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CAPTULO

2
0-

Il-

Perspectiva general
de la tabla peridica
La tabla peridica es el Represen-
Represen-
marco que sirve como base t.ativos ls tativos rIs
a gran parte de nuestra
-25 2p
l.

comprensin de la qumica
- 3p
inorgnica. En este captulo
-3s
4s
De transicin
3d 4p
-55 4d 51)
ofrecemos la informacin
bsica, necesaria para el 65 4f Lantanoides 5d 6p
estudio ms detallado de 7s 5f Actinoides 6d ~
los conjuntos individuales
en captulos posteriores. absqueda de patrones entre los elementos qumicos se inici en rea-

L lidad con el trabajo del qumico alemn [ohann Dobereiner en 1817.


Este cientfico advirti que existan similitudes en cuanto a propieda-
des entre diversos conjuntos de tres elementos, como calcio, estroncio
y bario, por ejemplo, y llam "triadas" a estos grupos. Casi 50 aos
despus, [ohn Newlands, un refinador de azcar britnico, se dio cuenta de que,
si los elementos se colocan en orden de peso atmico creciente, se repite un ci-
clo de propiedades con cada ocho elementos. Newlands llam ley de las octavas
a este patrn. En esa poca, los cientficos haban iniciado la bsqueda de una
unidad en las leyes fIsicas capaz de explicar todo, por lo que la correlacin de la
organizacin de los elementos con la escala musical pareca algo natural. Por des-
gracia, la propuesta de Newlands fue motivo de risa para la mayora de los qu-
micos de la poca. Tan slo unos cuantos aos ms tarde, el qumico ruso Dimi-
tri Mendeleev ide de manera independiente el mismo concepto (sin vinculado
con la msica), el cual atrajo poca atencin hasta que el qumico alemn Lothar
Meyer public su informe sobre la relacin peridica. Meyer reconoci que
Mendeleev haba concebido la misma idea antes que l.
Mendeleev y Meyer difIcilmente reconoceran nuestro diseo contempor-
neo. En la propuesta de Mendeleev, los elementos conocidos en aquella poca
estaban organizados en un formato a ocho columnas en orden de masa atmica
creciente. Mendeleev afirmaba que cada octavo elemento tena propiedades simi-
lares. Cada uno de los grupos del I al VII contena dos sub grupos, y el grupo
VIII contena cuatro subgrupos. En la figura 2.1 se muestra la organizacin de
uno de sus diseos. A fin de asegurar que los patrones de las propiedades de los
elementos se ajustaran a la tabla, fue necesario dejar espacios vacos. Mendeleev

N. del R. T. Se dice que los electrones lsejercen un efecto de apantallamiento sobre el elec-
trn 2s porque actan como si interpusieran un filtro o pantalla entre el ncleo y este orbital.

17
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18 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica Or

II III IV V VI VII VIII


H
Li Be B C N O F
Na Mg Al Si P S Cl
K Ca Ti V Cr Mn FeNi CoCu
Cu? Zn As Se Br
Rb Sr Yt Zr Nb Mo RuPd RhAg
Ag? Cd In Sn Sb Te 1
Cs Ba Ce

Er La Ta W Os Pt Ir Au
Au? Hg TI Pb Bi
Th U

Figura 2.1 Organizacin de uno de los intentos de clasificacin de Mendeleev en la tabla peridica.

supuso que estos espacios correspondan a elementos desconocidos, y sugiri que


las propiedades de los elementos faltantes se podan predecir con base en la qu-
mica de los vecinos. Por ejemplo, el elemento faltante entre el silicio y el estao,
llamado ekasilicio (Es) por Mendeleev, debera tener propiedades intermedias en-
tre las del silicio y las del estao. En la tabla 2.1 se comparan las predicciones de
Mendeleev con las propiedades del germanio, descubierto 15 aos despus.
Sin embargo, la tabla peridica de Mendeleev presentaba tres problemas im- e
portantes:
1. Si se segua estrictamente el orden de masas atmicas crecientes, los ele-
mentos no siempre encajaban en el grupo con propiedades coinciden-
tes. As, por ejemplo, se tuvo que invertir el orden del nquel y el cobal-
to, al igual que el del yodo y el telurio.
2. Se estaban descubriendo elementos, como el holmio y el samario, por
ejemplo, para los que no se poda encontrar un espacio. Esta dificultad
era particularmente embarazosa.
3. En algunos casos, elementos del mismo grupo eran muy diferentes en
cuanto a su reactividad qumica. Esta discrepancia se presentaba espe-
cialmente en el primer grupo, que contiene los metales alcalinos muy
reactivos y los metales de acuacin muy poco reactivos (cobre, plata y
oro).
Como ahora sabemos, la tabla tena otro defecto: para establecer un grupo
de elementos, al menos uno de ellos tena que ser conocido. Debido a que en
aquella poca no se conocan los gases nobles, no se dej espacio para ellos. Por
otra parte, algunos de los espacios de la tabla de Mendeleev eran totalmente err-
neos; la razn de ello es que Mendeleev trat de distribuir los elementos en filas
(periodos) repetitivos de ocho. Ahora sabemos, por supuesto, que la longitud de

Tabla 2.1 Comparacin de las predicciones de Mendeleev para el ekasilicio


con las propiedades reales del germanio

Peso Densidad Frmula Frmula


Elemento atmico (g-crn") del xido del cloruro

Ekasilicio 72 5.5 ES02 EsCl4


Germanio 72.3 5.47 Ge02 GeCl4 Fi
lE

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Organizacin de la tabla peridica moderna 19

los periodos no siempre es de ocho miembros, sino que aumenta con regulari-
dad; las filas sucesivas tienen 2, 8, 8, 18, 18, 32 Y 32 elementos.
La transicin decisiva hacia nuestras ideas modernas se debe al fisico britni-
co Henry Moseley. Se haba descubierto que si se hace incidir un haz de rayos X
en un elemento, los tomos de ste emiten rayos X cuya longitud de onda es ca-
racterstica de ese elemento. Moseley demostr que las longitudes de onda de los
rayos X emitidos se ajustaban a una frmula que daba un entero especfico para
cada elemento. Moseley indic que este entero coincida con el nmero de car-
gas positivas del tomo del elemento. Al ordenar los elementos con arreglo a es-
te nmero (el nmero atmico), se eliminaban las irregularidades de la tabla ba-
sada en las masas atmicas y se definan con exactitud los espacios de la tabla para
los que an era necesario encontrar elementos.
Poco "despus de su descubrimiento, Moseley fue recluta do durante la Pri-
mera Guerra Mundial y muri en 1915 en la campaa de Gallipolli, a los 27 aos
de edad. Muchos qumicos consideran que, de haber sobrevivido, habra llegado
a ser uno de los ms grandes cientficos del siglo. Extraamente, los Nobel nun-
ca se otorgan de manera pstuma, por lo que el papel decisivo de Moseley jams
recibir este destacado reconocimiento. Tampoco se ha dado nombre a un ele-
mento en su honor, no obstante que muchos otros cientficos se han hecho
acreedores a esta distincin.

