GASES

TABLA DE CONTENIDO

Pg.

1. Resumen .............................................................................................1

2. Introduccin ........................................................................................2

3. Principios tericos ..............................................................................3

4. Detalles experimentales ......................................................................6

5. Tabulacin de datos y resultados experimentales...............................8

6. Ejemplo de clculos ..........................................................................10

7. Anlisis y discusin de resultados ....................................................15

8. Conclusiones y recomendaciones .....................................................16

9. Bibliografa........................................................................................17

10. Apndice............................................................................................18

Cuestionario ............................................................................18

Grficos ..................................................................................20

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1. RESUMEN

La presente prctica experimental tuvo como finalidad cuantificar algunas de las

propiedades de los gases, tanto y ideales como reales, para ello se calcul la densidad del

cloroformo que tuvo un comportamiento real, esto se realizo por el mtodo de Vctor

Meyer; luego se determin la relacin de capacidades calorficas para un gas ideal

diatpico que fue el aire, esto por el mtodo de Clement y Desormes; asimismo se

determin la relacin de velocidades de difusin para el cloruro de hidrgeno y

amonaco, y posteriormente el peso molecular del cloruro de hidrgeno en relacin al

peso molecular terico del amonaco, esto a partir de la ley de Graham.

Los experimentos se realizaron a 24 oC de temperatura ambiente, 756 mmHg de

presin y 92% de humedad relativa. Los resultados as obtenidos sufren una pequea

desviacin al ser comparadas con los valores tericos encontrados el Handbook. Esto se

debe a que el estado gaseoso es un estado de la materia que se puede experimentar en su

forma mas pura y se verifica acertadamente las leyes correspondientes, tanto para los

gases reales como para los gases ideales. Por ello se recomienda tener mucho cuidado al

manipular los equipos y las muestras asimismo como la medicin de datos, pues un

ligero desvo o imprecisin originaria una considerable dispersin de datos y por ende

variacin en los resultados finales.

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2. INTRODUCCION

El estado gaseoso es un estado puro de la materia, ya que esta regido por leyes
similares, al ordenar un gas se puede variar sus propiedades de acuerdo a las condiciones
que se desee y luego comprobar el fcil acoplamiento que toma. Por ello la importancia
de estudiar este estado por que es experimentar con la materia en su forma mas pura, sin
desconfianza y con certeza de comprobar las verdaderas propiedades de este y su
estructura. En la presente prctica se busca interpretar matemticamente las propiedades
observadas de los sistemas macroscpicos en funcin de las clases y el ordenamiento de
los tomos o molculas que las integran. Buscamos una interpretacin del
comportamiento en funcin de la estructura del sistema.

En la determinacin de la densidad del cloroformo se considera que el espacio

ocupado propiamente por las molculas dentro del volumen gaseoso en una fraccin
muy pequea del volumen total del gas, esto a condiciones ordinarias de presin y
temperatura.

Por otro lado se observa la mezcla completa de gases debido a la difusin de sus
componentes. Este experimento de difusin constituye una importante prueba en apoyo
a la frmula terica de que la materia esta constituida por partculas pequesimas
llamadas molculas, cuyo movimiento permanente es la causa de la difusin.

Adems se busca determinar la relacin existente entre las capacidades

calorficas a presin y volumen constante, esto de la prctica debido a que segn las
condiciones dadas lo permiten, es decir al inicio se da una expansin adiabtica,
considerando que el cambio de presin es mnimo, luego un calentamiento a volumen
constante.

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3. PRINCIPIOS TEORICOS

2.1 DENSIDAD DE LOS GASES

La densidad es la masa de unidad de volumen de un material. Generalmente la

unidad de un gas se expresa como el peso expresado en gramos contenidos en un
volumen de un litro. El mtodo de VICTOR MEYER es conveniente para la
determinacin aproximada de los pesos moleculares de las sustancias que se pueden
pesar en estado liquido, evitando as tener que pesar grandes recipientes que contuvieran
los gases. Una cantidad determinada del lquido contenido dentro de un bulbo de vidrio
se evapora en un tubo lleno de aire, calentando a temperatura constante. Esto expulsa un
volumen de aire equivalente al gas, el cual se mide con una bureta de gases a una
presin y temperatura conocidas.

