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INFORME DEL ANALISIS ESTADISTICO DE LOS PARAMETROS DE CONTROL DE

CALIDAD DEL AGUA DE CALDERO EN INDUSTRIAL PAPELERA ATLAS.


(Noviembre 2004 Mayo 2005)

PROCEDIMIENTO:
Para el desarrollo de este informe se hizo una tabulacin de todos los datos de anlisis de agua de
caldero realizados en Laboratorio de Control de calidad de Papelera Atlas, de los ltimos 6
meses comprendidos desde Nov del 2004 a mayo del 2005. Con dichos datos se construyeron
grficas representativas de:
Grfico 1 = (PH de Agua: Blanda, Alimentacin, Caldero fondos y Condensado MP2)
Grfico 2 = (Dureza Total como ppm de CaCO3 del Agua: Blanda, Alimentacin y Caldero
fondos)
Grfico 3 = (Conductividad en s y Temperatura de Agua de Alimentacin en C)
Grfico 4 = (Conductividad del Agua de Caldero en s)
Grfico 5 = (Residual de Inhibidor de Corrosin del Agua de Caldero fondos como ppm de
SO-3 Sulfitos)
Grafico 6 = (Alcalinidad Hidrxida OH- como ppm de CaCO3 de Agua de Caldero fondos )
Grafico 7 = (PH y Conductividad en s del agua de Condensado MP2)

CONCEPTOS GENERALES

DUREZA DEL AGUA.- Representa la suma de todas las sales de carbonatos, bicarbonatos,
sulfatos, cloruros, nitratos y silicatos de, calcio y magnesio principalmente contenidos en una
muestra de agua. El trmino dureza se refiere al poder consumidor del jabn respecto al agua; es
decir el agua ser de mayor dureza cuando se consume mayor cantidad de jabn para generar
suficiente lavasa o espuma. Por lo tanto la dureza total es la suma de la dureza permanente ms
la dureza temporal.

DUREZA PERMANENTE (Dureza NO Carbonatada).


Representa la suma de sales de sulfatos, cloruros, nitratos, silicatos y carbonatos en una muestra
de agua. Este tipo de dureza es perjudicial para todos los sistemas de tuberas y equipos de
contacto directo del agua a diferentes temperaturas y presiones. Ya que precipitan formando
depsitos de gran dureza. Una muestra de agua con dureza permanente significativa tiene una
alcalinidad total menor que la dureza total como ppm de CaCO3

DUREZA TEMPORAL (No Permanente Dureza Carbonatada).


Representa las sales de Bicarbonatos principalmente estas sales desaparecen cuando se hierve el
agua por ebullicin prolongada, forman precipitados de fcil remocin. Este tipo de aguas tiene
una alcalinidad total mayor o igual que la dureza total.

La dureza total se elimina con equipos ablandadores, desmineralizadores, osmotizadores, etc.


La ineficiencia del ablandamiento y/o el paso accidental de agua dura al caldero representa un
riesgo grave de formacin de depsitos e incrustaciones en los tubos y dems paredes metlicas
del caldero dependiendo del grado de dureza del agua ingresado.
La formacin del depsito o precipitado se forma debido a que la solubilidad de las sales
mencionadas se reducen marcadamente a alta temperatura y presin dentro del caldero.
Todos los equipos ablandadores tienen un margen de eficiencia de regeneracin de las resinas de
intercambio inico debido a la saturacin de las mismas; existe un porcentaje mnimo 1 ppm
de Dureza Total que pasa al sistema de alimentacin y de ah; pasa al caldero donde se concentra
hasta ser significativo. Por ello la necesidad del uso de Inhibidores de Incrustacin o
antiincrustantes y dispersantes o acondicionadores de lodos. Esto se hace necesario incluso en
sistemas que usan ablandadores automticos y osmotizadores.
Se deduce entonces, que; un adecuado ablandamiento del agua fuente, puede reducir en gran
medida el consumo de productos qumicos antiincrustantes.
Para nuestro caso se recomienda que el agua: blanda, alimentacin, caldero y condensado tengan
una dureza menor o igual a 1 ppm como CaCO3; puede darse el caso que en el agua de caldero se
encuentre dureza de 2, 3 4 ppm de CaCO3 esto se debe a la presencia de los lodos
acondicionados en los fondos de las paredes de los domos del caldero por accin de los
productos qumicos adicionados, dichos lodos deben ser evacuados con las purgas. Estos valores
no deben ser frecuentes y en ningn caso exceder los 5 ppm de dureza total en agua de caldero.
En el caso de las otras aguas definitivamente el valor debe ser 1 ppm de dureza total.

