Captulo IV: Generalizacin Teora de Bohr

Victor Vera
 Resumen

Modelo de Sommerfield
Spin del Electrn
Estructura Hiperfina
Efecto Zeeman
Efecto Stark

Victor Vera
Modelo de Sommerfeld
Sommerfeld not con espectroscopios de mayor
resolucin que las lneas de hidrgeno no son simples,
sino que estn compuestos de estructuras finas (varias
lneas cercanas entre si).

Estructura fina del la lnea H

Victor Vera
 Diferencias entre la intensidad de lneas de emisin
obtenidas con un espectroscopio de baja y alta
resolucin.

Victor Vera
 Sommerfeld explica el fenmeno de las estructuras
finas debido a que las rbitas permitidas eran elipses
cuyos semejes estaban en a razn b/a = k/n , donde k y
n son enteros, con kn.
En consecuencia, para cada n hay varias rbitas
posibles.
Ejem: Para n=4, k puede ser 1, 2, 3 4 y se obtiene que
el electrn puede tener rbitas de la figura siguiente
con un momento angular p:

h
p=k
2

Victor Vera
 Definimos el nmero cuntico azimutal (l), que te
determina el estado cuntico del momento angular
orbital y puede tener los siguientes valores.
l=k 1
k=4

Valores de l Estado Correspondiente

0 s

1 p

2 d

3 f

Ejem: Con n=3 y l=2 , se tiene un electrn 3d.

Victor Vera
 Debido a lo mostrado, los niveles de energa se
encuentran desdoblados en varios subniveles.
De estos principio se obtiene el Diagrama de Grotrian:

Cada nivel secundario debera combinarse con

cualquier otro nivel secundario. Esto no sucede en la
prctica, por lo que existe una regla de seleccin:

l = 1
Victor Vera
Spin del Electrn
El spin del electrn puede dar un desdoblamiento de
una lnea espectral produciendo una estructura fina,
debido a su momento anular intrnseco.
El nmero cuntico correspondiente s tiene el valor de
1/2 y el momento angular total del electrn, formado
por el momento orbital y el spin esta definido por un
nmero cuntico j, tal que:
~j = ~l + ~s

Cada nivel correspondiente a un nivel l dado se

subdivide en dos niveles muy cercanos,
correspondientes a l+1/2 y l-1/2.

Victor Vera
Victor Vera
tomos de varios electrones

El caso ms simple es el
espectro de los lcalis,
donde solo el electrn
exterior (electrn de
valencia) hace transiciones.
Ejemplo el Sodio.
La lnea ms intensa del
espectro del sodio es la
lnea 3s - 3p.
Esta lnea es un doblete de
estructura fina debida al
spin del electrn.

Distribucin electrnica Victor Vera

Victor Vera
 La lnea ms
intensa del
espectro del
sodio es la
lnea 3s - 3p.
Victor Vera
 Para tomos con varios electrones es posible calcular
las series espectrales obtenidas por medio de:
1 R
=T
(n + )2

Donde, T corresponde al nmero de onda del lmite de la

serie y (correccin de Rydberg) es constante para una serie
dada.

Element Configuration n-s s

Li 2s 1.59 0.41

Na 3s 1.63 1.37

K 4s 1.77 2.23

Rb 5s 1.81 3.19

Cs 6s 1.87 4.13

Victor Vera
 Para tomos complejos, donde varios electrones
producen lneas espectrales, se asigna a cada uno de
esos electrones los valores n, l y s que le corresponden.
El momento angular total J del tomo completo en un
determinado nivel de energa est dado por:

J~ = L
~ +S
~ Acoplamiento Russel-Sounders (RS)
X X
Donde: ~ =
L ~li ~=
S ~si

Para distinguir los estados individuales de energa, se

2s+1
escriben de la siguiente forma: n (L)J .