La determinacin de las densidades de vapor de gran nmero de sustancias nos

ensea que el peso molecular de las mismas en su fase de vapor, en un intervalo de
temperatura establecida, en la que podra esperar de su forma simple. As acontece con
el cloroformo, el amoniaco, dixido de carbono, monxido de carbono, hidrgeno,
cloruro de metilo, fluoruro de metilo, ter etlico, tetracloruro de carbono, disulfuro de
carbono y acetona. Sin embargo, hay otras sustancias que exhiben una conducta
anmala. Estos pueden dividirse en dos grupos:

a) El constituido por aquellas sustancias con densidad de vapor ms

elevada de la que era esperar de sus frmulas simples.
b) Los de una densidad menor.

Todas estas anormalidades son mayores de las que podra obtenerse por la
incertidumbre experimental o por la desviacin de la idealidad.

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2.2 CAPACIDAD CALORFICA DE LOS GASES

Se define as a la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de la

unidad de masa de una sustancia 1 grado. As el calor especfico es el nmero de caloras
requerido para elevar un grado centgrado la temperatura de un gramo de sustancia. Los
clculos qumicos se hacen ms frecuentemente en base al nmero de moles, y por esa
razn, es ms conveniente tratar con la capacidad calorfica moles que es cantidad de
calor preciso para aumentar la temperatura de un mol de sustancia un grado.
Forzosamente resulta igual el calor especfico gramo multiplicado por el peso molecular
de la sustancia en cuestin.
Hay dos tipos de capacidad calorfica, esto es, segn se calienta la sustancia a presin
constante y a volumen constante.
- A volumen constante: cuando el volumen se mantiene constante
mientras se eleva la temperatura, lo que da origen a que aumente la presin del gas.
El calentamiento se realiza en recipiente cerrado.
- A presin constante: cuando la presin se mantiene constante mientras se eleva la
temperatura, lo que da origen a que aumente el volumen del gas. El calentamiento se
realiza en recipiente abierto.
La diferencia entre las capacidades calorficas molares de un gas, a presin
constante y a volumen constante, tiene el valor de 2 cal. Esta conclusin se aplica a
todos los gases:

Cp Cv E PV E PV PV2 V1 R T2 T1 R 2cal / molxgrado

La relacin las dos capacidades calorficas molares de cualquier gas que slo
posee energa de traslacin es de 1,67. Esta conclusin se aplica nicamente a los gases
monoatmicos:

Cp 5.0
1.67
Cv 3.0

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Mientras que para gases poli atmicos vara, debido a que absorbe una
cantidad extra y considerable de energa para aumentar la rotacin de las molculas y las
vibraciones internas. La energa de rotacin se debe a la rotacin de la molcula como
un entero (una molcula diatmica, por ejemplo, se parece a una palanqueta de
gimnasia), sobre tres ejes en ngulos rectos uno de otros, mientras que la energa de
vibracin esta relacionada con la vibracin de los tomos dentro de la molcula. As al
agregar en la relacin Cp/Cv en el numerador y denominador un mismo valor que
represente el calor gastado en la rotacin y vibracin, el cociente ser menor de 1.67.
Para los gases diatmicos este cociente tiene valor de 1.40.

2.3 LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIN

Se puede describir el fenmeno de la difusin, como la tendencia mostrada por

cualquier sustancia para extenderse uniformemente a lo largo del espacio aprovechado
para ella. Tratndose de los gases se aplica propiamente el trmino difusin al paso de
un gas por membranas porosas y efusin cuando el gas pasa por un agujero pequeo.
Si se sabe que la densidad de un gas es igual a su masa entre su volumen, o lo
que es lo mismo, = m/v, se tiene:
3PV 3P

M

Ahora bien, como el avance de un gas o velocidad de difusin V es

directamente proporcional a la velocidad de las molculas de dicho gas , de acuerdo
con la ley de Graham, velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional
a la raz cuadrada de su respectivo peso molecular o de su densidad.
Si la presin y temperatura de dos gases diferentes, son las mismas, se puede
calcular la relacin entre sus velocidades de difusin V 1 y V2 a partir de sus densidades
1 y 2 o a partir de sus pesos moleculares M1 y M2.