ALCALINIDAD.- Representa la capacidad de un agua para neutralizar cidos, o que es lo


mismo decir la capacidad de un agua para reaccionar con iones hidrogeno o simplemente, como
la medida del contenido total de sustancias alcalinas (Hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos) en
una muestra de agua. Si la alcalinidad total de un agua es muy baja esta puede ser corrosiva para
los sistemas metlicos en contacto y recprocamente si la alcalinidad de un agua es muy alta esta
puede ser un promotor de formacin de depsitos.
La alcalinidad al igual que la dureza tambien se puede eliminar o reducir y es mas los mismos
sistemas de ablandamiento y desmineralizacin lo reducen muy bien por lo que no se hace
necesario la adicin de otros productos qumicos ya que el sistema de generacin de vapor
requiere un medio alcalino favorable para la accin de los inhibidores de corrosin e
incrustacin. Se manejan con frecuencia tres tipos de alcalinidades:

ALCALINIDAD TOTAL (Alcalinidad M o Alcalinidad al Metil Orange)


Esta alcalinidad es la que reacciona con cidos, mientras la muestra de agua reduce su PH desde
un valor muy alcalino > 12.0, hasta aprox. 4.5. (En el siguiente orden: Los iones oxidrilos OH-
libres son neutralizados con cidos a medida que ocurre el cambio brusco del PH alcalino a un
valor mayor o igual que 8.2; mientras que la mitad de los carbonatos se neutraliza a PH 8.2 y la
totalidad a PH 4.5; finalmente los bicarbonatos son neutralizados a PH 4.5). El exceso de la
alcalinidad total (M) genera los arrastres de gotas de vapor a la lnea de condensados.
ALCALINIDAD PARCIAL (Alcalinidad P o Alcalinidad a la Fenolftaleina)
Esta alcalinidad es la que reacciona con cidos mientras la muestra de agua reduce su PH desde
un valor muy alcalino > 12.0, hasta aprox. 8.2. es decir (Incluye a los iones oxidrilos OH- libres
y carbonatos alcalinos que son neutralizados con cidos a medida que ocurre el cambio brusco
desde el PH alcalino hasta un valor mayor o igual que 8.2). El exceso de alcalinidad a la
fenolftaleina es una de las causas de la Fragilidad Custica.
ALCALINIDAD HIDROXIDA (Alcalinidad OH-)
Esta alcalinidad es la que reacciona con cidos mientras el agua reduce su PH desde un valor
alcalino hasta PH = 10; se calcula de la expresin: OH = (2P M); y representa el grado de
formacin de precipitados como Hidrxidos. Para nuestro caso los valores de OH- en el agua de
caldero debe estar en el rango de 50 a 500 ppm como CaCO3

CONDUCTIVIDAD
La conductividad es una expresin numrica que tiene el agua y representa la habilidad para
transportar una corriente elctrica y depende directamente de la cantidad o concentracin total de
las sustancias disueltas e ionizadas en el agua y de la temperatura a la cual se hace la
determinacin; por ello el valor de la conductividad es muy usado en el analisis de aguas para
obtener un estimado rpido del contenido de slidos disueltos, el mismo que representa la suma
de los aniones o cationes determinados qumicamente en una muestra de agua; el valor de la
conductividad de las aguas es muy pequeo y se expresa en microhmios /cm. (mho/cm) que
expresado en el sistema internacional es Microsiemens/cm. (s/cm).
Para expresar en funcin de partes por milln de slidos disueltos totales (ppm de TDS) se usan
factores de correccin que dependen del patrn (Sustancia qumica) en el cual se calibra el
equipo conductmetro.
Para nuestro caso el agua de caldero en la presin de trabajo actual debe estar en un rango de
2800 a 3000 ppm de TDS de 4000 a 4500 siemens/cm.