Organizacin de ~atabla peridica moderna


En la tabla peridica moderna los elementos estn dispuestos en orden de nme-
le-
ro atmico (nmero de protones) creciente. La tabla ha tenido numerosos dise-
os a lo largo de los aos, pero dos de los ms comunes son la forma larga y la
al
forma corta. La forma extralarga (Figura 2.2) muestra todos los elementos en or-
den numrico.
El comienzo de un nuevo periodo siempre corresponde a la introduccin del
primer electrn en el orbital s de un nuevo nmero cuntico principal. El nme-
ro de elementos de cada periodo corresponde al nmero de electrones que se ne-
cesitan para llenar esos orbitales (Figura 2.3). En un periodo determinado, el n-
mero cuntico principal de los orbitales p es igual al de los orbitales s, en tanto
que el de los orbitales d es una unidad menor y el de los orbitales tiene dos uni-
y dades menos. Los grupos de elementos representativos corresponden a los ele-
mentos en los que se estn ocupando los orbitales s y p; los metales de transicin
son elementos en los que se estn ocupando los orbitales d.
o
Cada grupo contiene elementos de configuracin electrnica similar. Por
en
ejemplo, todos los elementos del grupo 1 tienen un electrn externo ns\ donde
or
n es el nmero cuntico principal. Aunque los elementos de un grupo tienen

propiedades similares, es importante entender que cada elemento tiene su pro-
as
pio carcter peculiar. As, por ejemplo, aunque el nitrgeno y el fsforo son ele-
de

-
-.---
u Be
0 B e N o F
He

Ne
- 1--
Na Mg Al Si P S el A,
- 1--
ea Se
K Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
-Rb -S, Y Zr Nh Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
C:; Ba La lee I Pr INdlpmlSml Eu IGd ITb lo" IHol E, ITml Yb Lu H( Ta W Re o, 1, Pr Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
Figura 2.2 Forma extralarga de
la tabla peridica. Fr Ra AclThI Pa I U INPI Pu IAmleml Bk I cr] Es IFmlMdlNo L, Rf Db Sg Bh Hs M{ Uun ~uu Uul

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20 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica

Represen- Represen-
tativos
r--- llil tativos~
1
"1 iI'
25
1--
2p
35
1--
Transicin 3p
45 3d 4p
Figura 2.3 Secuencia de ~ 4d 5p
ocupacin de los orbitales 65 Lantanoides 5d 6p
4f
electrnicos en la tabla
75 5f Aetinoides 6d
peridica.

mentas secuenciales del mismo grupo, el nitrgeno gaseoso es muy poco reacti-
va, mientras que la reactividad del fsforo es tan grande que el elemento reaccio-
na espontneamente con el oxgeno del aire.
Debido a que la forma extralarga de la tabla peridica es un diagrama muy
alargado, y puesto que los elementos dellantano al iterbio y del actinia al nobe-
lio muestran un comportamiento qumico similar, la forma larga muestra estos
dos conjuntos de elementos en filas colocadas abajo del resto de la tabla, y el es-
pacio resultante se cierra. La figura 2.4 muestra esta forma larga ms compacta
de la tabla.
Conforme a las recomendaciones de la Unin Internacional de Qumica Pu-
ra y Aplicada (IUPAC, por sus siglas en ingls), los grupos de elementos se nu-
meran del 1 al 18. Este sistema sustituye al antiguo, que utiliza una mezcla de
nmeros romanos y letras, una notacin que causa confusin en virtud de di-
ferencias de numeracin entre Norteamrica y el resto del mundo. Por ejemplo,
en Norteamrica lIlE se refera al grupo que contiene el escandio, mientras que en
el resto del mundo esta designacin corresponda al grupo que comienza con el
boro. No se utilizan designaciones numricas para las series de elementos dellan-
tano (La) al iterbio (Yb) y del actinia (Ac) al nobelio (No), porque el parecido
en cuanto a propiedades es mucho mayor dentro de cada una de esas filas de ele-
mentos que verticalmente por grupos.
Los grupos 1 y 2 y del 13 al 18 abarcan los elementos llamados representa-
tivos. Los grupos del 4 al 11 se clasifican como metales de transicin. En los me-
tales de transicin se estn ocupando los orbitales d. El estudio de los grupos de j
elementos representativos habr de ocupar la mayor parte del espacio de este tex-

18
-
1
Li Be
2
0 13 14 15 16 17 He
B C N O F Ne
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
Fr Ra ** Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
Figura 2.4 Forma larga de la
tabla peridica en la que se
muestran los nmeros de grupo.
Lantanoides* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Los elementos representativos Aetinoides** Ae Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
aparecen sobre fondo gris.

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Existencia de los elementos 21

to porque estos elementos cubren la gama ms amplia de propiedades qumicas


y fisicas. Los elementos del grupo 12, aunque a veces se incluyen entre los meta-
les de transicin, tienen una qumica muy diferente de la de esa serie; por tanto,
el grupo 12 se considerar por separado. Los elementos del grupo 3 se asemejan
estrechamente a los lantanoides y se estudiarn todos juntos en este texto. Varios
de los grupos representativos reciben nombres especficos: metales alcalinos (gru-
po 1), metales alcalinotrreos (grupo 2), calcgenos (un trmino poco utilizado
para designar al grupo 16), halgenos (grupo 17) y gases nobles (grupo 18 ). A los
elementos del grupo 11 se les llama a veces metales de acuacin.
Aunque en la tabla peridica los elementos estn dispuestos con arreglo a su
estructura electrnica, hacemos una excepcin en el caso del helio (1s 2 ). En vez
de colocarlo con los dems elementos de configuracin ns 2 , los metales alcalino-
trreos, se agrupan con los dems gases nobles (de configuracin ns 2np2) en ra-
zn de sus similitudes qumicas (vase la figura 2 .3) . El hidrgeno constituye un
problema an mayor. Aunque algunas versiones de la tabla peridica lo muestran
como miembro del grupo 1 o del grupo 17, o de ambos, su qumica difiere tan-
to de la qumica de los metales alcalinos como de la de los halgenos. Por esta
razn se le coloca en un lugar propio en las tablas de este texto, a fin de destacar
su singularidad.
Los elementos correspondientes a la ocupacin de los orbitales 4f se cono-
cen como lantanoides, y los que corresponden al llenado de los orbitales Sfse lla-
man actinoides. Se les sola llamar lantnidos y actnidos, pero la terminacin -ido
(-ide, en ingls) describe ms correctamente un ion negativo, como xido o
chloride (cloruro). Durante algunos aos, la IUPAC sugera los nombres de lan-
tanones y actinones, pero debido a que en ingls se prefiere la terminacin -on
para los no metales (y los lantanoides y actinoides son todos ellos elementos me-
tlicos), ahora se recomienda la terminacin -oide. Los elementos escandia (Sc) ,
itrio (Y), lutecio (Lu) y los elementos lantanoides del lantano al iterbio (La a Yb)
se conocen colectivamente como elementos de tierras raras porque la qumica del
escandia, el itrio y el lutecio se parece ms a la de los lantanoides que a la de los
metales de transicin. En el captulo 21 se analiza este punto.

Existencia de los elementos


Para entender por qu hay tantos elementos y a fin de explicar el patrn de abun-
dancia de cada uno de ellos, debemos examinar brevemente la teora del origen
del Universo que goza de mayor aceptacin . Se trata de la teora del "big bang"
(gran explosin), la cual supone que el Universo comenz en un solo punto.
Aproximadamente un segundo despus de que el Universo comenz a existir, la
temperatura habra descendido a alrededor de 10 10 K, punto en el cual podan
existir protones y neutrones. Durante los tres minutos siguientes se formaron n-
cleos de hidrgeno 1, hidrgeno 2, helio 3, helio 4, berilio 7 y litio 7 (el nmero
que sigue al nombre del elemento representa el nmero de masa, esto es, la suma
de protones y neutrones, de ese istopo) . Al cabo de estos primeros minutos, el
Universo se habra expandido y enfriado hasta el punto en que ya no podan ocu-
rrir reacciones de fusin nuclear. En este punto, al igual que en la actualidad, la
mayor parte del Universo consista en hidrgeno 1 y un poco de helio 4.
En virtud de efectos gravitatorios, los tomos se concentraron en pequeos
volmenes de espacio; de hecho, la compresin tuvo la intensidad suficiente pa-
ra causar reacciones nucleares exotrmicas. A estos volmenes de espacio les lla-
mamos estrellas. En stas los ncleos de hidrgeno se fusionan para dar ms n-
cleos de helio 4. Alrededor del 10 por ciento del helio que existe en el Universo