Momento orbital total

L 0 1 2 3 4 5
S P D F G H
Acoplamiento spin rbita Victor Vera
 Nmeros cunticos

Nmero cuntico principal gobierna el tamao y energa de los

n
orbitales
Azimutal/nmero cuntico orbital determina la forma del
l
orbital

ml Nmero cuntico magntico

ms Nmero cuntico de spin ya sea + o - para un solo electrn

Estructura
Hiperfina

Victor Vera
Efecto Zeeman
Cuando un tomo se encuentra sobre la accin de un
campo magntico, el plano de la rbita del electrn
efecta un movimiento de precesin en torno a la
direccin del campo descrito por ml.
El vector del momento angular solo puede tomar
ciertas direcciones discretas: Cuantizacin Espacial.
Conocido es que para un valor de l, ml solo puede
tomar valores enteros comprendidos entre -l y +l.
Cada nivel l asociado a un valor n se desdobla en 2l+1
subniveles.
Todo esto implica que en presencia de un campo
magntico las lneas espectrales se descomponen en
multipletes complicados.
Victor Vera
 orbitalorbital
angular momentum
angular L. When
momentum placed
L. When in aninexternal
placed magnetic
an external field,
magnetic fielt
orbital
of theangular
atom
of momentum
changes
the atom changes L.ofWhen
because placed
theofenergy
because the of in
energyitsofan
itsexternal
magnetic magnetic
moment
magnetic infiel
in the
moment fie
the
of the atom changes becauseisofgiven the energy
by by of its magnetic moment in th
is given
Energy Energy ml ml is given by !E The = total
-" B angular
=
!E = -" B = -"z B-" z B # #
moment
ml +2
y +1
+2
+1 e sum
!E of -"
= its orbital
B = -" #
andBspin5.4an
e where the zthedirection is defined by zby
the the
direc
Qu
l=2 l=2 +2 0 0 B where z direction is defined di
+11 B
1 2me 2me (compare withwith
(compare Equation 7-54).
Equation Using
7-54). Equation
Using Equad
l=2 02 2e
B
where the z J =
directionL +
is Sdefined
. by the
1 2me "z, we
" ,have
we "z ="z-m
have = "B /=
/-m " -m
= 1eU>2m
/-m e 2, ean
1eU>2m 2s
(compare with Equation 7-54). Using Equa
z B /
2 Depending
"z, we have " eU Bon
z = -m /"eU = the
-mmutual or
/ 1eU>2m e 2
!E = + m + m / B =B m=/"mB B
and=S /the
!E quantum
2m e 2m e /"B B
number j oDa
eU
SinceSince
there
!Ethere can2/
=
are +have
are m+2/ one
/ 1 +values
of=oftwo
1 Bvalues mmof/"
possible
/, B B/, each
meach enec
+1 splits into
splits 2/
into + 2/ 1 +levels.
1
2m
levels.Figure
e Figure 7-287-28 shows shows the
+1
l=1 l=1 0 e
0 e
Since
of the there
levels are
for 2/
the +
case 1
1values
of a of m /,betwe each
1 1 2me 2me
B B of the levels jfor = the l case ,aoftransitiontransition bet(
+1 with with
splits /into= /22/=and +2 1andone levels. with
one 2with
Figure/ =/ 1.=7-28 The
1. The selec
show set
/{1 {1
l=1 0 e =levels = restricts restricts the number
theof number of possible
of possible lin
FIGUREFIGURE 7-28 Energy-level
7-28 Energy-level B of / !m
!mthe for the case a transition be
1
splitting
splitting in the normal
in the1
normal Zeeman
2me Zeeman
nine nine (except if l = 0, when j =
effect
effect for for singlet
singlet levels /levels = /2 and
= 2 /and = 1. level
= 1./ Each Each islevel with
splitis split / =shown.
shown. 2 and one with / = 1. The 2sl
with the!m Because Because total
of the angular
ofuniform
the uniform momentum
splitting splittingof theof the canlev
levels,
into 2/ into
+ 12/ + 1 The
terms. terms.
nineThetransitions
nine transitions consistent
consistent with the = {1 restricts the number of possibl
REselection
7-28selection
Energy-level
rule splitting
0, in the
give normal
only
rule !m # 0, $1, give only three different
!m # $1, three Zeeman
different only/
only
three three
Fig. different
different
5.7. The transition
Zeeman transition
effect. In energies:
strongenergies:
magnetic E fields
0 E
+ 0 +
eUB
each
S

for singlet levels 2 and

/ energy
= the 1. between
Each between
/ =difference level is adjacent
split nine shown. - eUB>2m m = 0, 1, 2, . . . j . a
and Eand E 0 levels, e, corresponding tomagnetic
the traw
energy level of a hydrogen atom splits into (2l + 1) separate
energies energies
because because
the energy
difference adjacent 0 - eUB>2m ,j corresponding
whichecorrespond to different valuesto the
of the transi
+ 1 isterms.
/terms terms
eUB>2misThe nine
eUB>2m transitions
independent
independent
e of /. consistent
of /. with the !m Because
!m
= / =
+1, of number
+1,
quantum
!m the
!m = uniform
m l = l, l 1, . . .splitting
/0, = and0, and
!m , l. The energy of
!m = / =
-1. theWe
-1.
differences
We le
ca
l
e / /
of the successive levels have the same /constant value E. For c
ion rule !m # 0, $1, give only three different only three different
example theSpin p state also
transition
(l = 1) splits gives threerise
energies:
into and the dtoEstate
0 +d
the
(l = 2) into five sublevels. The selection rules require that o
ies 34
34because the energy difference between adjacent and E 0 - eUB>2m
in electric dipole , corresponding
lines. eLines appear as close pa
transitions m l equals 0 or to
1,
nine different transitions between p and d states are possible.
andthe
only tra
is eUB>2m e independent of /. !m / = +1, !m
Moreover, = 0,
the transitions
/ and
with the same!m m l =
/ -1.
have the
energy difference. Thus the spectrum has only three separate
sameW

lines
Selection Rules. The state ofI
Fig. 5.7. The Zeeman effect. In strong magnetic fields each
arbitrarily; transitions are res
r
energy level of a hydrogen atom splits into (2l + 1) separate
where the spin quantum number is s = . In a given 1
2
Victor Vera
Victor Vera
Efecto Stark
Existe un desdoblamiento de las lneas debido a la
presencia de campos elctricos

Victor Vera
Victor Vera