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A. GOUZY : AURELIEN.GOUZY@INERIS.FR
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I N E R I S - Donnes technico-conomiques sur les substances chimiques en France
SOMMAIRE
RESUME ....................................................................................................... 3
ABSTRACT .................................................................................................... 4
1 GENERALITES ............................................................................................. 5
1.1 DEFINITION ET CARACTERISTIQUES CHIMIQUES .................................................. 5
1.2 REGLEMENTATIONS .................................................................................. 9
1.3 VALEURS ET NORMES APPLIQUEES EN FRANCE ................................................. 15
1.4 AUTRES TEXTES ..................................................................................... 16
1.5 CLASSIFICATION ET ETIQUETAGE................................................................. 16
1.6 SOURCES NATURELLES DE CUIVRE ............................................................... 18
1.7 SOURCES NON-INTENTIONNELLES DE CUIVRE................................................... 18
2 PRODUCTION ET UTILISATIONS ...................................................................... 19
2.1 PRINCIPE DE PRODUCTION ........................................................................ 19
2.2 PRODUCTION ET VENTE ........................................................................... 29
2.3 UTILISATION......................................................................................... 32
3 REJETS DANS LENVIRONNEMENT .................................................................... 46
3.1 EMISSIONS ANTHROPIQUES TOTALES ............................................................ 46
3.2 EMISSIONS ATMOSPHERIQUES ..................................................................... 49
3.3 EMISSIONS VERS LE MILIEU AQUATIQUE ......................................................... 54
3.4 EMISSIONS VERS LES SOLS ......................................................................... 56
3.5 POLLUTIONS HISTORIQUES ........................................................................ 58
4 DEVENIR ET PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT ................................................. 59
4.1 COMPORTEMENT DU CUIVRE DANS LENVIRONNEMENT ....................................... 59
4.2 PRESENCE DANS LENVIRONNEMENT ............................................................. 60
5 PERSPECTIVES DE RDUCTION DES EMISSIONS ..................................................... 69
5.1 REDUCTION DES EMISSIONS INDUSTRIELLES..................................................... 69
5.2 ALTERNATIVES AUX USAGES DU CUIVRE ......................................................... 74
6 CONCLUSIONS .......................................................................................... 85
7 LISTE DES ABREVIATIONS ............................................................................. 86
8 REFERENCE ............................................................................................. 87
8.1 SITES INTERNET CONSULTES ...................................................................... 87
8.2 BIBLIOGRAPHIE ..................................................................................... 88
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RESUME
Le cuivre est un mtal, identifi par son numro CAS 744-50-8. Les principaux composs du
cuivre, tudis dans cette fiche, sont le sulfate de cuivre (CAS 7758-98-7), lactate de cuivre
(CAS 142-71-2), le chlorure cuivreux (CAS 7758-89-6), le chlorure cuivrique (CAS 7447-39-4),
lhydroxyde de cuivre (CAS 20427-59-2), loxyde cuivreux (CAS 1317-39-1) et loxyde cuivrique
(CAS 1317-38-0).
Le cuivre est un mtal ubiquitaire, trs rpandu dans la crote terrestre. Les sources de
cuivre sont la fois naturelles et anthropiques. La majorit du cuivre non recycl provient
des minerais.
Le cuivre, ses composs et ses alliages sont utiliss dans de nombreux secteurs conomiques :
llectricit et llectronique, la construction, les transports, les quipements industriels,
lagriculture, la chimie, le textile,
En France, les principales sources de cuivre dans lenvironnement sont le trafic et
lagriculture.
La production mondiale de cuivre tait, en 2012, de 16,7 millions de tonnes.
Les principales missions ponctuelles dclares de cuivre vers lenvironnement (air, eau, sol)
sur le territoire franais sont rpertories : tous milieux confondus, selon lIREP, les missions
industrielles ponctuelles dclares taient denviron 126 tonnes en 2012. Les missions
diffuses de cuivre dans lenvironnement peuvent donc tre estimes 500 tonnes/an.
De nombreux sites industriels sont recenss comme contamins ou ayant t contamins au
cuivre, dans toutes les rgions franaises, daprs la base de donnes BASOL.
De par ses proprits physico-chimiques, le cuivre sadsorbe en milieu aquatique sur les
matires en suspension. Les sdiments deau douce constituent donc un stock potentiel de
cuivre.
Diffrents substituts du cuivre sont mis en uvre lheure actuelle, dans divers domaines,
dautres sont en cours de dveloppement. De plus, la hausse du prix du cuivre favorise les
industriels le substituer et le recycler. Le recyclage a dj en Europe une place
importante dans la filire de production du cuivre (41 % en 2007).
Enfin, des techniques de rductions des missions industrielles existent pour les effluents
aqueux et gazeux.
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ABSTRACT
Copper is a metal, its CAS number is 7440-50-8. The main compounds of copper, which are
studied in this sheet, are copper sulphate (CAS 7758-98-7), copper acetate (CAS 142-71-2),
cuprous chloride (CAS 7758-89-6), cupric chloride (CAS 7447-39-4), copper hydroxide (CAS
20427-59-2), cuprous oxide (CAS 1317-39-1) and cupric oxide (CAS 1317-38-0).
Copper is a ubiquitous metal, very common in the Earths crust. Copper sources are both
natural and anthropogenic. Most of natural copper comes from ores.
Copper, its compounds and its alloys are used in many applications: electricity and
electronics, building, transportation, industrial equipments, agriculture, chemistry, textile...
In France, the main sources of copper in environment are traffic and agriculture.
In 2012, the global production of copper was 16.7 million tons.
The main point emissions of copper to environment (air, water, soil) in France are listed:
according to IREP, industrial punctual emissions were about 126 tons for all medias for 2012.
Diffuse emissions can be evaluated at about 500 tons/year.
According to the database BASOL, many industrial sites are registered as polluted by nickel or
having been polluted by copper in all regions.
By its physic-chemical properties, copper is adsorbed on suspended solids in aquatic
environment. Freshwater sediments are therefore a potential stock of copper.
Different substitutes of copper are currently used in different domains others are under
development. In addition, the rising price of copper promotes industry to replace and
recycle. Recycling in Europe has an important role in the production of copper (41% in 2007).
Techniques exist to reduce industrial emissions in aqueous and gaseous effluents.
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1 GENERALITES
1
Les mtaux de transition sont dfinis comme les lments (au sens de la classification priodique des
lments) qui ont une sous-couche lectronique d incomplte ou qui peuvent donner un cation
ayant une sous-couche d incomplte.
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European Chemicals Agency : http://echa.europa.eu/fr/information-on-chemicals/registered-
substances (consult en fvrier 2014).
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Forme
Substance chimique N CAS N EINECS physique
(*)
29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32 copper
147-14-8 205-685-1
C32H16CuN8
copper sulphide
1317-40-4 215-271-2 poudre
CuS
polychloro copper phthalocyanine 1328-53-6 215-524-7
dicopper chloride trihydroxide
1332-65-6 215-572-9 poudre
ClCu2H3O3
copper dinitrate
3251-23-8 221-838-5 poudre
Cu.2HNO3
copper iodine
7681-65-4 231-674-6 poudre
CuI
copper(II) carbonate-copper(II) hydroxide (1:1)
12069-69-1 235-113-6 poudre
CH2CU2O5
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Forme
Substance chimique N CAS N EINECS physique
(*)
[N,N,N',N',N'',N''-hexaethyl-29H,31H-
28654-73-1 249-125-4 solide
phthalocyaninetrimethylaminato(2-)-N29,N30,N31,N32)copper
slags (scories), copper smelting 67711-92-6 266-968-3 solide
diammonium [[N,N'-ethylenebis[N-(carboxymethyl)glycinato]](4-)-
N,N',O,O',ON,ON']cuprate(2-) 67989-88-2 368-018-3 poudre
C10H12CuN2O8.2NH4
copper chromite black spinel 68186-91-4 269-053-7 solide
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-, [[3-
68411-04-1 270-096-9 solide
(dimethylamino)propyl]amino]sulfonyl derivs.