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22 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica Estat

actual proviene de la fusin del hidrgeno en el interior de las estrellas. A medi-


da que las estrellas ms grandes envejecen, la acumulacin de helio 4 y el colap-
so gravitatorio adicional hacen que los ncleos de helio se combinen para formar
berilio 8, carbono 12 y oxgeno 16. Al mismo tiempo se destruyen los frgiles
ncleos de helio 3, berilio 7 y litio 7. En la mayora de las estrellas el oxgeno 16
y cantidades minsculas de nen 20 son los elementos ms grandes (de nmero
atmico ms alto) que se producen. Sin embargo, la temperatura de las estrellas
de masa muy grande aumenta hasta un mximo de 109 K, y su densidad se incre-
menta hasta alrededor de 106 g-cm ". En estas condiciones se puede vencer la
grandsima repulsin entre las elevadas cargas positivas de los ncleos de carbo-
no y de oxgeno, situacin .que da origen a la formacin de todos los elementos
hasta el hierro. Sin embargo, el hierro es el lmite porque, ms all de l, la sn-
tesis (fusin) es endotrmica, no exotrmica.
Cuando los elementos de mayor masa se han acumulado en el ncleo de la
estrella y la energa proveniente de las sntesis nucleares ya no equilibra las enor-
mes fuerzas gravitatorias, se produce un colapso catastrfico. Esto puede ocurrir
en tan slo unos pocos segundos. Es durante el breve intervalo de tiempo que
dura esta explosin, que vemos como una supernova, que existe energa suficien-
te para la formacin de ncleos atmicos grandes (de ms de 26 protones) en
reacciones nucleares endotrmicas, Todos los elementos de las supernovas que
ocurrieron en los primeros tiempos del Universo se han dispersado por doquier.
stos son los elementos de los que se compone nuestro sistema solar y, de he-
cho, nosotros mismos. As pues, los compositores de canciones y los poetas di-
cen la verdad cuando afirman que somos "polvo de estrellas".

Estabilidad de los elementos y de sus istopos


'1'1'
1111,1"11,,

En el Universo hay nicamente 81 elementos estables (Figura 2.5). Uno o ms


istopos de cada uno de estos elementos no sufren desintegracin radiactiva es-
pontnea. No existen istopos estables de los elementos ms all del bismuto, y
dos elementos de la primera parte de la tabla, el tecnecio y el prometio, existen
nicamente como istopos radiactivos. Dos elementos, el uranio y el torio, de los
cuales slo existen istopos radiactivos, son muy abundantes en la Tierra porque
las vidas medias de algunos de sus istopos (de 108 a 109 aos) son casi tan lar-
gas como la edad de la Tierra misma.

Li Be
0 B C N o F Ne
He

Na Mg Al Si P S Cl Ar

K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Ca Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Ma Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te 1 Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi P~ At Rn
Fr Ra Lr Rf Db 'S~ Bh Hs Mt Uun Uuu
, Uub

Figura 2.5 Elementos que


La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ha Er Tm Yb
tienen nicamente istopos Ae Th Pa U Np Tu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
radiactivos (sombreados).

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Estabilidad de los elementos y de sus istopos 23

edi- Tabla 2.2 Relacin de protonesjneutrones de algunos istopos comunes


iap-
mar Nm. de Nm. de Relacin de
Elementos protones neutrones neutronesjprotones
iles
16 Hidrgeno 1 O 0.0
era
Helio 2 2 1.0
llas
cre- Carbono 6 6 1.0
r la Hierro 26 30 1.2
be- 1.4
Yodo 53 74
itos
sn- Plomo 82 126 1.5
Bismuto 83 126 1.5
e la 1.6
Uranio 92 146
or-
mr
que El hecho de que el nmero de elementos estables sea limitado se explica si
'en- recordamos que el ncleo contiene protones con carga positiva. Entre los proto-
en nes hay fuerzas de repulsin, similares a las que existen entre los electrones y que
ue estudiamos en el captulo l. Podemos visualizar los neutrones simplemente como
ier, un material que separa las cargas positivas. La tabla 2.2 muestra que, a medida
he- que el nmero de protones aumenta, el nmero de neutrones del istopo ms co-
di- mn de cada elemento crece en una proporcin mayor. Ms all del bismuto, el
nmero de cargas positivas presentes en el ncleo se hace demasiado grande pa-
ra mantener la estabilidad del ncleo y predominan las fuerzas de repulsin.
A fin de entender mejor el ncleo podemos idear W1 modelo cuntico (o de
capas) del mismo. As como Bohr visualiz los electrones como existentes en ni-
veles cunticos, de manera anloga podemos visualizar capas de protones y de
s neutrones (en conjunto llamados nucleones). Por tanto, dentro del ncleo los
es- protones y los neutrones ocupan de forma independiente niveles de energa co-
1 y rrespondientes al nmero cuntico principal n. Sin embargo, el nmero cunti-
en co de momento angular l no est limitado como en el caso de los electrones. De
los hecho, para los nucleones el orden de ocupacin comienza con ls, lp, 2s, Id, ...
ue Cada nivel de energa nuclear est gobernado por las mismas reglas de nmero
ar- cuntico magntico que los electrones, por lo que hay un nivel s, tres niveles p y
cinco niveles d. Ambos nucleones tienen nmeros cunticos de espn que pue-
den ser +Y2 o -Y2.
Con base en estas reglas encontramos que, en el caso de los ncleos, los ni-
veles cunticos llenos contienen 2, 8, 20, 28, 50, 82 y 126 nucleones de un tipo
(en comparacin con 2, 10, 18, 36, 54 y 86 en el caso de los electrones). As
pues, el primer nivel cuntico completo corresponde a la configuracin lsZ, el si-
guiente a la configuracin ls21l y el prximo a la configuracin ls21l2s21dlO.
Los protones y los neutrones ocupan estos niveles de forma independiente. En-
contramos que, del mismo modo que los niveles cunticos de los electrones, los
niveles de nucleones llenos confieren una estabilidad particular al ncleo. Por
ejemplo, la desintegracin de todos los elementos radiactivos ms all del plomo
da por resultado la formacin de istopos de plomo, todos los cuales tienen 82
protones.
La influencia de los niveles energticos llenos se manifiesta en los patrones
que se observan entre los istopos estables. As, por ejemplo, el estao, con 50
protones, tiene el mayor nmero de istopos estables (10). Anlogamente, hay
siete elementos distintos con istopos que contienen 82 neutrones y seis elemen-
tos diferentes con istopos que contienen 50 neutrones.

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24 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica

Origen del modelo de capas del ncleo


La hiptesis de que el ncleo podra tener una estructura se formul mu-
cho despus del trabajo de Bohr sobre los niveles energticos de los elec-
trones. De quienes contribuyeron a este descubrimiento, probablemente
el trabajo ms decisivo fue el de Mara Goeppert Mayer. En 1946, Mayer
estudiaba la abundancia de los distintos elementos en el Universo cuando
advirti que ciertos ncleos eran mucho ms abundantes que los de sus
vecinos . Estas abundancias mayores reflejaban forzosamente una mayor es-
tabilidad de esos ncleos especficos. Ella comprendi que se poda expli-
car la estabilidad considerando que los protones y neutrones no consti-
tuan tan slo un ncleo slido, sino que ellos mismos estaban
organizados en niveles de energa anlogos a los de los electrones.
Mayer public sus ideas, pero el cuadro an no estaba completo. Ella
no poda entender por qu los nmeros de nucleones necesarios para llenar
cada nivel de energa son 2, 8, 20, 28, 50, 82 Y 126. Despus de trabajar en
el problema durante tres aos, el destello de inspiracin lleg una noche y
Mayer consigui deducir tericamente los niveles y subniveles cunticos.
Otro fisico, Hans Tensen, ley sus ideas sobre el modelo de capas del ncleo
y, e! mismo ao que Mayer, obtuvo de manera independiente los mismos
resultados tericos. Mayer y Tensen se reunieron y colaboraron en la redac-
cin de un libro insuperable sobre la estructura nuclear del tomo. Mayer y
Tensen, que se hicieron buenos amigos, compartieron e! premio Nobel de
Fsica de 1963 por su descubrimiento de la estructura de! ncleo.