ANALISIS DE GRAFICAS

GRAFICO 1: ANALISIS DE PH (Noviembre del 2004 A Mayo del 2005)


Durante los meses de Noviembre y Diciembre Se observa que el PH del agua del caldero se
encuentra por encima de la lnea Limite mximo superior de PH; siendo mas acentuado durante
los meses de Enero y Febrero del 2005; mientras que en los meses de Marzo, Abril y Mayo es
menos acentuado, con algunos puntos dentro del rango adecuado recomendado en (10.5 11.8).
El PH del agua de alimentacin es aceptable por ser 9, esto significa que la alcalinidad
presente en el agua de caldero se debe a la naturaleza qumica del agua fuente (Pozo) y a los
productos qumicos que actan como inhibidores o antiincrustantes.
El PH del Agua Blanda es bastante aceptable a lo largo del periodo analizado.
El PH del agua de condensado MP2 presenta algunos puntos de PH mayores a 9.0; es necesario
considerar que este retorno puede incrementar el PH del Agua de Alimentacin y sobretodo del
Caldero; siempre que contenga buen residual de Aminas (Inhibidor de corrosin para lneas de
condensado).

GRAFICO 2: Anlisis de la Dureza Total del Agua: Blanda, Alimentacin y Caldero


En general en todas las grficas desde Nov-2004 a Mayo-2005 se observa presencia de Dureza
en el agua de caldero alcanzando en algunos meses picos de 6 y 7 ppm de Dureza Total como
CaCO3, este valor a pesar de ser pequeo pudo ser el causante del grado de incrustacin en los
tubos del caldero de las dos ultimas limpiezas que se hicieron al caldero en atlas..
Para controlar este parmetro es necesario realizar un ablandamiento del agua fuente muy
eficiente, aumentar los retornos de condensados que no tiene dureza y si es necesario
incrementar la dosificacin de antiincrustantes y dispersantes en el agua de caldero. Si; aun as
persistiera la dureza dentro del agua del caldero entonces se debe evaluar la calidad del producto
antiincrustante.
Durante los meses de diciembre 2004 y abril del 2005 se tuvieron algunos picos de dureza en las
aguas de alimentacin y blanda, el paso repentino de dureza a las tuberas del sistema genera
capas de depsitos; es necesario evitar en lo posible este accidente ablandando adecuadamente
el agua en el periodo de tiempo correspondiente.

GRAFICO 3: Anlisis de Conductividad y Temperatura en Agua de Alimentacin


De todas las grficas realizadas esta es la que representa el gran desbalance del sistema de
generacin de vapor en todos los meses analizados (Nov-2004 a Mayo-2005). La temperatura del
agua de alimentacin a estado por debajo de su lmite mnimo inferior (80 C), esto significa
que se requiere un precalentamiento necesario de este agua o un mayor retorno del agua de
condensado que tiene conductividad muy baja. La gran ventaja de mantener el agua de
alimentacin por encima de 80 C es reducir la concentracin del Oxigeno disuelto a valores 2
ppm (El oxigeno disuelto en aguas a temperatura ambiente esta en el rango de 8 a 10 ppm de
Oxigeno libre; y es el principal causante de la corrosin y el consumidor del inhibidor de
corrosin), es decir al ingresar agua al caldero con altas concentraciones de Oxigeno Disuelto se
consume muy rpidamente el Inhibidor de corrosin al ser insuficiente el inhibidor el oxigeno
disuelto se concentra en las zonas de capas mas delgadas del film inhibidor logrando penetrar y
generar picaduras de corrosin. Es necesario evaluar el incremento de la temperatura del agua de
alimentacin existen varias posibilidades una de ellas es el empleo de precalentadores o
intercambiadores de calor como el que se ha instalado en el caldero de atlas.
En todas las grficas los picos de conductividad oscilan desde valores menores de 50 hasta
valores mayores de 300 de un turno a otro o de un da a otro. Esto, probablemente se deba a que
el retorno de condensados es intermitente, cuando el retorno de condensados es mnimo (agua de
muy baja Conductividad) entonces se completa el nivel requerido en el tanque del agua de
alimentacin con agua blanda (agua de Mayor conductividad) elevndose bruscamente los
slidos en el agua de caldero. Recprocamente sucede lo contrario. Es necesario evaluar este
sistema de retornos para mantener un caudal mas uniforme; las paradas de maquinas pueden ser
una causa de ello.