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-,
68512-13-0 270-958-4
brominated chlorinated
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-,
68987-63-3 273-501-7
chlorinated
[N,N,N',N',N'',N''-hexaethyl-29H,31H-
phthalocyaninetrimethylaminato(2-)-N29,N30,N31,N32)copper
75247-18-6 278-150-3 poudre
tris(dodecylbenzenesulphonate)
C47H49CuN11.3C18H30O3S
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-, [[3-(1-
81457-65-0 279-767-0 poudre
methylethoxy)propyl]amino]sulfonyl derivs.
a mixture, with or without stabilising agents, of calcium hydroxide and
8011-63-0 910-853-9 poudre
copper(II) sulphate
1.1.2 TOXICITE
De nombreuses informations complmentaires sur la toxicit du cuivre et de ses drivs sont
disponibles, notamment sur le site Portail des substances chimiques de lINERIS3 qui donne
accs la fiche des donnes toxicologiques et environnementales de lINERIS (2005).
3
Le site Portail des substances chimiques de lINERIS permet dobtenir des informations sur la
toxicit du cuivre partir du nom ou du numro CAS : http://www.ineris.fr/substances/fr/.
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1.2 REGLEMENTATIONS
1.2.1 TEXTES GENERAUX
Le rglement 1907/2006 concernant lenregistrement, lvaluation et lautorisation des
substances chimiques (REACH) oblige les producteurs et les importateurs de substances en
quantit suprieure une tonne soumettre une demande denregistrement. Ces substances
sont ensuite pour certaines values, et ventuellement leur usage est ensuite soumis
autorisation. Le cuivre et nombre de ses composs sont concerns par le rglement REACH.
Le cuivre et ses composs ne sont pas cits dans la liste de lannexe I du rglement (CE)
689/2008 relatif lexport et limport de substances dangereuses. Ils ne sont donc pas
soumis aux notifications dexportations.
1.2.3 NQE
Larrt du 25 janvier 2010 modifi par larrt du 28 juillet 2011 fixe, pour le cuivre dissous,
une NQE4 moyenne annuelle de 1,4 g/L. Il est prcis dans cet arrt que cette NQE a un
caractre provisoire car elle ne correspond pas pleinement la dfinition dune NQE. Cette
valeur nest protectrice que pour les organismes de la colonne deau et ne prend pas en
compte lintoxication secondaire.
Pollution de lair
Rejets dantimoine, chrome, cobalt, cuivre, tain, manganse, nickel, vanadium et zinc, et
de leurs composs : si le flux horaire total dantimoine, chrome, cobalt, cuivre, tain,
manganse5, nickel, vanadium, zinc5 et de leurs composs (gazeux et particulaires) dpasse
25 g/h, la valeur limite de concentration est de 5 mg/m3 (exprime en
Sb+Cr+Co+Cu+Sn+Mn+Ni+V+Zn).
4
NQE : norme de qualit environnementale.
5
En cas de fabrication de monoxyde de zinc (ZnO) et de bioxyde de manganse (MnO2), la valeur limite
de concentration pour respectivement le zinc et le manganse est de 10 mg/m 3.
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En outre, le Tableau 3 prcise les valeurs limites en lments-traces dans les sols et le flux
maximum en lments-traces apport par les dchets ou effluents pour les pturages ou sols
de pH infrieurs 6.
Tableau 3. Seuils de llment cuivre applicables aux pandages de boues issues du traitement des
eaux uses sur les sols agricoles.
Flux maximum cumul, apport
Composs Valeur limite (mg/kg MS)
par les boues en 10 ans (g/m2)
Teneurs limites en lments-traces dans les boues
cuivre 1 000 1,5
chrome + cuivre + nickel + zinc 4 000 6
Valeurs limites de concentration en lments-traces dans les sols
Cuivre 100
Flux cumul maximum en lments-traces mtalliques apport par les dchets ou effluents pour les
pturages ou les sols de pH infrieurs 6 :
cuivre 1,2
chrome + cuivre + nickel + zinc 4
Sans objet
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Pour les engrais organiques, divers seuils en mtaux lourds sont fixs par les lgislations
europennes et nationales. Les seuils pour le cuivre sont repris dans le Tableau 47.
6
La bouillie bordelaise contient du sulfate de cuivre avec de lhydroxyde de calcium.
7
http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/chemicals/files/fertilizers/annexes_16jan2012_en.pdf
(consult en fvrier 2014).
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8
European Compost Network.
9
Joint Research Center.
10
http://ec.europa.eu/enterprise/sectors/chemicals/files/fertilizers/final_report_2010_en.pdf
(consult en fvrier 2014).
11
Cuivre sous forme d'hydroxyde de cuivre, d'oxychlorure de cuivre, de sulfate de cuivre (tribasique),
d'oxyde cuivreux, d'octanoate de cuivre.
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Teneur maximale de
llment cuivre en
Animaux Type dalimentation
mg/kg daliment
complet (total)
- porcelets jusqu' 12 semaines
170
Porcs
- autres porcs
25
- autres aliments
complets 15
- bovins avant le dbut de la
rumination - aliments
Bovins d'allaitement 15
- autres bovins
35
Ovins 15
Poissons 25
Crustacs 50
Autres espces 25
Information non spcifie
1.2.6 BIOCIDES
La Directive 98/8/CE concernant la mise sur le march de produits biocides autorise les
composs du cuivre suivants :
- lhydroxyde de cuivre (20427-59-2) une puret minimale de 965 g Cu/kg ;
- loxyde cuivrique (1317-38-0) une puret minimale de 976 g Cu/kg ;
- le carbonate basique de cuivre (12069-69-1) une puret minimale de 957 g Cu/kg.
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1.2.7 DECHETS
Le dcret n2002-540 du 18 avril 2002 relatif la classification des dchets consolid par le
dcret n2007-1467 du 12 octobre 2007 liste les dchets pouvant contenir du cuivre et leurs
nomenclatures. Les diffrents types de dchets figurant sur la liste sont dfinis de manire
complte par un code six chiffres. Les deux premiers chiffres correspondent au chapitre, les
deux suivants la section et les deux derniers la rubrique. Les dchets classs comme
dangereux sont indiqus par un astrisque.
- des dchets provenant de procds thermiques (10), plus particulirement sous la
nomenclature des dchets provenant de la pyromtallurgie du cuivre (10 06) en tant que :
o 10 06 01- scories provenant de la production primaire et secondaire ;
o 10 06 02- crasses et cumes provenant de la production primaire et secondaire ;
o 10 06 03*- poussires de filtration des fumes ;
o 10 06 04- autres fines et poussires ;
o 10 06 06*- dchets solides provenant de l'puration des fumes ;
o 10 06 07*- boues et gteaux de filtration provenant de l'puration des fumes ;
o 10 06 09*- dchets provenant de l'puration des eaux de refroidissement contenant
des hydrocarbures ;
o 10 06 10- dchets provenant de l'puration des eaux de refroidissement autres que
ceux viss la rubrique 10 06 09 ;
o 10 06 99- dchets non spcifis ailleurs.
- des dchets provenant du traitement chimique de surface et du revtement des mtaux et
autres matriaux, et de l'hydromtallurgie des mtaux non ferreux (11). Et plus
particulirement des dchets provenant du traitement chimique de surface et du
revtement des mtaux et autres matriaux (par exemple, procds de galvanisation, de
revtement de zinc, de dcapage, de gravure, de phosphatation, de dgraissage alcalin et
d'anodisation) (11 01) et des dchets provenant des procds hydromtallurgiques des
mtaux non ferreux (11 02) :
o 11 02 05*- dchets provenant des procds hydromtallurgiques du cuivre
contenant des substances dangereuses ;
o 11 02 06- dchets provenant des procds hydromtallurgiques du cuivre autres
que ceux viss la rubrique 11 02 05 ;
- des dchets de construction et de dmolition (y compris les dblais provenant de sites
contamins) (17), dont les bton, briques, tuiles et cramiques (17 01) et les mtaux (y
compris leurs alliages) (17 04) :
o 17 04 01- cuivre, bronze, laiton.
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pour pollutions diffuses qui est entre en vigueur au 1er janvier 2011. Les redevances sont
dcrites dans lArticle L213-10-8 du code de lenvironnement. La liste dfinit :
- les substances classes en raison de leur toxicit aigu ou de leur toxicit spcifique pour
certains organes cibles : le cuivre et ses composs (dfinis comme cuivre du sulfate de
cuivre ; cuivre de l'oxyde cuivreux, cuivre du sulfate tribasique, cuivre de l'oxychlorure de
cuivre ; cuivre du sulfate ttracuivrique et tricalcique), le cuivre du carbonate de cuivre
et le cuivre du tallate de cuivre.