Si la posesin de un nivel cuntico lleno de un nuclen confiere estabilidad


al ncleo, entonces cabra esperar que los ncleos con niveles llenos de ambos
nucleones seran an ms favorables. As ocurre, en efecto. En particular, el he-
lio 4, con configuraciones ls 2 tanto de protones como de neutrones, es e! segundo
istopo ms comn en el Universo, y en muchas reacciones nucleares se expulsa
el ncleo de helio 4 (la partcula ex). Anlogamente, encontramos que el siguien-
te ncleo doblemente lleno, el oxgeno 16, constituye el 99.8 por ciento de! ox-
geno de este planeta. El calcio sigue la tendencia, pues e! 97 por ciento de! mis-
mo es calcio 40. Como vimos en la tabla 2.2, e! nmero de neutrones aumenta
con mayor rapidez que el nmero de protones. Por consiguiente, el siguiente is-
topo doblemente estable es e! plomo 208 (82 protones y 126 neutrones). Este
istopo de plomo es e! de mayor masa y el ms comn en la Naturaleza.
El apareamiento de espines, a diferencia del comportamiento de los electro-
nes, es un factor importante en e! caso de los nucleones . De hecho, de los 273
ncleos estables, nicamente cuatro tienen nmeros impares tanto de protones
como de neutrones. Los elementos con nmero par de protones tienden a tener
muchos istopos estables, en tanto que los que tienen nmero impar de proto-
nes tienden a tener uno o cuando mucho dos istopos estables. Por ejemplo, el
cesio (55 protones) tiene slo un istopo estable, mientras que el bario (56 pro-
tones) tiene siete. El tecnecio y e! prometio, los nicos elementos anteriores al
bismuto que existen exclusivamente como istopos radiactivos, tienen ambos un
nmero impar de protones.
La mayor estabilidad de los nmeros pares de protones en los ncleos se
puede correlacionar con la abundancia de los elementos correspondientes en la

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Clasificaciones de los elementos 25

el 102 H
El
8 He
'ro
Q)
'1:l
100
""
8
V
ayer '1:l
Q)
10-2
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or es- ~
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~
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V
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Q)
Be
ro Th

ero 10-10 u
'1:l
e:l
.D

os < 10-12 10 20 30 40 50 60 70 80 90
dac- Nmero atmico
yer y
de Figura 2.6 Abundancias de los elementos en el sistema solar, como porcentajes en una escala
logartmica. (Adaptado de P. A. Cox, The Elements [Oxford: Oxford University Press, 1989), pg. 17.)

Tierra. Adems de la disminucin de la abundancia con incremento en el nme-


ro atmico, vemos que la abundancia de los elementos con nmero impar de
tabilidad protones es de alrededor de un dcimo de la de sus vecinos con nmero par (Fi-
e ambos gura 2.6).
r, el he-
segundo
expulsa Clasificaciones de los elementos
siguien-
del ox- Hay muchas formas de clasificar los elementos. La ms obvia es por fase a la tem-
del mis- peratura y presin estndares ambientales (25C y 100 kPa), condiciones que se
aumenta describen como TPEA (y que no hay que confundir con el antiguo estndar,
ente is- TPE, de OC y 101 kPa de presin). Entre todos los elementos hay slo dos l-
s). Este quidos y once gases (Figura 2.7) a TPEA. Es importante definir la temperatura
con precisin, porque hay dos metales cuyo punto de fusin es apenas ligeramen-
electro- te mayor que la temperatura estndar: el cesio, p.f. 29C, Yel galio, p.f. 30C.
los 273 Otro esquema de clasificacin muy comn tiene dos categoras: metales y no
rotones metales. Pero, qu es un metal? Una superficie reluciente no es un buen crite-
a tener rio, porque varios elementos que se consideran como no metales (el silicio Y el
proto- yodo son dos de ellos) tienen superficies muy brillantes. Incluso algunos minera-
plo, el les, como la pirita, FeS2 (tambin conocido como el oro de los tontos), parecen
56 pro- metlicos. La densidad tampoco s una buena gua, porque la densidad dellitio
'ores al es la mitad de la del agua, y el osmio es 40 veces ms denso que ellitio. La du-
bos lll1 reza es una gua igualmente inadecuada, porque los metales alcalinos son muy
suaves. La capacidad de los elementos para ser aplanados y formar lminas (ma-
cleos se leabilidad) o para ser estirados y producir alambres (ductilidad) se cita a veces
es en la como una propiedad comn de los metales, pero algunos de los metales de tran-

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26 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica p,

, 'lit i !~ u Be
0 B e N o F Ne
He

Na Mg Al Si P
el Ar S
-
K Ca Se Ti
Rb Sr Y
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se
Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Kr
11
1
;--

Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun UuuUub
Ir Pt
A"! TI Pb Bi Po At Rn

Figura 2.7 Clasificacin de


La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ha Er Tm Yb
los elementos en gases
(sombreados), lquidos (en Ae Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
negro) y slidos (en blanco).

sicin son considerablemente quebradizos. Una elevada conductividad trmica es


comn entre los elementos que llamamos metales, pero el diamante, un no me-
tal, es uno de los elementos de ms elevada conductividad trmica. As pues, esa
clasificacin no es vlida.
Una alta conductividad elctrica tridimensional es el mejor criterio para iden-
tificar un metal. Es necesario estipular tres dimensiones y no dos porque el gra-
fito, un altropo del carbono, tiene alta conductividad elctrica en dos dimensio-
nes. Hay una diferencia de 102 en cuanto a conductividad entre el mejor metal
conductor de electricidad (la plata) y el peor (plutonio). Pero incluso el plutonio
tiene una conductividad elctrica alrededor de 105 veces mejor que el mejor ele-
mento no metlico conductor. Sin embargo, para ser preciso se deben estipular
las condiciones TPEA de 100 kPa de presin y 25C, porque abajo de 18C el
altropo estable del estao no conduce la electricidad. Por otra parte, a presio-
nes fciles de alcanzar el yodo se hace conductor de la electricidad. Un criterio
fisico ms especfico es la dependencia de la conductividad elctrica respecto a la
temperatura, porque la conductividad de los metales disminuye al aumentar
la misma, en tanto que la de los no metales aumenta.

u Be
0 F Ne
He

Na Mg el Ar
K Ca Se Ti V er Mn Fe Ca Ni Cu Zn Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag ed Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg At Rn
Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub

Figura 2.8 Clasificacin de


los elementos en metales (en
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ha Er Tm Yb
blanco), semimetales (en
Ae Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
negro) y no metales (en gris).

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Propiedades peridicas: radio atmico 27

Sin embargo, para los quimicos la caracterstica ms importante de un ele-


mento es su patrn de comportamiento qumico; en particular, su tendencia a la
formacin de enlaces covalentes o su preferencia por la formacin de cationes.
Pero cualesquiera que sean los criterios que se utilicen, algunos elementos siem-
pre quedan en la regin limtrofe de la divisin entre metales y no metales. En
consecuencia, la mayora de los qumicos inorgnicos estn de acuerdo en que se
puede asignar a los elementos boro, silicio, germanio, arsnico y telurio una con-
dicin ambigua de semimetales (Figura 2.8), conocidos en el pasado como meta-
loides.
Aun as, la divisin de los elementos en tres categoras es una simplifica-
cin. Hay un subgrupo de los metales, constituido por los ms prximos a la
frontera, que muestran cierto comportamiento qumico ms caracterstico de los
metales. Estos nueve "metales dbiles" son el berilio, el aluminio, el cinc, el ga-
lio, el estao, el plomo, el antimonio, el bismuto y el polonia. Como ejemplo de
una de las especies aninicas podemos elegir el aluminio . En solucin muy bsica,
como veremos en el captulo 12, el aluminio forma aluminatos, Al(OH)4 - (ac) [a
veces se escriben como Al0 2 -(ac)]. Anlogamente, los dems "metales dbiles"
forman berilatos, zincatos, galatos, estannatos, plumbatos, antimoniatos, bismu-
tatos y poloniatos.