V1 M2 2

V2 M1 1

4. DETALLES EXPERIMENTALES

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MATERIALES Y REACTIVOS

- Equipo de Vctor Meyer para densidad de vapor, tubos de vidrio de diversos

dimetros, equipo para relacin de capacidades calorficas por el mtodo de
Clement y Desormes, regla, bulbos pequeos, vasos de 50, 200, 600ml, pipetas.
- Cloroformo, hidrxido de amonio y cido clorhdrico concentrado.

PROCEDIMIENTO

4.1 DETERMINACION DE DENSIDAD DE GASES POR EL MTODO DE

VICTOR MEYER

a) Primero se instal el equipo de Vctor Meyer (Fig. 1). Luego se coloc en la

cocinilla un vaso A de 500ml con las 2/3 partes de agua, manteniendo cerrado la
llave de la bureta F y abierto el tapn E. Luego se llev el agua a ebullicin durante
10 minutos. Mientras dur el calentamiento del agua, separ una ampolla de vidrio.
Se calent la ampolla y se introdujo el capilar en un vaso que contiene una pequea
porcin de cloroformo, esto con ayuda de soplos de aire que originaron que el
cloroformo suba por el capilar, se sell el capilar calentando este, se dej enfriar y se
procedi a pesar. Posteriormente se abri la llave de la bureta, se nivel el agua hasta
la marca inicial, deslizando la pesa. Se coloc el tapn E, observndose el descenso
del volumen, se igual con la pesa y se midi el volumen desalojado, esto se realiz
varias veces con el calentamiento constante y se tomaron los ltimos volmenes. Por
ltimo se rompi el extremo de la ampolla y se introdujo rpidamente en el tubo de
vaporizacin B y se coloc inmediatamente el tapn E. A medida que fue bajando el
nivel del agua se nivel con la pesa, hasta que el descenso se detuvo y se midi el
volumen desalojado y se cerr rpidamente la llave F, se esper 10 minutos y se
tom la temperatura del agua en la pesa.

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4.2 RELACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS POR EL METODO DE

CLEMENT Y DESORMES

a) Primero se arm el equipo de Clement y Desormes ( figura 2). Luego se tap el

orificio de salida al ambiente B, con el dedo y se procedi a impulsar aire hacia
el manmetro hasta un desnivel aproximado de 10cm, luego se midi la
diferencia exacta h1. despus se solt rpidamente el dedo del orificio B, y se
cerr en el momento en el que ambas ramas se cruzaron y se dej que se
estabilice el lquido del manmetro y se midi la nueva diferencia h2.
b) Por ltimo se repiti el mismo procedimiento con diferencias de alturas iniciales
de aproximadamente 15, 20 y 25cm, anotndose las diferencias de alturas
correspondientes.

4.3 DIFUSION DE GASES

a) Primero se lavaron tres tubos de diferente grosor y se dejaron secar en la estufa,

luego se llevaron a la campana de extraccin. Luego se coloc en el extremo de
uno de los tubos de gotas de hidrxido de amonio y al mismo tiempo en el otro
extremo el mismo nmero de gotas de cido clorhdrico concentrado, se tom el
tiempo y se tap inmediatamente los orificios con algodn y se esper un rato,
hasta que apareci un halo blanco en el tubo, se midi el tiempo y la distancia del
halo a los puntos en los que se coloc las gotas.
b) Por ltimo se repiti el mismo procedimiento para los otros dos tubos,
anotndose los respectivos datos.