- les substances classes en raison de leur danger pour lenvironnement : le cuivre et ses
composs (dfinis comme cuivre du sulfate de cuivre ; cuivre de l'oxyde cuivreux, cuivre
du sulfate tribasique, cuivre de l'oxychlorure de cuivre ; cuivre du sulfate ttracuivrique
et tricalcique).
1.2.9 NANOPARTICULES
Le dcret n2012-232 du 17 fvrier 2012 relatif la dclaration annuelle des substances
ltat nanoparticulaire prcise que le seuil de la dclaration est fix 100 g/an pour la
fabrication, limportation ou la mise sur le march de nanomatriaux.
Les utilisations du cuivre ltat nanoparticulaire identifies lors de cette tude sont
prsentes au paragraphe 2.3.3.
Daprs cette mme source, les valeurs moyennes dexposition professionnelle sont :
- V.M E13 (France) (Fumes) : 0,2 mg/m3 ;
- V.M E (France) (Poussires, en cuivre) : 1 mg/m3.
12
VLE : Valeur Limite dExposition.
13
VME : Valeur Moyenne dExposition.
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14
Demande Biochimique en Oxygne.
15
Convention OSPAR : Convention pour la protection du milieu marin de l'Atlantique du nord-est.
http://www.ospar.org/content/content.asp?menu=30200304000000_000000_000000 (consult en
janvier 2014).
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La signification des codes de dangers rencontrs est prsente dans le Tableau 6 ci-aprs.
16
Le rglement dit CLP dfinit les nouvelles rgles de classification, d'emballage et d'tiquetage
des produits chimiques en Europe. Ce nouveau systme, mettant en uvre les recommandations
internationales du SGH (ou Systme gnral harmonis), va progressivement remplacer le systme
europen prexistant. Il s'appliquera de faon obligatoire aux substances ds fin 2010 et aux mlanges
en juin 2015.
17
La signification des codes de danger est donne en fin de paragraphe.
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Code de danger
H302 Nocif en cas dingestion
H315 Provoque une irritation cutane
H319 Provoque une svre irritation des yeux
H400 Trs toxique pour les organismes aquatiques
H410 Trs toxique pour les organismes aquatiques, entrane des effets long terme
18
http://www.societechimiquedefrance.fr/extras/Donnees/acc.htm (consult en janvier 2014).
19
Forum of the European Geological Surveys : Atlas Gochimique de lEurope :
http://weppi.gtk.fi/publ/foregsatlas/ (consult en dcembre 2013).
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2 PRODUCTION ET UTILISATIONS
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Les termes techniques employs dans ce schma sont expliqus dans les paragraphes suivants.
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Les diffrents procds denrichissement des minerais de cuivre non oxyds sont prsents
par la Figure 2 ci-aprs en fonction de la composition des minerais de cuivre.
21
Rm : Rcupration en mtal ou en minral pour MoS2
Figure 2. Elaboration des concentrs de cuivre par flottation partir de minerais de cuivre non
oxyds, daprs les Techniques de l'ingnieur (2002a).
Les diffrents procds denrichissement des minerais de cuivre oxyds sont prsents par la
Figure 3 ci-aprs en fonction de la composition des minerais de cuivre oxyds.
21
MoS2 : Sulfure de molybdne.
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Rm : Rcupration en mtal
Figure 3. Elaboration des concentrs de cuivre par flottation partir de minerais de cuivre oxyds,
daprs les Techniques de l'ingnieur (2002a).
Selon cette mme source, lors du traitement des minerais de cuivre oxyds et sulfurs, la
sparation du sulfure de cuivre permet alors le traitement par flottation.
Flottation
La flottation est une technique denrichissement des minerais de cuivre qui sapplique pour
des minerais de composition complexe dont la teneur en cuivre est faible.
Dans un second temps, cette technique permet galement lappauvrissement des scories de
fusion par la ralisation dun concentr de cuivre rutilisable dans le four de fusion
(Techniques de l'ingnieur, 2002a).
La flottation est ralise dans des matrices diffrentes selon la composition du minerai. Le
Tableau 7 ci-aprs illustre les diffrents procds de purification et leurs rendements.
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Pyromtallurgie
Elle est destine aux minerais sulfurs et concerne, en 2011, 83 % de la production. Elle est
approvisionne par des concentrs (reprsentant 85 % du cuivre trait), et du recyclage de
dchets, daprs Vignes (2013).
Les concentrs de cuivre sont traits haute temprature. Par gravit et par grillage les
composs plus lgers sont spars des sels de cuivre plus lourds. On obtient ainsi des mattes
fortement charges en soufre, contenant 40 60 % de cuivre (CICLA, 2010a).
Le cuivre et les autres constituants de la matte sont spars dans un four rotatif aboutissant
la formation de blisters contenant 98 99,5 % de cuivre (CICLA, 2010a).
Parce que leur puret est insuffisante, les blisters ne sont pas encore utilisables dans
lindustrie. Ils doivent subir une tape daffinage.
Affinage ou raffinage22
Laffinage seffectue majoritairement par lectrolyse dans un bain dacide sulfurique avec
une cathode. Au cours de llectrolyse, le cuivre migre vers la cathode. Les cathodes ainsi
obtenues sont de grande puret (OECD, 1995).
Hydromtallurgie
Elle est destine aux minerais oxyds ou sulfurs pauvres. En 2011, 17 % de la production est
trait par hydromtallurgie et ne ncessite pas de raffinage ultrieur. Elle doit cependant
tre ralise dans des installations proches de lextraction minire.
Lhydromtallurgie comporte trois oprations (le procd est dnomm SX/EW : extraction
par solvant/lectro-extraction) : une dissolution, une extraction par solvant et une
lectrolyse, daprs Vignes (2013).
22
Les termes affinage et raffinage sont souvent utiliss comme synonymes. Cependant, stricto sensu il
existe une diffrence entre le raffinage qui est la purification du cuivre dans la filire de production
primaire ( partir du minerai) et laffinage qui est la purification du cuivre dans la filire de production
secondaire ( partir de produits collects).
23
Le trfilage est la rduction de la section dun fil en mtal par traction mcanique.
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o les cendres et les rsidus de lindustrie mtallurgique (les scories, les cumes, les
crasses, les boues anodiques, les alliages, les dchets de fonderie)
Ce sont des produits rsiduaires provenant de procds mtallurgiques et de raffinage. Ces
produits sont usuellement recycls lusine ou vendus pour un traitement ultrieur ou
inerts24 quand ils ne peuvent tre valoriss.
Le recyclage du cuivre seffectue par la fusion avec grillage des rsidus et par lagglomration
des particules de cuivre en vue de produire un mtal de qualit suffisante pour laffinage.
La fusion consiste fondre la matire pour obtenir une matire 95 % environ de cuivre. Le
cuivre est ensuite mlang avec les dbris de cuivre de bonne qualit issus de laffinage. Le
mtal est ensuite coul en forme danodes pour laffinage. Le mlange est alors une
concentration de 99 % en cuivre (OECD, 1995).
Chaque four du procd de fusion est quip de filtration pour rcuprer les vapeurs mises.
Ces missions sont fortement concentres en plomb, tain, zinc sous forme doxydes et de
24
Produits inerts ou produits ne prsentant pas dinteractions chimiques ou biochimiques avec
l'environnement.
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sulfates. Ces mtaux, les oxydes et les alliages tain/plomb peuvent tre rcuprs par
traitement (OECD, 1995).
Les scories qui sont les rsidus de mtal issus des fours de fusion du mtal sont recycles sur
place, sinon commercialises ou considres comme des dchets (OECD, 1995). Les scories
recycles sont tout dabord refroidies trs lentement pour favoriser la gnration des
cristaux. Ces cristaux sont concasss puis envoys vers la cellule de flottation. Le concentr
ainsi rcupr a une concentration de 35 % en cuivre (Techniques de l'ingnieur, 2002a).
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25
Les sulfosels se diffrencient des sulfures (de structure AmSp o A est un mtal) du fait de leur
structure AmBnSp o B est un mtallode qui coexiste avec le soufre.
26
London Metal Exchange : http://www.lme.com/metals/non-ferrous/copper/production-and-
consumption/ (consult en janvier 2014).
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En 2011, lAsie est le producteur majoritaire (46 %) devant lAmrique (28 %) et lEurope
(19 %), daprs LME.