GRAFICO 4: Conductividad en Agua de Caldero


Este Grfico es una consecuencia del grfico 3 y tambien presenta picos muy marcados y con
alta frecuencia en todos los meses analizados, La alta conductividad determina el grado de
concentracin de iones que constituyen las sales en el agua de caldero a mayor conductividad
habr mayor saturacin de sales facilitando su precipitacin y adems genera espumaje y
arrastres de agua de caldero a la lnea de condensados disminuyendo la eficiencia trmica del
vapor y generando depsitos y corrosin en zonas estratgicas como codos de tuberas.
La conductividad en los calderos acuotubulares que trabajan hasta 300 Psia. no debe exceder los
3000 ppm de TDS o los 5000 s. Dado el estado actual de los tubos del caldero de atlas es
recomendable mantenerlo entre 4000 a 4500 s (esto se viene aplicando desde abril del 2005).

GRAFICO 5: Residual de Inhibidor de Corrosin en Agua de Caldero.


En todos los grficos (Nov-2004 a Mayo2005) se puede apreciar que el residual del inhibidor de
corrosin a base de sulfitos esta muy por debajo del lmite inferior recomendado (30 ppm de SO-3
siendo el rango aceptable de 30 a 60 ppm). La principal causa que a la fecha se ha atribuido es la
baja temperatura del agua de alimentacin que como ya se explico consume mas sulfitos debido
a que la concentracin del oxigeno disuelto en las aguas a temperatura ambiente esta entre 8 a 10
ppm mientras que por encima de 80 C solo tiene alrededor de 2 ppm de oxigeno disuelto. El
principio del Sulfito de Sodio catalizado, es su reaccin casi instantnea con la totalidad del
oxigeno disuelto formando sulfato de sodio el cual es inerte, no incrustante y fcilmente
removible con las purgas de las paredes metlicas del caldero.
El registro frecuente de bajos residuales de sulfitos puede atribuirse tambien a posibles
deficiencias en el sistema de dosificacin del inhibidor y en la calidad del mismo producto.
Es necesario evaluar la performance del producto Ancoox; cuando el agua de alimentacin
cumple con la temperatura mnima requerida 80 C, si en estas condiciones se continua
observando un bajo residual, entonces necesariamente se debe evaluar con otros productos
contratipos similares.

GRAFICO 6: Alcalinidad Hidrxida (OH-)


En todas las grficas desde Nov 2004 a Mayo del 2005 esta alcalinidad se encuentra por encima
del rango establecido, esta tendencia de las curvas corroboran la tendencia muy alcalina del agua
del caldero, investigando en datos de OH- de los ltimos 2 aos se observa el mismo
comportamiento. El riesgo de esta incidencia con el tiempo es la fragilidad custica, es decir
roturas de tuberas; por lo que se hace necesario una medida correctiva pronta, Las causas
principales del exceso de alcalinidad son el PH de los productos qumicos adicionados, las
reacciones que desarrollan estos productos y la naturaleza qumica alcalina del agua de
alimentacin;
GRAFICO 7: PH y Conductividad de Condensado MP2
De todos los grficos de PH de condensado de la MP2 estos son los mas estables y se ajustan en
gran medida a los rangos establecidos, los lmites inferior de PH = 8 y superior de PH = 9, solo
es recomendable cuando se trabaja con inhibidores para lneas de condensado a base de aminas
de medio alcalino ya que si no fuera el caso, el Rango ptimo es la neutralidad PH = 7,0.
En cuanto a los valores de Conductividad estos presentan varios picos muy marcados por encima
del lmite mximo superior recomendado, esto se debe recprocamente a los elevados niveles de
TDS o Conductividad en el agua de caldero y es muy probable que se ha generado espumaje y
arrastres durante estos picos, y que ha conllevado al incremento de los slidos totales disueltos
en el agua de condensado.

Consideraciones y Recomendaciones Finales

Dentro de los parmetros rutinarios del anlisis del agua de caldero que realiza la empresa
AQA Qumica Proveedora de los productos qumicos para el tratamiento del agua del caldero.
Sugiero que se exija al proveedor, realice el anlisis de las aguas con equipos fotomtricos
(Fotmetro) principalmente para verificar residuales de: Fosfatos, Sulfitos y aminas, y al
mismo tiempo verifiquemos los niveles de Slice, Hierro soluble y Hierro total que son los
indicadores de desarrollo de incrustaciones y corrosin en el sistema. Este tipo de medicin es
ms sensible y confiable que la volumetra clsica como el que realizamos en laboratorio de
control de calidad de atlas.
Adems se debe exigir que apartir de la fecha en las planillas de reporte de AQA Qumica se
elimine el rango Registrar, ya que todos los parmetros medibles deben estar dentro de un
rango o fuera de un rango cuantificable y no en un termino ambiguo.