Propiedades peridicas: radio atmico


Unas de las propiedades peridicas ms sistemticas es el radio atmico. Cul es
el significado del tamao del tomo? Puesto que los electrones se pueden definir
nicamente en trminos de probabilidad, en un tomo no existe una frontera
real. No obstante, hay dos formas comunes de definir el radio atmico. Podemos
definirlo como la mitad de la distancia que separa los ncleos de dos tomos uni-
2rvdw dos por un enlace covalente, en cuyo caso tenemos el radio covalente, reov.
bien, podemos definirlo como la mitad de la distancia que hay entre los ncleos

de dos tomos de molculas vecinas, conocida como radio de van der Waals, r vdw
(Figura 2.9). Adicionalmente, en el caso de los elementos metlicos es posible
medir un radio metlico: la mitad de la distancia que separa los ncleos de dos
Figura 2.9 Comparacin del tomos vecinos en el metal slido.
radio covalente, (cov' con el radio Se conocen valores razonablemente confiables de los radios covalentes de ca-
de van der Waals, (vdw. si todos los elementos; por consiguiente, usaremos estos valores en las compara-
ciones que hagamos. Sin embargo, los radios covalentes son valores experimen-
tales, por lo que existen ligeras variaciones en los valores obtenidos de diferentes
conjuntos de mediciones. En la figura 2.10 se muestra un conjunto representa-
tivo de valores de radios (en picmetros, 10- 12 m) de los elementos del grupo 1
y del periodo 2.
Para explicar estas tendencias debemos examinar el modelo del tomo. Co-
mencemos por el litio. Un tomo de litio contiene tres protones, y su configura-
cin electrnica es ls 2 2s l El tamao aparente del tomo .est determinado por
las dimensiones del orbital ocupado ms externo, que en este caso es el orbital
2s. El electrn del orbital 2s est protegido de la atraccin total de los protones
por los electrones del orbital1s (Figura 2.11). Por consiguiente, la carga nuclear
efectiva, Zcf' que percibe el electrn 2s es mucho menor que tres y se acerca ms
a uno. Sin embargo, los electrones de los orbitales internos no apantallan total-
mente al electrn 2s porque los volmenes de los orbitales 2s y ls se traslapan,
por lo que la Zd es ligeramente mayor que uno. De hecho, su valor se puede es-
timar en 1.3 w1idades de carga.

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28 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica Pn

u Be
134 91
Na
154
K
196
Rb
216
Figura 2.10 Radios atmicos es
(pm) tpicos de un grupo y un
235
periodo corto.

Un ncleo de berilio tiene cuatro protones, y la configuracin electrnica


del elemento es ls22s2. Habr dos factores a considerar: la mayor Zcf como
resultado del aumento del nmero de protones, y las repulsiones entre los dos
electrones negativos mismos. Cada uno de los electrones 2s ofrece poco apanta-
llamiento al otro porque ocupan el mismo volumen en el espacio. La mayor in-
tensidad de la atraccin nuclear (mayor Zcf) causa una contraccin de los orbita-
les 2s, y el tomo parece ser ms pequeo. Al avanzar a lo largo del periodo la
contraccin contina: la Zcf aumenta como consecuencia de la creciente carga
nuclear y tiene un efecto cada vez mayor sobre los electrones que se incorporan
a los orbitales (s y p del mismo nmero cuntico principal) que se traslapan en
grado considerable. As pues, a medida que el nmero atmico aumenta en el pe-
,\,. riodo, los tomos se hacen cada vez ms pequeos. En otras palabras, es el valor
1 ' de la Zef para los electrones externos lo que determina el tamao aparente de los
1 orbitales externos y por tanto el radio de los tomos a lo largo de un periodo.
[' ,111,1,1<,
Al descender en un grupo los tomos se hacen ms grandes (vase la figura
2.10). Esta tendencia tambin es explicable en trminos del tamao creciente de
los orbitales y de la influencia del efecto pantalla. Comparemos un tomo de li-
tio (3 protones) con el tomo de sodio (11 protones), que es ms grande. En vir-
tud del mayor nmero de protones, cabra esperar que la carga nuclear ms gran-
ls de originase un radio atmico ms pequeo en el sodio. Sin embargo, el sodio
tiene la electrones "internos", ls22s22l, que apantallan al electrn del orbital
3;. En consecuencia, el electrn 3s experimenta una atraccin nuclear slo un
poco mayor que la que percibira un electrn en el orbital 3s de un tomo de hi-
drgeno. Por tanto, el orbital ms externo del sodio es muy grande (radialmen-
te difuso), lo cual explica el radio covalente experimental ms grande del sodio
en comparacin con el dellitio.
Se observan algunas variaciones menores en la tendencia uniforme. Por
ejemplo, el galio tiene el mismo radio covalente (126 pm) que el aluminio, el ele-
mento que est arriba de l. Si comparamos las configuraciones electrnicas (la
del aluminio es [Ne]3s23l y la .del galio es [Ar]4s23d104l) vemos que el galio
tiene la protones adicionales en su ncleo; estos protones corresponden a los
electrones de los orbitales 3d. Sin embargo, los orbitales 3d no apantallan muy
Distancia respecto al ncleo --- bien a los orbitales externos. Por tanto, los electrones 4p estn expuestos a una
Zcf ms alta de lo esperado. En consecuencia, el radio se reduce a un valor simi-
Figura 2.11 Variacin de la lar al del miembro precedente del grupo.
probabilidad electrnica con la
distancia al ncleo, de los
electrones de los orbitales 15
y 25.

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Propiedades peridicas: radio atmico 29

Reglas de Slater Hasta aqu hemos utilizado Zefen trminos muy vagos. En 1930, J. C. Slater pro-
puso un conjunto de reglas empricas para semicuantificar el concepto de carga
nuclear efectiva. Slater propuso una frmula que correlaciona Zcfcon la carga nu-
clear real, Z.

Zef=Z-cr
donde e es lo que se conoce como la constante de apantallamiento de Slater. Sla-
ter dedujo una serie de reglas empricas para el clculo de o. Para utilizar esta se-
rie de reglas debemos ordenar los orbitales por nmero cuntico principal, es de-
cir, 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d, 3s, 4p, 4d, 41, y as sucesivamente. Las reglas para
determinar la constante de apantallamiento de un electrn en particular son las
siguientes:
1. Todos los electrones de orbitales de nmero cuntico principal ms
grande contribuyen cero.
2. Cada electrn del mismo nmero cuntico principal contribuye 0.35
excepto cuando el electrn que se estudia est en un orbital a, d o 1, en
cuyo caso los que estn en los orbitales s y p cuentan por 1.00 cada uno.
3. Los electrones que estn en el nivel cuntico principal (n - 1) contribu-
yen 0.85 cada uno excepto cuando el electrn que se estudia est en un
orbital do 1, en cuyo caso cuentan por 1.00 cada uno.
4. Todos los electrones de los niveles cunticos principales inferiores cuen-
tan por 1.00 cada uno.
Por ejemplo, para calcular la carga nuclear efectiva de uno de los electrones
2p del tomo de oxgeno (1S22s22l), primero determinamos la constante de
apantallamiento:
o = (2 X 0.85) + (5 X 0.35) = 3.45
Por tanto, Zcf= Z - o = 8 - 3.45 = 4.55. As pues, un electrn 2p del oxgeno
no experimenta la atraccin total de los ocho protones del ncleo, sino slo una
carga de alrededor de 4.55.
n vir- Aunque los resultados de los clculos con base en las reglas de Slater propor-
gran- cionan una percepcin ms cuantitativa del concepto de carga nuclear efectiva,
sodio su sencillez los hace menos que perfectos. Por ejemplo, las reglas suponen que
rbital tanto los electrones s como los p del mismo nmero cuntico principal experi-
lo un mentan 1a misma carga nuclear. Los diagramas de orbitales que analizamos en el
e hi- captulo 1nos dicen que obviamente las cosas no son as. Mediante clculos ba-
en- sados en las funciones de onda atmicas, Clementi y Raimondi obtuvieron va-
sodio lores ms precisos de la carga nuclear efectiva, algunos de los cuales se muestran
en la tabla 2.3. Advirtase que los valores de Clementi y Raimondi muestran en
Por efecto una diferencia pequea pero significativa de carga nuclear efectiva en el ea-
I ele-
s (la
Tabla 2.3 Valores de carga nuclear efectiva de los electrones de los elementos del segundo perodo segn
galio Clementi y Raimondi
a los
muy Elemento Li Be B e N o F Ne
una
Ulll-
Z 3 4 5 6 7 8 9 10
ls 2.69 3.68 4.68 5.67 6.66 7.66 8.65 9.64
2s 1.28 1.91 2.58 3.22 3.85 4.49 5.13 5.76
2p 2.42 3.14 3.83 4.45 5.10 5.76

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30 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica

so de los electrones s, ms penetrantes, en comparacin con los electrones p del


mismo nmero cuntico principal.