Selon Vignes (2013), les rserves mondiales sont estimes 680 millions de tonnes de cuivre
contenu. Pour les principaux pays producteurs, la rpartition de ces rserves en 2012 est la
suivante (exprimes en millions de tonnes de cuivre contenu) : Chili : 190, Australie : 86,
Prou : 76, Etats-Unis : 39, Mexique : 38, Chine : 30, Russie : 30, Indonsie : 28, Pologne : 26
et Zambie : 20.
27
Centre dInformation du Cuivre, Laitons et Alliages : http://www.cuivre.org/index-3210.htm
(consult en fvrier 2014).
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Les raffineries transforment les concentrs et les anodes28 principalement en cathodes puis en
formats pour l'industrie des produits semi-ouvrs.
28
Lors de laffinage, les anodes coules pendant la fusion sont places dans un bain lectrolytique avec
une cathode. Lors de llectrolyse, le cuivre migre de lanode vers la cathode. Les cathodes ainsi
obtenues sont trs concentres en cuivre.
29
Le taux de recyclage dfinit la proportion de mtal et de produits mtalliques qui sont produits
partir de produits finis et des rsidus de qualit faible. Ce taux dit Recycling Input rate (RIR) est
plus une mesure statistique de la disponibilit de matire premire quun indicateur de lefficacit de
recyclage des produits ou des procds.
30
European Copper Institute : http://www.copperalliance.eu/about-copper/recycling (consult en
fvrier 2014).
31
Un demi-produit ou un produit semi-fini est un produit industriel qui n'est pas encore
compltement labor.
32
Le cuivre de grade A est un cuivre pur 99,9935 %, le cuivre standard pur est 99,9 %.
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remonte, en fvrier 2014 le cuivre de grade A se vendait environ 7 000 US$/tonne, daprs
le site internet du LME.
Figure 6. Evolution du prix du cuivre de grade A (US$/tonne) prix au comptant de janvier 2007
fvrier 2014, daprs LME.
Nous navons pas dinformation significative quant aux prix des composs du cuivre et de ses
alliages, nanmoins, rappelons que leurs compositions et leurs purets influent sur les prix.
2.3 UTILISATION
2.3.1 VARIETES DUTILISATION
Daprs la FEDEM (2010b), les produits base de cuivre sont : les bandes et tles, les barres
et profils, les billettes, les cbles et fils usage lectrique, les cathodes de Cu 99,999 %,
les coussinets et bagues, les changeurs thermiques, les fils, les fils pour soudo-brasure, les
flans montaires, les grenailles, les lingots pour moulage, les plateaux, les poudres et
pigments, les toiles mtalliques et les tubes.
Ces demi-produits peuvent galement tre fabriqus partir de cuivre recycl.
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A lchelle mondiale :
En 2012, daprs Vignes (2013)33, la consommation mondiale de cuivre atteignait les
20,5 millions de tonnes.
La demande en cuivre est croissante (en raison des innovations multipliant les utilisations du
cuivre : nergie renouvelable, efficacit nergtique, btiment durable, transport) ce qui a
induit une augmentation de la production minire (ECI, 2009).
Ainsi la consommation mondiale de cuivre raffin ne cesse daugmenter (ICSG, 2013) tel que
lillustre la Figure 7 ci-aprs.
33
http://www.societechimiquedefrance.fr/extras/Donnees/acc.htm (consult en fvrier 2014).
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Au niveau mondial, en, 2012, le cuivre a t utilis par le secteur de la construction (30 %), le
secteur des quipements (30 %), le secteur des infrastructures (15 %), les transports (13 %) et
le secteur industriel (12 %).
La Chine est le plus gros consommateur de cuivre, elle a utilis 8,8 millions de tonnes de
cuivre en 2012, daprs Vignes (2013). Daprs lICSG34, en 2012, le continent asiatique utilise
60 %, lAmrique 14 %, lEurope 20 % et le reste du monde 6 % du cuivre produit et recycl.
A lchelle europenne :
En Europe, en 2012, la consommation de cuivre tait denviron 20 % de la demande mondiale.
La demande en cuivre raffin en UE 28 (pays de lUnion europenne avec la Croatie), en
2012, tait estime 3 millions de tonnes de cuivre, daprs lICSG35.
A lchelle franaise :
En France, en 2007, la consommation en demi-produit est estime 466 000 tonnes, daprs
Vignes (2013). En 2008, 410 000 tonnes de cuivre raffin taient utilises (ICSG, 2013).
Lutilisation de matires recyclables est estime en France, en 2007 110 000 tonnes,
daprs Vignes (2013).
Le cuivre est principalement employ dans le secteur lectrique et lectronique, celui des
technologies de la communication et celui de la construction. Les fils lectriques, les lamins
34
International Copper Study Group :
http://www.icsg.org/index.php/component/jdownloads/finish/170/1188 (consult en fvrier 2014).
35
International Copper Study Group :
http://www.icsg.org/index.php/component/jdownloads/finish/165/872 (consult en fvrier 2014).
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[N,N,N',N',N'',N''-hexaethyl-29H,31H-
28654-73-1 100 - 1 000
phthalocyaninetrimethylaminato(2-)-N29,N30,N31,N32)copper
diammonium [[N,N'-ethylenebis[N-(carboxymethyl)glycinato]](4-
67989-88-2 100 - 1 000
)-N,N',O,O',ON,ON']cuprate(2-)
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-, [[3-
68411-04-1 100 - 1 000
(dimethylamino)propyl]amino]sulfonyl derivs.
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-,
68512-13-0 100 - 1 000
brominated chlorinated
68611-70-1 zinc sulfide (ZnS), copper chloride-doped 100 - 1 000
[N,N,N',N',N'',N''-hexaethyl-29H,31H-
75247-18-6 phthalocyaninetrimethylaminato(2-)-N29,N30,N31,N32)copper 100 - 1 000
tris(dodecylbenzenesulphonate)
copper,[29H,31H-phthalocyaninato(2-)-N29,N30,N31,N32]-, [[3-
81457-65-0 100 - 1 000
(1-methylethoxy)propyl]amino]sulfonyl derivs.
a mixture, with or without stabilisong agents, of calcium
8011-63-0 100 - 1 000
hydroxide and copper(II) sulphate
12158-75-7 BCN (Basic Copper Nitrate) 100 +
Plus en dtail, loxyde cuivrique (CuO, 1317-38-0) est utilis dans les pigments pour verres,
cramiques et maux, les vernis en photographie et les compositions pyrotechniques, les
peintures pour bateaux (agent anti-fouling), les insecticides, molluscicides destins aux filets
de pche et coques de bateaux, bactricides, herbicides et fongicides (anti-mildiou) et les
conservateurs pour le bois. Il est aussi utilis en galvanoplastie (dans les lectrodes de
galvanisation, dans les cellules photolectriques et dans les pates pour brasure) et comme
catalyseurs dans les ractions chimiques (synthse organique).
Loxyde cuivreux (Cu2O, 1317-39-1) est utilis dans les pigments pour verres, cramiques et
maux, les peintures pour bateaux (agent anti-fouling), les insecticides, molluscicides
destins aux filets de pche et coques de bateaux, bactricides, herbicides et fongicides
(anti-mildiou), ainsi quen galvanoplastie (dans les lectrodes de galvanisation, dans les
cellules photolectriques et dans les pates pour brasure), comme catalyseurs dans les
ractions chimiques (synthse organique) et comme agents de polissage pour les verres
optiques.
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Le sulfate de cuivre (CuSO4, 7758-98-7) est utilis dans les pigments pour verres, cramiques
et maux, les vernis en photographie, les compositions pyrotechniques, les insecticides,
molluscicides destins aux filets de pche et coques de bateaux, bactricides, herbicides et
fongicides (anti-mildiou), la bouillie bordelaise (avec de lhydroxyde de calcium), la bouillie
bourguignonne (avec du carbonate de sodium) et les conservateurs pour le bois. Il est
galement utilis en galvanoplastie (dans les lectrodes de galvanisation, dans les cellules
photolectriques et dans les pates pour brasure), comme mordant pour la teinture et
limpression des textiles et comme agent de flottation dans le raffinage du ptrole.
