a pH 7,0
(maior que o pH do solo) denominada CTC potencial ou CTC a pH 7,0.
Como em solos cidos o nmero de cargas negativas aumenta com o aumento
do pH, a CTC potencial ser maior que a CTC efetiva.
Conforme visto anteriormente, os valores de CTC efetiva iro
depender do pH do solo. J os valores de CTC potencial iro variar conforme
sua composio mineralgica e teor de matria orgnica, pois para cada tipo
de mineral h um nmero mdio de substituies isomrficas que acarretaro
em cargas que, em ultima anlise, so a CTC.

4 Acidez do solo
Acidez a concentrao de ons hidrognio em uma soluo ou
suspenso qualquer, de forma que a unidade bsica de medida da acidez o
pH. Nos solos, a amplitude de pH da soluo do solo, chamado pH em gua,
de 3,0 a 9,0, embora os valores mais comuns ocorram na faixa intermediria.
Porm, a acidez do solo no composta somente pelos hidrognios
presentes na fase lquida do solo, pois parte deles est adsorvido s cargas
eltricas dos colodes da fase slida. Assim, a acidez dos solos dividida em
dois tipos: Acidez ativa (na soluo do solo) e acidez potencial (hidrognios
adsorvidos). A distribuio quantitativa dos ons hidrognio nessas duas formas
segue o mesmo princpio dos elementos nutrientes, ou seja, h uma pequena
quantidade de H+ na soluo e, quando estes so consumidos, a fase slida os
repe, manifestando o poder tampo do solo.
Quando em excesso, a acidez do solo nociva para as plantas, pois
h aumento das quantidades de elementos txicos (como alumnio e
mangans trocveis), diminuio da disponibilidade de nutrientes
(principalmente os aninicos), dentre outras conseqncias. Por isso, uma das
prticas mais difundidas dento da agricultura a aplicao de calcrio ao solo
(calagem), que tem por objetivo corrigir a acidez do solo.
A acidez do solo tem sua origem envolve: a) chuva: Inicialmente, a
fonte de acidez para o solo a gua da chuva, que tm pH cido pos causa de
sua reao com o gs carbnico da atmosfera; B) Lixiviao de bases: Pela
hidrlise e lixiviao das bases, restam no solo o hidrognio, o qual adsorvido
pelos colides, aumentando a acidez, c) Hidrlise do alumnio: Com o
intemperismo, os ons alumnio dos minerais primrios vo sendo liberados da
estrutura cristalina e, devido a sua alta reatividade, reagem com a soluo do
solo, formando hidrxido de alumnio (precipitado) e ons hidrognio, d)
Respirao: Os organismos do solo liberam CO 2, pela respirao, que em
contato com gua produz bicarbonato (HCO 3-) e hidrognio (H+), e)
decomposio da matria orgnica: Os tecidos orgnicos possuem hidrognio
em sua composio, assim a decomposio de resduos orgnicos pelos
microrganismos liberam para a soluo do solo ons hidrognio (principalmente
no processo de nitrificao), alm de cidos carbnicos, f) Liberao de ons H+
pelas razes das plantas: Pelo mecanismo de antiporte da membrana
citoplasmtica das clulas vegetais, quando h absoro de um ction
nutriente, h, concomitantemente, a extruso de um on H + para fora da clula
para a manuteno do potencial eletroqumico intracelular e g) adubos
acidificantes: a adio de adubos acidificantes, como o sulfato de amnio (pelo
processo de nitrificao) e os fertilizantes fosfatados (por sua reao cida),
quando solubilizam-se, liberam ons H+ no solo.

4.1 Componentes da acidez do solo

Da mesma maneira que os nutrientes em geral, os ons hidrognio
so particionados em dois compartimentos no solo: os presentes na soluo do
solo e os adsorvidos aos colides. Os hidrognios na soluo do solo so
chamados de acidez ativa, pois esto atuando diretamente no local onde as
plantas obtm gua e nutrientes. Os hidrognios adsorvidos aos colides so
chamados de acidez potencial, pois podem repor ou tamponar os ons H + da
soluo quando do desaparecimento destes.
A acidez potencial, por sua vez, dividida em acidez trocvel e no
trocvel. A acidez trocvel so os ons ligados fracamente aos colides (por
ligaes fsicas) e que podem rapidamente tamponar a soluo e a acidez no
trocvel so os ons adsorvidos com alta energia (adsoro qumica) s bordas
dos argilominerais, superfcie dos xidos e matria orgnica.

5 Modificaes qumicas em solos alagados

Solos posicionados em cotas mais baixas na paisagem,
principalmente nas vrzeas, esto sujeitos saturao com gua ou
hidromorfismo peridicos. Essa condio de anaerobiose provoca uma srie de
modificaes qumicas que fazem com que o comportamento destes solos seja
diferente do dos solos drenados.
A substituio do ar para a gua no espao poroso restringe as
tocas gasosas entre a atmosfera e o solo e o oxignio remanescente no solo
rapidamente consumido pelos microrganismos aerbicos do solo. Aps a
extino do oxignio no solo, os organismos aerbicos obrigatrios morrem e a
populao microbiana remanescente composta pelos microrganismos
aerbicos facultativos e anaerbicos. Esses organismos obtm energia pela
oxidao da matria orgnica do solo, mas ao invs de utilizarem o oxignio
como aceptor final de eltrons na cadeia respiratria, transferem os eltrons
dos compostos orgnicos para outros compostos oxidados, transformando NO 3-
em N2, Mn4+ em Mn2+, Fe3+ em Fe2+, SO42- em H2S, ente outros. Na
classificao de solos, o alagamento responsvel pela pelo processo de
gleizao dos solos e o aparecimento de mosqueados.
Dentro das alteraes qumicas decorrentes do alagamento, podem
ser citados:
a) Diminuio do potencial redox do solo (Eh) por causa da ausncia de
oxignio nos ambientes alagados;
b) Aumento da disponibilidade de ferro e mangans no solo, j que as formas
reduzidas (Fe2+ e Mn2+) so mais mveis que as oxidadas (Fe3+ e Mn4+);
c) Aumento da condutividade eltrica (CE) pela maior quantidade de ons
solveis
na soluo do solo (Fe2+, Mn2+ e NH4+);
d) Aumento da disponibilidade de fsforo, pois a reduo do ferro (Fe 3+ Fe2+)
libera ons fosfato adsorvidos nos xidos de ferro;
e) Volatitilizao do nitrognio (perda para a atmosfera) na forma de nitrato,
pois ocorre sua transformao em gs nitrognio.

6 Modificaes qumicas em solos salinos

Solos afetados por sais so solos com altas concentraes de sais
solveis no complexo de troca, as quais podem comprometer ou impedir o
crescimento das plantas. Os solos afetados por sais podem ser classificados
como salinos (apresentam altas concentrao de sais solveis), sdicos (alta
concentrao de sdio trocvel) e salino-sdicos (alta concentrao de sais e
de sdio). No Brasil, ocorrem principalmente na regio nordeste.
A presena de altas concentraes de sais nos solos ocorre,
principalmente, quando uma ou mais situaes seguintes ocorrem: a) Material
de origem rico em sais; b)Baixa ou nula ocorrncia de chuvas, no tendo
precipitao suficiente para a lixiviao do excesso de sais; c) Alta
evapotranspirao; d) Regies com aporte de sais por estarem prximas ao
mar.