Efectos relativistas Como mencionamos en el captulo 1, la ecuacin de onda de Schrbdinger es id-


nea para casi cualquier propsito, pero no toma en cuenta los efectos de la rela-
tividad en los electrones. Esta simplificacin es aceptable en el caso de los ele-
mentos de menos masa, pero hacia la parte inferior de la tabla peridica no se
puede pasar por alto los efectos relativistas. Por ejemplo, se ha estimado que los
electrones ls del mercurio viajan a ms de la mitad de la velocidad de la luz. Una
rapidez de este orden da por resultado un aumento de alrededor del 20% en la
masa y, en consecuencia, una reduccin de aproximadamente el 20% en el tama-
o de los orbitales de estos electrones. Esta reduccin de tamao se manifiesta
con particular claridad en los orbitales s, pues los electrones de estos orbitales tie-
nen altas probabilidades cerca del ncleo . Los orbitales p experimentan una con-
traccin similar, aunque menor. Los orbitales d y no penetran el corazn y, con
la contraccin de los orbitales s y p, experimentan un apantallamiento ms in-
tenso respecto al ncleo. El resultado de esto es que los orbitales d y se expan-
den. Sin embargo, los electrones ms externos que determinan el radio atmico
son normalmente s y p; por tanto, el efecto neto es una contraccin del radio en
los elementos del sexto periodo en adelante, en comparacin con el radio que los
clculos clsicos predicen. Como veremos en captulos posteriores, el efecto relati-
vista tambin desempea un papel en la qumica de los elementos de mayor masa.

Propiedades peridicas: energa de ionizacin


Una tendencia estrechamente relacionada con la configuracin electrnica es la
de la energa de ionizacin. Por lo general nos interesa la primera energa de io-
nizacin, esto es, la energa necesaria para extraer un electrn del orbital ocupa-
do ms externo de un tomo libre X:

Si bien los valores de los radios covalentes dependen de las molculas objeto de
estudio y de los errores de medicin, las energas de ionizacin, en cambio, se pue-
den medir con gran precisin. La figura 2.12 muestra la primera energa de ioni-
zacin de los dos primeros periodos.
La explicacin del aumento sustancial del hidrgeno al helio tiene que ver
con el segundo protn del ncleo . Cada electrn del orbital ls del helio est
apantallado escasamente por el otro. Por tanto, un electrn del helio que se io-
niza tiene que vencer una atraccin casi dos veces mayor que la que experimen-
ta el electrn que se pierde del tomo de hidrgeno.

c
'o 2.5
'u
ro~
!::Ji
c_ 2.0
.9 ~ 1.5
v
~ 5? 1.0
2P~ 0.5
v
e
Figura 2.12 Primera energa w
de ionizacin de los elementos de 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
los periodos 1 y 2. Nmero de protones

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Propiedades peridicas: energa de ionizacin 31

onesp del En el tomo de litio el electrn 2s que se ioniza est protegido de la atrac-
cin nuclear por los dos electrones del orbital ls. Al ser menor la atraccin que
es preciso vencer, la cantidad de energa necesaria debe ser mucho ms pequea,
yeso es lo que se encuentra experimentalmente. La primera energa de ioniza-
cin del berilio es mayor que la del litio, y una vez ms utilizamos el concepto
de escaso apantallamiento entre electrones del mismo conjunto de orbitales (en
este caso, el orbital 2s) para explicar este resultado.
ca no se El ligero descenso de la energa de ionizacin en el caso del boro muestra
o que los . un fenmeno que no resulta evidente cuando se comparan los radios covalentes;
luz. Una es un indicio de que los orbitales s apantallan parcialmente a los orbitales p co-
0% en la rrespondientes. Este efecto no es inesperado, pues en el captulo 1 mostramos
el tama- que los orbitales s penetran ms cerca del ncleo que los orbitales p correspon-
anifiesta dientes. Despus del boro, la tendencia de energa de ionizacin creciente se rea-
italestie- nuda a medida que la Zcf aumenta y los electrones adicionales ocupan el mismo
conjunto de orbitales p.
n y, con La desviacin final respecto a la tendencia se presenta en el oxgeno. En es-
ms in- te caso, la cada en la primera energa de ionizacin slo se explica en trminos
se expan- de repulsiones interelectrnicas. Es decir, el electrn apareado se puede perder
atmico con mayor facilidad de lo que sera el caso de otra manera, para dejar al ion ox-
radioen geno con una configuracin electrnica ls22s22l. Ms all del oxgeno, el incre-
o que los mento constante de la primera energa de ionizacin contina hasta terminar el
to relati- periodo 2. Una vez ms, este patrn es de esperar como consecuencia del aumen-
or masa. to de la Zef'
En trminos generales, al descender en un grupo disminuye la primera ener-
ga de ionizacin. Con base en el mismo argumento empleado para el incremen-
to del radio atmico, concluimos que los orbitales internos apantallan a los electro-
nes de los orbitales externos, y los orbitales externos sucesivos son ellos mismos
ms grandes. Por ejemplo, comprense una vez ms ellitio y el sodio. Aunque el
ica es la
nmero de protones ha aumentado de 3 en el litio a 11 en el sodio, este ltimo
a de io-
elemento tiene 10 electrones internos apantallados. Por tanto, la Zcf que el elec-
ocupa-
trn ms externo de cada tomo experimenta es fundamentalmente la misma. Al
mismo tiempo, el volumen que ocupa el electrn del orbital 3s del sodio es sig-
nificativamente mayor que el ocupado por el electrn del orbital 2s dellitio. Por
tanto, el electrn 3s del sodio requiere menos energa para ionizarse que el elec-
bjetode
trn 2s dellitio. Se observa una tendencia anloga en los tomos de los halge-
,se pue-
nos, aunque los valores mismos son mucho mayores que los de los metales alca-
de ioni-
linos (Figura 2.13).
que ver
lio est
e se io-
u F
erimen- 0.52 1.68

Na el
0.50 1.26

K ea Sc eu Zn Ga Ge As Se Br
0.42 0.59 I 0.63 I I 0.75 I 0.91 I 0.58 I 0.76 I 0.95 I 0.94 1.14

Rb 1
0.40 1.01

es At
0.38 0.91

Figura 2.13 Energas de ionizacin (MJ mol-1) de dos grupos representativos


o y de parte de un periodo largo.

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32 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica

El examen de un periodo largo, como el que va del potasio al bromo, mues-


tra que la energa de ionizacin aumenta considerablemente de izquierda a dere-
cha en los metales de transicin. Esta tendencia se explica en virtud de la escasa
proteccin que los electrones 3d proporcionan a los electrones 4s. Por tanto, la
Zcf crece a medida que el nmero de protones aumenta, no obstante que el n-
mero de electrones aumenta en la misma proporcin. Una vez que se inicia la
ocupacin de los orbitales 4p (en el Ga), los orbitales 3d se convierten en elec-
trones internos y su eficacia como protectores aumenta. Por consiguiente, la
energa de ionizacin del Ga es similar a la del Ca. Es importante advertir que los
grupos de transicin posteriores, en particular el Zn y los elementos del grupo
12, tienen energas de primera ionizacin tan altas como los no metales del gru-
po 17. Por tanto, la formacin de cationes de estos metales no es fuertemente fa-
vorable.
Tambin podemos obtener informacin del anlisis de las ionizaciones suce-
sivas de un elemento. Por ejemplo, la energa de segunda ionizacin correspon-
de al proceso
X+(g) ~ X2+(g) + e-
El litio ofrece un ejemplo sencillo de este tipo de tendencias, con una energa de
primera ionizacin de 0.52 MJ.mol- l , una energa de segunda ionizacin de 7 .4
MJ.mol- 1 y una tercera energa de ionizacin de 11.8 MJ.mol- l . El segundo
electrn, por ser uno de los electrones ls, requiere para su extraccin ms de 10
veces la energa que se necesita para extraer al electrn 2s. Se requiere an ms
energa para extraer el tercero y ltimo electrn. El valor menor para eliminar el
segundo electrn en comparacin con el tercero, puede explicarse por dos
factores: 1) hay siempre repulsiones de electrn-electrn cuando dos electrones
ocupan el mismo orbital; y 2) aun dentro del mismo orbital, un electrn apan-
talla parcialmente al otro electrn.