Le chlorure cuivrique (CuCl2, 7447-39-4) est utilis dans les pigments pour verres,
cramiques et maux, les vernis en photographie et les compositions pyrotechniques, les
conservateurs pour le bois et les mordants pour la teinture et limpression des textiles. Il est
aussi employ pour le raffinage des mtaux cuivre, argent et or, en galvanoplastie (dans les
lectrodes de galvanisation, dans les cellules photolectriques et dans les pates pour
brasure), comme catalyseur dans les ractions chimiques (synthse organique) et comme
agent dsodorisants, de dsulfuration et de purification dans lindustrie ptrolire.
Le chlorure cuivreux (CuCl, 7758-89-6) est utilis comme catalyseur dans les ractions
chimiques (synthse organique) et comme agent dsodorisant, de dsulfuration et de
purification dans lindustrie ptrolire.
Lactate de cuivre (Cu(CH3COO)2, 142-71-2) est utilis dans les pigments pour verres,
cramiques et maux, les insecticides, molluscicides destins aux filets de pche et coques
de bateaux, bactricides, herbicides, fongicides (anti-mildiou) et comme catalyseur dans les
ractions chimiques (production de caoutchouc) (INERIS, 2004, 2005 ; Commission Europenne
2006a).
36
Bilan 2013 de dclarations des substances importes, fabriques ou distribues en France en 2012.
http://www.developpement-durable.gouv.fr/IMG/pdf/Rapport_public_format_final_20131125.pdf
(consult en mars 2014).
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C'est l'objectif du projet SONO, (A pilot line of antibacterial and antifungal medical textiles
based on a sonochemical process) qui a t financ par la Commission Europenne au dbut
des annes 2010. Il se base sur un processus de laboratoire rcemment brevet et prouv,
en une tape, pour imprgner des textiles par des nanoparticules d'oxydes de zinc et de
cuivre37.
En termes de volume, lemploi des nanoparticules reste toutefois ngligeable par rapport aux
quantits totales de cuivre : il est utilis en Europe plus dun million de tonnes de cuivre et
de ses composs. Les composs nanoparticulaires employs reprsentent une quantit de
lordre de la centaine de tonnes en France.
37
http://cordis.europa.eu/result/brief/rcn/11169_fr.html (consult en juin 2014).
38
Le laiton est compos majoritairement de cuivre, auquel est ajout jusqu' 30 % de zinc.
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Les tubes de cuivre sont galement employs dans les systmes de protection incendie. En
effet, la diffrence des tubes en plastique, les tubes en cuivre ne brlent pas, ni ne
fondent, ils ne relchent pas non plus de fumes nocives ou toxiques.
Le cuivre est galement utilis pour ses proprits antibactriennes. Les poignes de porte en
cuivre permettent de limiter la prolifration des virus et microbes, daprs lICSG (2013). Ce
matriau peut donc tre rencontr dans les hpitaux et dans le milieu mdical en serrurerie
et robinetterie afin de lutter contre les infections nosocomiales (ventuellement sous forme
nanoparticulaire).
39
Le sulfate de cuivre peut former avec certains colorants azoques des complexes mtalliques
rsistant la lumire.
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40
Le cuivre peut aussi tre utilis pour le revtement en laiton (llectrolyte est compos de cyanure
de cuivre (8 15 g/L) et de cyanure de zinc (30 g/L)).
41
Banque Centrale Europenne : http://www.ecb.europa.eu/euro/html/index.fr.html (consult en
mars 2014).
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Des utilisations novatrices du cuivre se dveloppent dans les diffrents secteurs. Ces
nouvelles utilisations induisent une augmentation de la demande en cuivre ; les principales
sont :
- les cellules photovoltaques des panneaux solaires (CDA, 2006),
- les puces en cuivre dveloppes par lindustrie des semi-conducteurs, application dcrite ci-
dessus dans le secteur lectronique et communication (ICSG, 2013).
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- Lindustrie textile
Les composs du cuivre sont utiliss en tant que mordants42 pour la teinture et limpression
des textiles. Il sagit du chlorure cuivrique et du sulfate de cuivre (INERIS, 2005).
- Lindustrie du papier
Cette industrie semble utiliser du cuivre travers certaines encres. En revanche, selon nos
informations, le cuivre nest pas directement utilis lors de la production de papier.
Nanmoins cet lment peut tre rejet par les sites industriels ralisant cette production du
fait de lutilisation de papiers recycls au cours du procd (PRID, 2001).
Notons quil est fort probable que dautres secteurs industriels non identifis au cours de ce
travail emploient et/ou rejettent du cuivre.
42
Le mordanage (utilisation dun mordant lors de limpression des textiles) consiste imprgner le
tissu dun produit qui retiendra ensuite les pigments ou les tanins afin de fixer la couleur durablement
et obtenir des couleurs vives.
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43
Base de donnes Basol sur les sites et sols pollus ou potentiellement pollus appelant une action
des pouvoirs publics, titre prventif ou curatif http://basol.developpement-
durable.gouv.fr/recherche.php (consult en fvrier 2014).
44
Registre franais des missions polluantes http://www.irep.ecologie.gouv.fr/IREP/index.php
(consult en mars 2014).
45
European Pollutant Release and Transfer Register : http://prtr.ec.europa.eu/PollutantReleases.aspx
(consult en mars 2014).
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Figure 9. Distribution des missions de cuivre par compartiment environnemental et par source
dans lUnion Europnne en 2008 (EU15),
daprs ECI (2008a).
Les principaux metteurs de cuivre vers leau sont le traitement des dchets, le secteur des
transports et lindustrie. Le secteur des transports reprsente prs de 90 % des missions de
cuivre vers latmosphre. Le principal metteur de cuivre vers le sol est lagriculture (plus de
70 %). De faon agrge pour tous les compartiments de lenvironnement, les principaux
metteurs de cuivre sont lagriculture et secteur des transports, donc des sources
principalement diffuses.
Lvolution des missions du cuivre et ses composs dclares dans le cadre de l'arrt du
31 janvier 2008 par les industriels, entre 2008 et 2012, est prsente dans le Tableau 10 ci-
aprs. Les donnes affiches sont issues du registre franais des missions polluantes IREP46. A
titre de comparaison, ce tableau comprend galement les valeurs de la base de donnes E-
PRTR47 pour les missions de lUE 27.
Rappelons que le registre franais des missions polluantes IREP diffrencie les missions
directes dans leau de celles qui sont indirectes. Un rejet direct est dfini comme un rejet
isol, aprs station d'puration interne au site industriel ou directement dans le milieu
naturel, un rejet indirect est dfini comme un rejet raccord une station d'puration
extrieure l'installation industrielle mettrice.
46
http://www.irep.ecologie.gouv.fr/IREP/index.php (consult en mars 2014).
47
European Pollutant Release and Transfer Register : http://prtr.ec.europa.eu/PollutantReleases.aspx
(consult en mars 2014).
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De plus, pour IREP comme pour E-PRTR, seuls les rejets suprieurs un seuil donn sont
soumis dclaration (seuil dfini substance par substance) ; de faon globale, les seuils
appliqus par E-PRTR sont plus levs que ceux appliqus dans IREP. Les informations issues
de ces deux bases de donnes ne peuvent donc pas tre considres comme exhaustives, ni
directement compares.
IREP E-PRTR
Base de donnes
France France UE 27
Emissions de
cuivre et ses 2008 2009 2010 2011 2012 2011 2011
composs
Air (kg/an) 14 849 14 821 11 263 14 128 8 303 14 100 118 000
Eau total
44 543 61 067 64 839 36 865 35 956 31 800 297 000
(kg/an)
dont eau direct
37 179 53 565 59 179 31 824 32 821 n.d. n.d.
(kg/an)
dont eau
7 364 7 502 5 660 5 041 3 135 n.d. n.d.
indirect (kg/an)
Sol (kg/an) 96 614 75 968 75 438 56 303 82 032 28 100 31 400
n. d. : non dfini
Selon IREP, en 2012, en France, les missions vers le sol (environ 82 tonnes soit 65 % des
missions totales dans lenvironnement) et vers les eaux (environ 36 tonnes soit 28 % du total)
sont plus importantes que celles vers lair (environ 8 tonnes soit 7 % du total).
La France occupe une place importante dans les missions de cuivre lchelle de lUnion
Europenne. En 2011, les missions vers le sol, leau et lair reprsentent respectivement
90 %, 11 % et 12 % du total des missions dclares dans lUE (27). Toutefois, au niveau
europen, il semblerait que la France est sur-reprsente quant aux dclarations des
missions vers les sols : ces donnes doivent donc tre utilises prudemment.