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5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA 1: Condiciones experimentales

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(C) H. R.(%)

756 24 92

TABLA 2: Datos para la densidad del cloroformo

Masa 0.0596 g M (CHCl3) 119.378 g/mol

Volumen 20.5 mL Tc 563.4 K
T baln 29 oC Pc 54 atm
P vapor (30 OC) 26.808 mmHg

TABLA 3: Resultados de la densidad del cloroformo

V 11.49 mL (experimental 5.706 g/L

Pb 753.86 mmHg (terico) 5.317 g/L
% error = 6.82 %

TABLA 4: Alturas registradas en el manmetro

NO h1(cm) h2(cm)
1 9.2 2.5
2 13.7 3.9
3 18.2 5.0
4 23.8 6.9

TABLA 5: Resultados de capacidad calorfica del aire

No RESULTADOS
1 1.373 = 1.389
2 1.398 Cp = 6.90 cal/molxgrado

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3 1.379 Cv = 5.11 cal/molxgrado

4 1.408

TABLA 6: Distancias alcanzadas por el HCl y NH3 en la difusin

DISTANCIA(cm.)
Tubo delgado Tubo mediano Tubo grueso
GAS
HCl 14.9 15.6 14.0
NH3 21.9 23.0 20.6
TIEMPO(seg.) 180.30 180.15 180.02

TABLA 7: Relacin de velocidades y peso molecular del HCl

TUBO VHCL/V NH 3 MHCl(g/mol)

DELGADO 1.470 36.74
MEDIANO 1.474 36.94
GRUESO 1.471 36.79
Promedio 1.472 36.82

6. EJEMPLO DE CALCULOS

6.1 DENSIDAD DEL CLOROFORMO (HCCL3):

A. PRESION BAROMETRICA CORREGIDA

100 h
P ' b Pb F
100

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Donde:
Pb,Pb: presin baromtrica y presin baromtrica corregida.
F: presin de vapor de agua a 30 oC = 26.808 mmHg.
h: humedad relativa.
Luego:
100 92
P ' b 756mmHg 26.808mmHg 753.86mmHg
100

B. VOLUMEN CORREGIDO

T P ' b
V ' V
Tp
P

Donde:
P,T: presin y temperatura a condiciones normales.
Tp: temperatura del agua en la pera = 29 oC.
V: volumen de aire desplazado = 12.5 mL.
Luego:

273.15K 753.86mmHg
V ' 12.5mL 11 .21mL
295.15K 760mmHg

C. DENSIDAD EXPERIMENTAL

m

V'
Donde:
m: masa del cloroformo = 0.0596 g.
Luego:

0.0596g g 1000mL g
0.005317 5.317
11.21mL mL 1L L

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D. DENSIDAD TEORICO

- A partir de la ecuacin modificada de Berthelot:

P.M

9TcP 6Tc 2
T .R 1 1 2
128PcT T

Donde:
Pc, Tc: presin y temperatura criticas del cloroformo. Pc = 54 atm, Tc = 536.4 K.
P, T: presin y temperatura a C. N., 0 oC y 1 atm.
M: peso molecular del cloroformo = 119.378 g/mol.
Luego:

1atmx119 .378 g / mol

5.70 g / L
9 x563.4 Kx1atm 6(563.4 K ) 2
273.15 Kx0.082 Lxatm / molxK 1 1
2
128 x54atmx273.15 K (273.15 K )
E. CALCULO DEL ERROR
(Terico) = 5.706 g/L
(Experimental) = 5.317 g/L
Luego:
5.706 5.317
% Error x100 6.82%..........( por _ defecto)
5.706

6.2 RELACION DE CAPACIDADES CALORIFICAS DEL AIRE (O2):

A. Cp/Cv PARA CADA ALTURA INICIAL

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Cp h1

Cv h1 h2
donde:
h1,h2: alturas inicial y final registradas en el manmetro.
Luego:
Para h1 = 9.2 cm., h2 = 2.5 cm. Para h1 = 13.7 cm., h2 = 3.9 cm.
9.2cm 13.7cm
1 1.373 2 1.398
9.2cm 2.5cm 13.7cm 3.9cm
Para h1 = 18.2 cm., h2 = 5.0 cm. Para h1 = 23.8 cm., h2 = 6.9 cm.
18.2cm 23.8cm
3 1.379 4 1.408
18.2cm 5.0cm 23.8cm 6.9cm