Propiedades peridicas: afinidad electrnica


Del mismo modo que la energa de ionizacin representa la prdida de un elec-
trn por parte de un tomo, la afinidad electrnica representa la ganancia de un
electrn. La afinidad electrnica se define como la energa necesaria para agregar
un electrn al orbital desocupado de ms baja energa de un tomo libre:
X(g) + e- ~ X -(g)

Existen conjuntos de valores de afinidades electrnicas experimentales en conflic-


to, pero las tendencias son siempre congruentes, y para los qumicos inorgnicos
lo importante son las tendencias. Una fuente de confusin es el hecho de que la
afinidad electrnica se suele definir como la energa que se desprende cuando se
agrega un electrn a un tomo. Esta definicin genera signos opuestos a los de
los valores que aqu se analizan. A fin de identificar cul es la convencin de sig-
nos que se utiliza, recurdese que los tomos de halgeno se transforman en io-
nes halogenuro exotrmicamente (es decir, las afinidades electrnicas de este
grupo deben tener signo negativo). En la figura 2 .14 se muestra un conjunto de
datos representativo.
Advirtase que la adicin de un electrn a un metal alcalino es un proceso
exotrmico. Puesto que la prdida de un electrn por ionizacin es endotrmica
(requiere energa) y la ganancia de un electrn es exotrmica (libera energa), en
el caso de los metales alcalinos la formacin de un ion negativo es energticamen-
te preferible a la formacin de un ion positivo! Esta aseveracin contradice el

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Bioqumica de los elementos 33

ues-
u Be B C N O F Ne
ere- -60 O -26 -154 -7 -141 -328
casa I I I I I I O I
o, la Na
n- -53
'a la K
lec- -48
, la
Rb
los -47
Figura 2.14 Afinidades
upo
electrnicas (kl-rnol ") de un Cs
m-
grupo y un periodo -46
fa- representativos.

ce- dogma que se suele ensear en los cursos de introduccin a la qumica (este pun-
on- to es pertinente al estudio de la formacin de enlaces inicos en el captulo 5).
Sin embargo, no debemos olvidar que la formacin de iones implica una compe-
tencia por los electrones entre los elementos. Debido a que la formacin de un
anin de un no metal es ms exotrmica (libera ms energa) que la de un metal,
son los no metales los que ganan un electrn, en vez de los metales.
Para explicar la afinidad electrnica dbilmente negativa del berilio debemos
suponer que los electrones del orbital 2s apantallan a cualquier electrn que se
incorpore al orbital 2p. Por tanto, la atraccin de un electrn 2p hacia el ncleo
s se aproxima a cero. La afinidad electrnica fuertemente negativa del carbono in-
el dica que la adicin de un electrn para dar el conjunto de orbitales p serniocupa-
dos dos ls22s22l del ion C- proporciona cierta ventaja energtica. El valor cercano
nes a cero del nitrgeno sugiere que la repulsin interelectrnica adicional que se ge-
an- nera cuando una configuracin 2l se convierte en 2l es un factor muy signifi-
cativo. Los elevados valores que se observan en el oxgeno y en el flor, por otra
parte, sugieren que la gran Zef sobre los electrones 2p de estos dos tomos com-
pensa sobradamente el factor de repulsin interelectrnica.
Por ltimo, as como existen energas de ionizacin secuenciales, asimismo
hay afinidades electrnicas secuenciales. Tambin estos valores ofrecen algunas
ec- sorpresas. Examinemos la primera y la segunda afinidad electrnica del oxgeno:
un
gar -141 kJ-mol-1

+744 kl-rnol "

ic- Por tanto, la adicin de' un segundo electrn es un proceso endotrmico. Este
os proceso energticamente desfavorable no es sorprendente desde el punto de vis-
la ta de la adicin de un electrn a una especie que ya tiene carga negativa, pero en-
se tonces la existencia del ion xido s es una sorpresa. De hecho, como vererncs en'---
de el captulo 5, el ion xido slo puede existir cuando hay alguna otra fuersa im-
ig- pulsora, como la formacin de una red cristalina.
a-
te
de Bioqumica de los elementos
",,<'

so La qumica bioino'flJnica, esto es, el estudio de los elementos en e; ~ont~(). de


ea los organismos vivos, es una de las reas de la qumica en ms rp(<<OO .."Cfd:~ien-
en to. Los detalles del papel de los elementos en los sistemas biolgicos ~e. .trI~za-
n- rn en el marco de cada grupo, pero aqu se ofrece una perspectiva general de los
el elementos indispensables para la vida.

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34 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica Ejerc

11 He

"llltil~ 2.1

Sc Ti V Cr Mn Ga Ge As Se Br Kr 2.2
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te Xe

Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn 2.3

Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub


2.4
Figura 2.15 Elementos
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
necesarios para la vida en
cantidades grandes (en negro) y Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
en ultramicrocantidades (en gris).
2.5
Se considera que un elemento es indispensable cuando una carencia del mis-
mo produce un menoscabo funcional y su adicin devuelve el organismo a un es-
z.e
tado saludable. Se requieren catorce elementos qumicos en cantidades conside-
2.~
rables (Figura 2.15).
Es fcil determinar la calidad de indispensables de estos elementos que se re-
quieren en cantidades grandes, pero la identificacin de los elementos que los or-
2.1
ganismos necesitan en cantidades minsculas (los ultraoligoelementos) supone
un desafio muy grande. Puesto que necesitamos tan poco de ellos, es casi impo- 2.(
sible eliminados de una dieta normal a fin de examinar los efectos de cualquier
deficiencia. Hasta el momento, parece ser que se necesitan 12 elementos ms para 2.:
una vida saludable. Es sorprendente que nuestro organismo requiera casi un tercio
de los elementos estables para tener buena salud. Las funciones precisas de estos
ultraoligoelementos todava no se conocen. A medida que se disponga de tcni- 2.
cas bioqumicas ms refinadas, es posible que se agreguen ms elementos a la lis-
ta de los que son necesarios.
Para casi todos los elementos indispensables hay ciertos lmites de ingesta
que son ptimos, en tanto que por encima y por debajo de esos lmites se expe-
rimentan algunos efectos nocivos. Este principio se conoce como regla de Ber-
trand (Figura 2.16). Muchas personas estn conscientes de la regla de Bertrand 2.
en el contexto de la ingesta de hierro, la cual, si es demasiado escasa, puede pro-
ducir anemia, pero hay casos de nios que han muerto despus de consumir
grandes cantidades de pldoras de complementos de hierro. Los lmites de inges- 2.
ta ptima varan enormemente de un elemento a otro. Uno de los intervalos es-
trechos es el del selenio, para el cual la ingesta ptima est entre 50 ug-da -1 y
200 ug-da -l. Si la ingesta es inferior a la ug-da se presentan problemas graves 2.
de salud, pero los niveles de ingesta superiores a 1 mg-da " causan la muerte.
Afortunadamente, la mayora de las personas ingieren niveles de selenio del or- 2
den necesario en su dieta normal.