Dautre part, de faon gnrale, pour lanne 2011, les donnes de IREP (2014) sont
cohrentes avec les missions industrielles dclares dans le registre europen des rejets et
des transferts de polluants E-PRTR, lexception des missions vers les sols. Nanmoins, les
diffrences observables entre ces deux sources de donnes sont lies aux faits que :
- la base de donnes IREP peut contenir des informations volontairement fournies par les
industriels sur les rejets non soumis dclaration (rejets infrieurs aux seuils de
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dclaration) alors que, par construction, la base de donnes E-PRTR exclut la prise en
compte de ces donnes ;
- la base de donnes IREP prend en compte les rejets dun plus grand nombre de secteurs
dactivit industrielle par rapport ceux considrs dans E-PRTR.
Les volutions des missions sont disparates selon les milieux. Les missions vers lair varient
sur ces 5 annes denviron 8 000 15 000 kg/an avec pour cart type 2 853 kg/an, celles vers
leau denviron 36 000 65 000 kg/an avec un cart type de 13 538 kg/an, celle vers les sols
denviron 56 000 97 000 kg/an avec un cart type de 14 505 kg/an.
Figure 10. Rpartition des missions atmosphriques de cuivre en France en 2007, daprs lINS.
48
Inventaire National Spatialis : http://90.83.82.201/ins-webapp/ (consult en avril 2014).
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Les dpartements ayant mis le plus de cuivre en 2007 taient le Nord, le Pas-de-Calais, la
Moselle, lOise, la Seine-Maritime, la Seine-et-Marne, lEssonne, les Yvelines, lYonne, la
Cte-dOr, la Sane-et-Loire, le Rhne, lAin, lIsre, la Drme, les Bouches-du-Rhne et la
Gironde.
1% 1% 0% Transport routier
3% 2%
Autres sources mobiles et machines
5%
Combustion dans l'industrie manufacturire
Figure 11. Secteurs mettant du cuivre dans latmosphre en France en 2007, daprs lINS.
Les deux secteurs mettant le plus de cuivre en France en 2007 taient le transport
routier (53 %) et les autres sources mobiles et machines (35 %).
Selon le CITEPA49, le cuivre et ses composs sont principalement rejets dans lair par les
sous-secteurs suivants (sous-secteurs prpondrants en 2011 pour la France mtropolitaine) :
1- Voitures particulires diesel catalyses : 26 %
2- Transport ferroviaire : 24 %
3- Poids lourds diesel : 14 %
4- Vhicules utilitaires diesel catalyss : 12 %
5- Voitures particulires essence catalyses : 11 %
Ces mmes donnes peuvent tre prsentes sous forme graphique (Figure 12).
49
Centre Interprofessionnel Technique dEtudes de la Pollution Atmosphrique
http://www.citepa.org/fr/pollution-et-climat/polluants/metaux-lourds/cuivre (consult en fvrier
2014).
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Selon ces chiffres, deux secteurs prdominent dans les missions de cuivre : le transport
routier (usure des plaquettes de freins) et les autres transports (notamment le transport
ferroviaire avec lusure des catnaires).
Figure 12. Secteurs responsables des rejets atmosphriques de cuivre et de ses composs,
daprs les donnes du CITEPA.
Les rejets atmosphriques ont reprsent 226 tonnes en 2011. Ce chiffre reprsente une
augmentation de 1,8 % par rapport 2009 (rejets les plus bas enregistrs depuis 1990). La
diminution observe de 1990 2011 quivaut -4,9 % (cf. Figure 13 ci-aprs).
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Malgr le fait que les missions totales de cuivre sont en diminution depuis 1990, les
missions de cuivre dues aux transports ont augment. En effet, ces missions reprsentaient
131 tonnes en 1990 et 153 tonnes en 2011.
En 2011, la part des transports en tant que contributeur aux missions de cuivre est
importante : 92 % des missions totales de cuivre sont dues aux transports et 74 % des
missions de cuivre dues aux transports correspondent aux transports routiers (soit 66,1 % des
missions totales de cuivres). De 1990 2007, en France, les missions de cuivre (non
rglementes) dues aux transports ont augment de 31 % pour les transports routiers et de
20 % pour les transports ferroviaires.
En France, daprs les donnes E-PRTR de lanne 2011, les secteurs les plus importants
quant leurs missions de cuivre et de ses composs dans latmosphre sont :
- la production de mtaux non ferreux partir de minerais, de concentrs et de matriaux
secondaire (36,7 %) ;
50
Les donnes europennes considres ci-dessus sont les donnes issues des 27 membres actuels de
lUnion Europenne.
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Daprs IREP, les missions industrielles atmosphriques de lanne 2011 se rpartissent sur
les rgions franaises suivantes :
- Lorraine (41 % rpartis sur 6 sites) ;
- Provence Alpes Ctes dAzur (24 % rpartis sur 2 sites) ;
- Nord Pas de Calais (15 % rpartis sur 5 sites) ;
- Champagne Ardenne (7 % rpartis sur 4 sites) ;
- Aquitaine (5 % rpartis sur 1 site) ;
- Midi-Pyrnes (4 % rpartis sur 1 site) ;
- Rhne-Alpes (3 % rpartis sur 2 sites) ;
- Haute Normandie (1 % rparti sur 1 site) ;
51
Les donnes europennes considres ci-dessus sont les donnes des 27 membres actuels de lUnion
Europenne.
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composs vers les eaux. En France, un autre secteur important est la production de mtaux
non ferreux partir de minerais, de concentrs et de matriaux secondaires (6 tonnes soit
19,8 % du total des missions franaises de cuivre et de ses composs vers les eaux pour
lanne 2011).
Par ordre dimportance dcroissante, les bassins versants franais les plus metteurs
(missions industrielles) de cuivre et de ses composs vers les eaux pour lanne 2011 sont
(E-PRTR, 2014) :
- le bassin RMC Rhne Mditerrane Corse (49 %) ;
- le bassin Seine Normandie (21 %) ;
- le bassin du Rhin (9 %) ;
- le bassin Ardour Garonne (8 %) ;
- le bassin Loire Bretagne (6 %) ;
- le bassin Artois Picardie (6 %) ;
- le bassin de la Meuse (1 %).
Daprs les donnes RSDE52, les principaux flux de cuivre proviennent des centrales
thermiques de production dlectricit (72 %) et de lindustrie agro-alimentaire (pour la
catgorie produit dorigine animale de ces industries) (22 %).
52
Rejets de Substances Dangereuses dans les Eaux (consult le 13 juin 2014).
53
Equivalent habitant : unit de mesure utilise pour les stations dpuration.
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I N E R I S - Donnes technico-conomiques sur les substances chimiques en France
54
Les donnes europennes considres ci-dessus sont les donnes des 27 membres actuels de lUnion
Europenne.
55
http://www2.ademe.fr/servlet/KBaseShow?sort=-1&cid=96&m=3&catid=15725 (consult en fvrier
2014).
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56
http://www.eaurmc.fr/fileadmin/documentation/brochures_d_information/qualite_eaux_boues/
qualite _boues_rapport_2011.pdf (consult en fvrier 2014).
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Dautre part, les engrais minraux et les amendements calciques et magnsiens ont un rle
(bien que faible) quant aux apports de cuivre sur les sols agricoles (moins de 5 %) (ADEME-
SOGREAH, 2007).
57
http://etm.orleans.inra.fr/webetmqu.htm (consult en fvrier 2014).
58
http://basol.developpement-durable.gouv.fr/recherche.php (consult en fvrier 2014).
59
Captage AEP : captage destin lalimentation en eau potable.
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Dans la nature, le cuivre se trouve aux tats doxydation I ou II, sous forme de sulfures,
sulfates, carbonates, oxydes et sous forme native minrale. Le comportement du cuivre dans
le sol dpend de nombreux facteurs : le pH du sol, son potentiel redox, sa capacit dchange
cationique, le type et la distribution de matires organiques, la prsence doxydes, la vitesse
de dcomposition de la matire organique, les proportions dargiles, de limons et de sables,
le climat et le type de vgtation prsente (INERIS, 2005).