Debido a la alta presencia de caliche y xidos encontrados en las dos ltimos limpiezas
realizadas al caldero. Es necesario realizar auditoria de calidad a los productos qumicos que
nos provee la empresa AQA Qumica, para ello el departamento de control de calidad y
laboratorio venimos investigando en los mtodos estandarizados de control de pureza de los
inhibidores que usamos, esta auditoria debe quedar perenne para cualquier otro proveedor de
productos qumicos que podamos tener. Esto se complementa aun mejor con el pedido formal
de los certificados de calidad del lote o lotes de productos recibidos, el mismo que ya se ha
hecho el pedido correspondiente por parte de control de calidad.

De los niveles de Conductividad en el agua de caldero (Fondos y Superficie) registrados en


todo este periodo Nov-2004 a Mayo-2005) y luego de la instalacin de la vlvula purgador
automtico, no se debera tener los picos de conductividad fuera de rango; este tipo de
inconvenientes es necesario inspeccionarlo, hacerle el seguimiento y evaluacin de la
performance de este dispositivo por parte de la empresa AQA Qumica.

En todas las grficas desde Nov 2004 a Mayo 2005 La Alcalinidad Hidrxida se encuentra
por encima del rango establecido, el agua de caldero registra un nivel alcalino significativo
reflejado mejor en el PH del agua en las mismas fechas.
Para controlar mejor este parmetro se evaluara el PH de los productos qumicos adicionados
y su grado de reaccin alcalina en el agua del sistema.
Adems es recomendable y ms manejable el registro de las alcalinidades por separado es
decir (Alcalinidad M y Alcalinidad P) ya que son indicadores del grado de acidez de las
aguas, de formacin de arrastres y de fragilidad custica. Este cambio se llevar a cabo con la
aprobacin de la jefatura de mantenimiento.

Una indicador relacionado directamente con el tem anterior es el PH observando los datos
histricos de los ltimos 2 aos se comprob que siempre el agua de caldero tuvo tendencia
alcalina PH 12. Lo cual no es recomendable por las razones ya expuestas. Cabe mencionar
que el equipo PH-metro daba valores de PH muy alcalinos llegando a medir incluso PH > 13
debido a ello el equipo PH-metro a la fecha ha tenido dos reemplazos del electrodo para PH.
Es necesario informar que los PH-metros tienen una vida til no mayor de 2 aos pudiendo
prolongarse este con el reemplazo de sus electrodos originales. El mismo que a la fecha esta
como pedido y a la espera de su reemplazo con sus respectivos Buffers de calibracin para
PH=10, PH=7 y PH=4.. Debido a ello en estos dos ltimos meses s esta contrastando el PH
de agua de caldero con papel de tornasol (el cual tampoco es muy confiable ya que solo
determina intervalos de 0.5 de PH) el otro contraste que hacemos es con valores del PH-metro
de AQA Qumica.

Frente a toda la realidad descrita en las grficas personalmente me comprometo a investigar


en adelante, mtodos analticos de fcil aplicacin que se puedan incrementar en el
laboratorio de atlas para evaluar por ejemplo: Hierro total, residuales de fosfatos, oxigeno
disuelto, entre otros. Al mismo tiempo evaluar la eficiencia del programa actual de
tratamiento del agua con pruebas de incrustacin y cupones de corrosin.

Finalmente, luego de tomar esta iniciativa de anlisis mensual considero prudente hacerlo de
manera formal este tipo de reporte cada mes, o cada vez que sea necesario. El mismo que
queda a su consideracin

De todo lo descrito; la conclusin y el inters final es colaborar con el rea de mantenimiento en


el adecuado tratamiento del agua para el sistema generador de vapor el mismo que beneficiara
con una ptima transferencia de calor y generacin de vapor para las distintas reas productivas,
los mismos que deben ser reflejados en alguna mejora de la eficiencia de los equipos.

Cordialmente

Ing. ngel Escandn


Control de calidad ATLAS

Mayo 20 2005