2
100%

2
Figura 2.16 Variacin de la
respuesta a la dosis ingerida
(regla de Bertrand). lngesta de nutrimiento -+-

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Ejercicios 35

EJERCICIOS

2.1 Defina los trminos siguientes: (a) metales de tierras (b) Por qu no se puede usar la conductividad
raras; (b) radio de van der Waals; (c) carga nuclear trmica?
efectiva. (c) Por qu es importante definir la conductividad
2.2 Defina los trminos siguientes: (a) segunda energa elctrica en tres dimensiones como el mejor
de ionizacin; (b) afinidad electrnica; (c) regla de criterio de comportamiento metlico>
Bertrand. 2.18 Cul es la base para clasificar los elementos como
2.3 Explique dos razones por las que el descubrimiento semimetales?
del argn plante problemas para la tabla peridica 2.19 Qu tomo debe tener el radio covalente ms
original de Mendeleev. grande: el potasio o el calcio? Exponga su
2.4 Explique por qu la masa atmica del cobalto es razonamiento.
mayor que la del nquel, no obstante que el nmero 2.20 Qu tomo debe tener el radio covalente ms
atmico del primer elemento es inferior al del grande: el flor o el cloro? Exponga su
segundo. razonamiento.
2.5 Mencione una ventaja y una desventaja de la forma 2.21 Sugiera una razn que explique por qu el radio
extralarga de la tabla peridica. covalente del germanio (122 pm) es casi igual al del
s-
2.6 Sugiera la razn por la que a los elementos del silicio (117 pm), no obstante que el germanio tiene
es-
grupo 11 se les llama a veces metales de acuacin. 18 electrones ms que el silicio.
de-
2.7 Sugiera por qu sera ms lgico llamar al elemento 2.22 Sugiera una razn que explique por qu el radio
2 heln en vez de helio. Por qu no es idnea la covalente del hafnio (144 pm) es menor que el del
re-
terminacin -io? zirconio (145 pm), elemento que est arriba de l
or-
2.8 Por qu los trminos lantnidos y actnidos no son en la tabla peridica.
ne
idneos para esas series de elementos? 2.23 En la tabla 2.3 se muestran los valores de carga
0-
2.9 Por qu es el hierro el elemento de mayor nmero nuclear efectiva de los elementos del segundo
er
atmico que se forma en los procesos estelares? periodo calculados por el refinado mtodo de
ara Por qu se dice que los elementos ms pesados de
2.10 Clementi y Raimondi. Para cada uno de estos
cio este planeta se formaron en las supernovas que elementos, calcule la carga nuclear efectiva sobre
tos explotaron en los primeros tiempos del universo? cada uno de los orbitales ls, 2s y 2p de acuerdo con
ni- 2.11 Identifique las reglas de Slater. Cmparelos con los valores de
lis- (a) el elemento de mayor nmero atmico para el Ciernen ti y Raimondi y comente si las diferencias
que existen istopos estables; son realmente significativas.
sta (b) el nico metal de transicin del que no se 2.24 Aplique las reglas de Slater para calcular la carga
conoce istopo estable alguno; nuclear efectiva sobre WI electrn de cada uno de
(c) el nico no metal lquido a TPEA. los orbitales de un tomo de potasio.
2.12 Identifique los dos nicos elementos radiactivos que 2.25 Aplique las reglas de Slater para calcular la carga
existen en la Tierra en cantidades significativas. nuclear efectiva sobre uno de los electrones 3d en
Explique por qu todava estn presentes. comparacin con la que acta sobre uno de los
es- 2.13 Cul elemento, el sodio o el magnesio, tiene ms electrones 4s de un tomo de manganeso.
es- probabilidades de tener un solo istopo estable? 2.26 Aplique las reglas de Slater para calcular la carga
1 y Explique su razonamiento. nuclear efectiva sobre un electrn 3p del (a)
'es 2.14 Sugiera el nmero de neutrones del istopo ms aluminio y (b) del cloro. Explique la relacin entre
te. comn del calcio. sus resultados y:
2.15 El nen 20 y el hierro 56 son los istopos ms (i) los radios atmicos relativos de los dos tomos;
comunes de estos dos elementos. Sugiera, con base (ii) las energas de primera ionizacin relativas de
en el modelo de capas, una posible explicacin de los dos tomos.
este hecho. 2.27 Cul elemento debe tener la energa de ionizacin
2.16 Sugiera por qu el polonio 210 y el astato 211 son ms elevada: el silicio o el fsforo? Exponga su
los istopos de estos elementos cuya vida media es razonamiento.
ms larga. 2.28 Cul elemento debe tener la energa de ionizacin
2.17 En la clasificacin de los elementos en metales y no ms elevada: el arsnico o el fsforo? Exponga su
metales: razonamiento.
(a) Por qu el lustre metlico no es una gua muy 2.29 Un elemento tiene las energas de ionizacin
buena? siguientes, de la primera a la cuarta, en MJ.mol-I:

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36 Captulo 2 Perspectiva general de la tabla peridica

0.7, 1.5,7.7, 10.5. Deduzca a qu grupo de la 2.33 Cmo esperara que fuese el signo de la afinidad
tabla peridica pertenece probablemente. Exponga electrnica del helio: positivo o negativo? Explique
su razonamiento. su razonamiento.
2.30 Cul elemento de cada par (boro y carbono, y 2.34 Qu parte de la tabla peridica contiene los
carbono y nitrgeno) tiene la energa de segunda elementos que necesitamos en grandes cantidades?
ionizacin ms grande? Exponga su razonamiento Qu correlacin hay entre esto y la abundancia
en cada caso. natural de los elementos?
2.31 De los elementos sodio y magnesio, cul tiene 2.35 Sin consultar tablas de datos ni una tabla peridica,
la energa de primera ionizacin ms grande? La escriba el nmero de masa de: (a) el istopo ms
energa de segunda ionizacin? La energa de comn del plomo (elemento 82); (b) el nico
tercera ionizacin? istopo estable del bismuto (elemento 83);
2.32 Cul elemento, el sodio o el magnesio, debe tener (c) el istopo de vida ms larga del polonio
una afinidad electrnica ms cercana a cero? (elemento 84).
Exponga su razonamiento.

MAS ALL DE LO BASICO


2.36 Contrariamente a la tendencia general, la primera 2.39 Cuando se sintetice el elemento 117, qu esperara
energa de ionizacin del plomo '(715 kJ-mol- 1 ) es usted desde un punto de vista cualitativo en trmi-
mayor que la del estao (708 kJ-mol- 1 ). Sugiera nos de sus propiedades fisicas y qumicas?
una razn para ello. 2.40 Utilice un texto de qumica inorgnica avanzada o
2.37 Por qu el hidrgeno y el helio elementales no es- de qumica bioinorgnica para identificar una fun-
tn presentes en cantidades significativas en la at- cin en la nutricin humana de tantos de los ultra-
msfera terrestre, no obstante ser dos de los ele- oligoelementos de la figura 2.15 como sea posible.
mentos ms abundantes en el Universo?
2.38 Por qu es recomendable que nuestros alimentos
provengan de diferentes localidades geogrficas?

RECURSOS ADICIONALES
H. F. Blanck, Predicting Nuclear Stability Using the Perio- J. R. Huizenga, Size of the Periodic Table: Answering a
dic Table. J. Chem. Educ. 66, 757 (1989). Philosophical Question about Possibilities and Limita-
D. E. Carter y Q . Fernando, Che mi cal Toxicology: Part tions. J. Chem. Educ. 70, 730 (1993).
11. Metal Toxicity. J. Chem. Educ. 56,490 (1979). W. B. Jensen, The Positions of Lanthanum [Actinium] and
J. Emsley, The Development of the Periodic Table of the Lutetium [Lawrencium] in the Periodic Table. J.
Chemical Elements. Interdisciplinary Sci. Revs. 12,23 Chem. Educ. 59, 634 (1982).
(1987). D. Lloyd, On the Lanthanide and "Scandinide" Contrac-
F. H. Firsching, Anomalies in the Periodic Table . J. Chem. tions. J. Chem. Educ. 63, 502 (1986).
Educ. 58,479 (1981). J. Mason, Periodic Contractions among the Elements: Or,
E. Frieden, New Perspectives on the Essential Trace Ele- on Being the Right Size. J. Chem. Educ. 65, 17
ments. J. Chem. Educ. 62, 917 (1985 ). (1988 ).
R. H . Goldsmith, Metalloids. J. Chem. Educ. 59, 526 E. B. Norman, Stellar Alchemy: The Origin ofthe Chemi-
(1982). cal Elements. J. Chem. Educ. 71, 813 (1994).
S. J. Hawkes, What is a "Heavy Metal"? J. Chem. Educ. M. Simm y D. Clery, Physicists Find a Double Dose of
74,1374 (1997). Magic. Science 264, 777 (1994).
R. J. Hemley y N. W. Ashcroft, The Revealing Role of V. E. Viola, Formation of the Chemical Elements and the
Pressure in the Condensed Matter Sciences. Physics Evolution of Our Universe. J. Chem. Educ. 67, 723
Today 51,26 (1998). (1990).

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