L'adsorption du cuivre dans le sol, les sdiments, les collodes et les particules en suspension
jouent un rle important pour le comportement du cuivre dans l'environnement. Les
particules inorganiques telles que les minraux d'argile et de fer, de manganse et oxydes
d'aluminium, ainsi que des matires organiques, constituent les principaux adsorbants pour le
cuivre dans l'eau, les sdiments et le sol (Landner et Lindestrm 1999). Le pH et la matire
organique sont les facteurs abiotiques les plus importants affectant l'adsorption du cuivre. La
matire organique limite le mouvement et la disponibilit des mtaux lourds, mme dans des
conditions trs acides (Tyler et McBride, 1982, cit par lECI60, 2008a).
Ladsorption du cuivre dans le sol dpend donc fortement du pH. En effet, une diminution du
pH entraine une rduction de la quantit de mtal fix et donc une libration du mtal
(HLAVACKOVA, 2005).
Dans les sols, le cuivre se fixe prfrentiellement sur la matire organique (cela concerne de
25 50 % du cuivre), les oxydes de fer et de manganse, les carbonates et les argiles. Cette
caractristique fait que la majorit du cuivre reste fortement adsorbe dans les quelques
centimtres suprieurs du sol, spcialement sur les matires organiques prsentes. Le cuivre
migre donc peu en profondeur, sauf dans des conditions particulires de drainage ou en
milieu trs acide (INERIS, 2005).
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Tableau 12. Concentrations en cuivre total dans les diffrents milieux environnementaux
lchelle de lEurope, daprs le FOREGS61.
Nombre
Milieu Unit Minimum Mdiane Moyenne Maximum
d'chantillons
Sol couche de surface mg/kg 783 0,86 13,9 17,2 125
Sol couche profonde mg/kg 840 0,81 13 17,3 256
Humus mg/kg 367 <0,3 7,9 11,6 296
Sdiments des cours
mg/kg 852 1 17 22,1 877
d'eau
Sdiments de la plaine
mg/kg 747 2 17 25,4 495
alluviale
Eau g/L 808 0,08 0,88 1,23 14,6
Le nombre dchantillons pour chacun des milieux est important. Les concentrations en cuivre
des milieux lchelle de lEurope sont bien reprsentes numriquement.
Par comparaison des moyennes, les milieux solides les plus pollus sont les sdiments de
plaine alluviale avec 25,4 mg/kg, les sdiments des cours deau avec 22,1 mg/kg, puis les sols
des couches profondes avec 17,3 mg/kg et ceux des couches de surface avec 17,2 mg/kg.
La concentration maximale mesure est de 877 mg/kg (plus de 40 fois suprieure la valeur
moyenne) et se trouve dans des sdiments des cours deau.
Les 808 chantillons deau analyss ont une moyenne de 1,23 g/L. La valeur maximale
mesure est de 14,6 g/L, elle correspond un peu plus de 10 fois la valeur moyenne.
61
Forum of European Surveys Geological : http://weppi.gtk.fi/publ/foregsatlas/index.php (consult en
mars 2014).
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Figure 14. Distribution gographique du cuivre dans les cours deau, daprs FOREGS.
Daprs FOREGS (2010), en France, la majorit du territoire est concerne par des
concentrations dans les eaux infrieure 1,4 g/L (valeur de la NQE, cf. 1.2.3).
Le cuivre est prsent dans les eaux douces du bassin Seine Normandie des concentrations de
3 4 g/L (analyses de 1995 2005). Dans les eaux marines le cuivre se retrouve des
concentrations variant de 0,1 4 g/L (Agence de l'eau Seine-Normandie, 2009).
Les matires en suspension des cours deau sont fortement charges en cuivre. Les analyses
ralises dans le bassin de la Seine montrent que le cuivre est prsent des concentrations
de 7 130 mg/kg. Dans le Rhne, la concentration en cuivre peut atteindre 320 mg/kg
(Agence de l'eau Seine-Normandie, 2009).
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4.2.2 SEDIMENTS
Les sdiments du bassin de la Seine ont une concentration en cuivre infrieure 50 mg/kg
ps62, ceux du canal de la Dele (62) sont 380 mg/kg ps et ceux de la Seine en Ile de France
varient de 150 350 mg/kg ps (analyse de 2001 2003) (Agence de l'eau Seine-Normandie,
2009).
Les sdiments des ports franais prsentent une concentration moyenne en cuivre importante
avec 24 mg/kg ps. Au niveau de la Manche-Mer du Nord, les concentrations en cuivre dans les
sdiments varient de 18 35 mg/kg ps, dans lAtlantique de 10 53 mg/kg ps et dans la
Mditerrane 107 745 mg/kg ps (Agence de l'eau Seine-Normandie, 2009).
Les Figure 15 et Figure 16 ci-aprs prsentent les teneurs en cuivre dans les sdiments
lchelle de lEurope.
62
ps : Poids sec.
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Figure 15. Distribution gographique du cuivre dans les sdiments des plaines alluviales en Europe,
daprs FOREGS.
Daprs le FOREGS, en France, la majorit du territoire est concerne par des concentrations
dans les sdiments des plaines alluviales suprieures 14 mg/kg.
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Figure 16. Distribution gographique du cuivre dans les sdiments des cours deau,
daprs FOREGS.
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4.2.3 SOLS
Les teneurs naturelles moyennes en cuivre ( ltat de trace) dans la crote terrestre varient
de 40 70 mg/kg. Les valeurs extrmes releves dans les roches varient de 80 150 mg/kg
(IFEN, 2007).
La reprsentation des teneurs en cuivre dans les sols des couches de surfaces et des couches
profondes en Europe est propose par le FOREGS et prsente dans les Figure 18 et Figure 17
ci-aprs.
Figure 17. Distribution gographique du cuivre dans les couches superficielles des sols,
daprs FOREGS.
Daprs FOREGS (2014), en France, les concentrations en cuivre dans les couches
superficielles des sols peuvent atteindre 46 mg/kg.
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Figure 18. Distribution gographique du cuivre dans les couches profondes du sol, daprs FOREGS.
Daprs FOREGS (2014), en France, les concentrations en cuivre dans les couches profondes
du sol peuvent atteindre 44 mg/kg.
Les teneurs en cuivre dans les sols (couches profondes et de surface confondues) les plus
importantes se retrouvent principalement dans le Sud de la France et lOuest de la Bretagne.
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Losmose inverse
Losmose inverse63 permet la rcupration de cuivre issu des bains de cuivrage acide et
cyanur. Cette technique permet la ralisation de solutions concentres en impurets
mtalliques pour une limination ultrieure. La technique fonctionne sous des pressions
leves entranant une demande nergtique importante (Commission europenne, 2006a).
63
Losmose inverse est la filtration dions au travers d'une membrane semi-permable sous une
pression leve.
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cuivre complex. Le cuivre libre peut tre retir par le procd lctrolytique (Commission
europenne, 2006a).
Llectrolyse :
Le chlorure et le sulfate de cuivre peuvent tre recycls par lectrolyse. Le cuivre en solution
migre vers la cathode. Le cuivre mtal est ainsi rcupr. Ce procd peut tre rentable pour
les mtaux de transition tels que le cuivre. Llectrolyse engendre des cots dinvestissement
et en personnel ainsi que des dpenses dnergie tant donn le faible rendement du
procd. Cet inconvnient peut tre compens par la revente ou la rutilisation du cuivre
(Commission europenne, 2006a).
Le procd de cellule lit fluidis peut tre utilis pour la plupart des mtaux. Son cot peut
limiter son application. Les units de traitement peuvent rcuprer de 1 150 kg/semaine de
mtal pur. Les solutions traites de la sorte peuvent tre trs dilues et contiennent
gnralement de 100 500 ppm de cuivre.
Les cots habituellement rencontrs pour cette technique sont prsents dans le Tableau 13,
ci-aprs.
Tableau 13. Cots dinvestissement et de fonctionnement habituels pour une cellule lectrolytique
lit fluidis, daprs Commission europenne (2006a).
Au niveau europen, cette technique est applique pour la rcupration de cuivre notamment
par un fabricant de circuit imprim (Commission europenne, 2006a).
La cristallisation froid
Les solutions cuivres dacide sulfurique-peroxyde peuvent tre cristallises par
refroidissement. En effet, labaissement de la temprature de la solution diminue la
solubilit des sels mtalliques (Commission europenne, 2006a).