B. Cp/Cv PROMEDIO

1.373 1.398 1.379 1.408

1.389
4

C. Cp Y Cv DEL AIRE A PARTIR DE EXPERIMENTAL

Cp
Cp Cv R ................. (1) Cp Cv .............(2)
Cv
(2) en (1):
R
Cv Cv R Cv
1

donde:
R: constante universal de los gases = 1.987 cal/molxK
Luego:
1.987cal / molxK
Cv 5.11cal / molxK ................ (3)
1.389 1
(3) en (2):
Cp 1.389 x5.11cal / molxK 7.10cal / molxK

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D. CALCULO DEL ERROR

(Terico) = 1.405
(experimental) = 1.389
Luego:
1.405 1.389
% Error x100 1.15% (Por defecto)
1.389

6.3 DIFUSION DE GASES:

A. RELACION DE VELOCIDADES
d HCl
VNH 3 t VNH 3 d HCl
HCl Si: t HCl t NH 3 , entonces:
VHCl d NH 3 VHCl d NH 3
t NH 3

donde:
d: distancia alcanzada en el respectivo tubo.
V: velocidad de difusin

Tubo delgado: Tubo mediano: Tubo grueso:

V NH 3 21.9cm V NH 3 23.0cm
1.470 1.474
V HCl 14.9cm V HCl 15.6cm

V NH 3 20.6cm
1.471
V HCl 14.0cm

B. PESO MOLECULAR DEL HCl

VNH 3 M HCl VNH 3

2

M HCl M NH 3
VHCl M NH 3 VHCl

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donde:
M NH 3 : Peso molecular terico del amoniaco = 17.03 g/mol.

Luego:
Tubo delgado: M HCl 17.03g / mol 1.470 36.80 g / mol
2

Tubo mediano: M HCl 17.03g / mol 1.474 37.00 g / mol

2

Tubo grueso: M HCl 17.03 g / mol 1.471 36.88 g / mol

2

Luego MHCl (promedio) = ( 39.12 + 34.24 + 35.17 ) / 3 = 36.18 g/mol

C. CALCULO DEL ERROR

MHCl (terico) = 36.46 g/mol

MHCl (experimental) = 36.88 g/mol
Luego:
36.46 36.88
% Error x100 1.15%..........( por _ exceso)
36.46

7. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Para el clculo de la densidad fue necesario corregir la presin baromtrica y

volumen, debido a que el volumen se mide exactamente a las condiciones normales.
Esto debido a que las condiciones del laboratorio no lo permite, ya que la densidad
terica calculada con la ecuacin modificada de Berthelot es determinada por la
presin y volumen a condiciones normales, es decir a 1 atm y 0 oC.
Para la determinacin de la delacin de capacidades calorficas se considera
el hecho de que para un gas ideal la diferencia en el calor necesario para elevar la

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GASES

temperatura a presin y volumen constante es igual al trabajo ejecutado en la

expansin.
En la difusin de gases las relaciones de velocidad son casi constantes, esto
se debe a que las molculas de cada gas poseen el mismo comportamiento en los
diferentes sistemas (tubos de difusin), a distintas condiciones de temperatura y
presin. La diferencia es el tiempo que demoran ambos en formar el halo blanco,
esto depende las caractersticas del sistema, ya que para el tubo delgado se requiere
un mayor tiempo y para el tubo grueso menor tiempo, esto se debe a que las
molculas en el tubo delgado sufren choques con las paredes, haciendo mas denso el
recorrido; mientras que en el tubo grueso los choques son mas lentos y las molculas
estn mas libres y se desplazan con facilidad. Este comportamiento caracterstico de
los gases se puede explicar por la energa cintica que poseen las molculas y que
representa un movimiento continuo y al azar, las molculas tienden a separarse unas
de otras.
Los errores obtenidos para la capacidad calorfica y difusin de los gases son
mnimos, debido principalmente a que se realizaron varias pruebas y se consideraron
las ms precisas. Mientras para el clculo de densidad es considerable debido a que
se realizo una sola vez.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La delacin de capacidades calorficos son casi constante y al calcular el

promedio se obtiene un error mnimo, por lo que se demuestra que Cp Cv = R,
es decir cumple con todos los gases ideales, sean mono, di o poli atmicos.

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Cp es mayor que Cv por el trabajo requerido para cambiar el volumen del

sistema cuando es la presin y no el volumen la que se mantiene constante. Este
trabajo es el realizado al empujar la atmsfera.
La densidad del cloroformo es independiente de las condiciones del
laboratorio, por ello es necesario corregir la presin y el volumen.
La relacin de velocidades de difusin es independiente del grosor y la
longitud del tubo de difusin. Mientras que la velocidad de cada gas si depende del
grosor y longitud del tubo de difusin.
El peso molecular de cada gas es inversamente proporcional a la rapidez de
difusin, adems es independiente de la temperatura y la presin del sistema.
Se recomienda utilizar tapones precisos para los tubos de difusin, pues tapar
con algodn conlleva a prdida de gas y all los datos son ms dispersos que los
esperados.
Trabajar con materiales completamente secos, debido a que por la presencia
de la humedad se obtendran resultados inesperados.

9. BIBLIOGRAFA

Castellan G., Fisicoqumica, 2era ed., Ed. Addison Wesley

Longman S. A., Mxico, 1998. Pg. 14, 15, 23-25,41.

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GASES

Kikoin, Fsica Molecular, 2da ed., Ed. MIR. Mosc, 1979,

Pg. 117-130.

Ponz Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era ed., Ed. Universo

S.A., 1969. Pg. 21-23, 68-73.

Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era ed., Ed.,

Espaa, 1979, Pgs. 232-235, 260-263, 270-273, 282-285, 296-
303.

Lange, Norbert Adolph, Handbook of Chemistry, 10ma

ed.,Mc Graw Hill, New York, 1967, Pg. 1471.

Perry, Jhon H., Manual del Ingeniero Qumico, 3 era ed.,

Unin Tipogrfica Editorial Hispano Americana, Mxico, 1980,
Pg.445.

10. APNDICE

CUESTIONARIO:

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1. En que consiste el mtodo de Regnault para la determinacin de

pesos moleculares.

Este mtodo se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias
gaseosas a la temperatura ambiente, y se realiza as: un matraz de vidrio de unos 300 a
500 cc de capacidad, provisto de llave, se evacua y se pesa, llenndolo a continuacin
con el gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin, procediendo a
pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa de pesos representa en el gas W, en
el matraz cuyo volumen se determina llenndolo y pesndolo con agua a mercurio,
cuyas densidades se conocen.

2. Explicar las diferencias y semejanzas que existen entre las isotermas

de un gas real y la de un gas ideal.

Para un gas ideal, a una masa dada y temperatura constante, siempre el producto
de la presin por su volumen respectivo constante:
PV T K

Segn la geometra analtica esta ecuacin representa una hiprbola y para

distintos valores de temperatura, en cada caso constante, variando P y V, tendramos una
familia de hiprbolas equilteras, llamadas isotermas. Para un gas real existe semejanza
con esta ley, pero a altas temperaturas, mientras que a bajas temperaturas las curvas
tienen una apariencia bastante distinta. La parte horizontal de las curvas es
peculiarmente sorprendente, esto por la influencia de los estados crticos.

3. Explicar el efecto de la altura en un campo gravitacional.

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Se supone que la presin del gas tiene el mismo valor en cualquier punto del
recipiente; esta suposicin solo es correctamente ante la ausencia de campos de fuerza.
Debido a que todas las mediciones se hacen en sistemas de laboratorio sometidos a la
accin de la gravedad, es importante conocer que efecto produce la influencia de este
campo. Se puede decir que, para sistemas gaseosos de tamao ordinario, la influencia de
la gravedad es tan insignificante que pasa desapercibida aun con mtodos
experimentales altamente refinados. Ya que el efecto del cambio de altura sobre la
presiones proporcional a la densidad del fluido; por tanto, es importante en los lquidos y
despreciable en los gases. Por otro lado considerando la temperatura; a mayores
temperaturas, la distribucin es ms uniforme que a temperaturas mas bajas. Cuanto
mayor sea la temperatura, menos pronunciada ser la variacin de la presin con
relacin a la altura; si la temperatura fuese infinita, la presin seria la misma en
cualquier punto de la columna; todo esto considerando la influencia del campo
gravitacional.

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