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filtration, notamment sont adaptes aux stations industrielles, mais ne sont pas employes
sur les eaux dorigine urbaine pour des raisons techniques et conomiques.
La coagulation-floculation-dcantation
La coagulation par les sels daluminium et de fer peut liminer le cuivre. Lutilisation du
charbon actif en poudre (correspondant 20 g/m3) a couramment peu dinfluence sur le
cuivre comme pour les autres mtaux lourds et namliore pas significativement lefficacit
du traitement (Degrmont-Suez, 2005).
La pr-chloration
La chloration combine la coagulation-dcantation, la filtration sur sable et la filtration
sur CAG amliore nettement la rduction des mtaux lourds (Degrmont-Suez, 2005).
La dcarbonatation
La dcarbonatation la chaux rduit notablement les mtaux lourds dont le cuivre
(Degrmont-Suez, 2005).
Gnralement, le rendement dpuration des mtaux est lev (80 % pour 15 pays
europens : European Commission, 2003 and ICON, 2001). En effet, la majorit du cuivre
tant sous forme particulaire, les procds de filtration sont efficaces. Cette filtration peut
tre prcde dtapes de chloration et de dcarbonatation qui interviennent sur la
prcipitation du cuivre en Cu(Cl)2 ou Cu(OH)2, ces tapes permettent galement un bon
rendement dlimination du cuivre dissous.
64
Analyse de micropolluants prioritaires et mergents dans les rejets et les eaux superficielles.
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65
Prsentation que Franoise Lacour-Teitgen nous a adresse suite notre prise de contact.
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Les produits alternatifs sont : les liciteurs66, les antagonistes67, les biostimulants68, les
fongicides biologiques. Le Tableau 14 ci-aprs reprend les rsultats des tudes de recherche
dalternative.
66
Les liciteurs : molcules appliques sur les vgtaux qui, une fois reconnue vont dclencher (par
mimtisme avec des agents pathognes) un ensemble dvnements qui sont responsables des
phnomnes de rsistance des ces vgtaux.
67
Les antagonistes sont des bactries ou des champignons entomopathognes, dit antagonistes des
champignons pathognes.
68
Un biostimulant nest ni un fertilisant ni un pesticide, cest une substance qui amliore la sant et la
croissance de la plante.
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Tableau 14. Produits alternatifs aux fongicides classiques, daprs GRAB (2007).
La substance active du Trichodex (ou Trianum) est connue sous le nom de Trichodermia
hazernium, cette substance est autorise et vendue en France notamment par Kopper Fr.
Le Mycosin est non homologu en France mais autoris dans certains pays europens (comme
la Suisse) comme intrant destin lagriculture biologique.
Le phosphate de potassium est autoris en France dans trois produits : Etonan, LBG-01F34 et
Pertinan (ACTA, 2014).
Daprs GRAB (2007), les produits comme le Trichodex et le Mycosin semblent prsenter une
efficacit satisfaisante. Cependant, dun point de vue conomique et dans une situation de
forte pression de mildiou, le Trichodex montre une efficacit juge insuffisamment
satisfaisante.
Les liciteurs semblent tre une piste intressante. Leur efficacit semble satisfaisante quand
la pression du champignon nest pas trop forte. En situation normale, lassociation dun
liciteur avec une faible dose de cuivre permet un rsultat satisfaisant. Le Chitoplant semble
par exemple stimuler les dfenses naturelles de la plantes, cependant il sest avr
phytotoxique.
Des recherches de formulations originales sont ltude pour permettre lutilisation de ce
produit.
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Outre lacier inoxydable, parmi les matriaux ayant une rsistance gale ou suprieure
celle de lalliage de cuivre, il existe :
Lalliage daluminium :
Des changeurs thermiques constitus dalliages daluminium, sont proposs lchelle
industrielle, par exemple les units de dessalement de leau de mer (Techniques de
l'ingnieur, 1995). En effet, dans un environnement corrosif (tel que leau de mer), le cuivre
se corrode facilement.
Dans un environnement moins rducteur, linconvnient des installations constitues
dalliages daluminium est que la strilit biologique nest plus assure, contrairement
celles constitues de cuivre.
Le titane :
Outre sa forte rsistance la corrosion, mme dans de leau extrmement pollue, ce
matriau prsente plusieurs avantages :
o il est possible dutiliser des tuyaux extrmement minces ;
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Figure 19. Cot du titane en dollars US par livre US, daprs lINSEE69.
Aprs avoir fortement augment entre 2003 et 2005, le titane est redescendu entre 3 et
4 dollars US la livre US.
69
Institut National des Statistiques et des Etudes Economiques :
http://www.bdm.insee.fr/bdm2/affichageSeries.action?periodeDebut=1&anneeDebut=1992&periodeFi
n=7&anneeFin=2014&page=graphique&recherche=idbank&codeGroupe=298&idbank=000852060
(consulter en juin 2014).
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Les catnaires
70
Les garnitures de friction sont composes de liants, de fibres de renforcement (anciennement
lamiante et plus rcemment des fibres synthtiques, des fibres mtalliques (dont le cuivre) et les
fibres de verres) et les charges diverses (Techniques de l'ingnieur (1990). Technologie du freinage.
b5571: 11.
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Une catnaire est constitue dun ensemble de cbles porteurs et dun ensemble de cbles
conducteurs destins lalimentation des trains lectriques par captage du courant. Les
cbles porteurs sont en bronze ou en aluminium/acier et les cbles conducteurs sont en
cuivre-cadmium. Cet alliage de cuivre est utilis principalement comme conducteur
lectrique dans les lignes lectriques, les catnaires, les fils de contact pour traction
lectrique du fait de sa rsistance mcanique leve. En effet, le cuivre-cadmium71 a une
plus grande rsistance mcanique que le Cu/Al. Celui-ci est un cuivre oxydules72 ayant subi
une ultime purification par lectrolyse dans laquelle on retrouve les impurets H2O et les
oxydules Cu2O qui se sont formes lors de la fusion des cathodes purifies et de leur coules
en produits utilisables (plaques, lingots) (Techniques de l'ingnieur, 1981).
La rsistance des cbles infrieurs des catnaires constitus dun alliage de cuivre et de
magnsium permet dassurer des vitesses de 400 km/h contre 160 km/h pour les trains
classiques. Lautre avantage de ces cbles est que leur dure de vie serait 4 fois suprieure
celle des cbles classiques (ECI, 2007).
Dautres recherches (nayant pas encore abouties du point de vue oprationnel) confirment
lavenir du cuivre : elles portent sur la possibilit dlaborer de nouveaux cbles faits
dalliage de cuivre-chrome-zirconium qui assureraient des rsistances la tension et des
dures de vie encore plus intressantes (ECI, 2007).
71
Le cuivre au cadmium a une concentration de 0,7 1 % de cadmium.
72
Les oxydules sont des globules doxyde dans le mtal. Il existe deux types principaux de cuivre pur
lun avec 0,02 0,06 % doxygne (sous forme de globules doxydes, Cu2O) et lautre sans oxygne.
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Lutilisation du cuivre dans le secteur lectrique provient du fait que cest un trs bon
conducteur de llectricit.
Laluminium est un mtal disponible en grande quantit. Il est dj utilis pour les lignes
hautes tensions et pour les cbles 230 V de distribution dEDF.
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quun recouvrement de toiture en zinc reviendrait environ 90 /m2. Nanmoins, le zinc73 est
galement vis par des plans dactions sur les micropolluants. Ce matriau est donc
difficilement envisageable comme substitut au cuivre.
Une autre solution rapporte pour substituer le cuivre dans les toitures consiste en lemploi
dautres matriaux tels que les bardeaux dasphalte, de bois, de plastique et de fibres de
verre, les tuiles de plastique, les tuiles de bton, ...
Cependant, il est important de mentionner que ces alternatives peuvent avoir un impact sur
lenvironnement plus important que le cuivre. En effet, lasphalte contient par exemple des
HAP, et les matriaux plastiques peuvent galement librer des composs chimiques
indsirables.
Les autres couvertures de toiture sont galement moins chres que le cuivre, il en va ainsi
des tuiles de terre cuite (50 60 /m2), des ardoises naturelles (environ 110 /m2), des tles
ondules (environ 45 /m2) et des tuiles Sneldek (environ 30 /m2)74.
5.2.5.2 CHAUFFAGE
Le chauffage lectrique est moins cher linstallation quun systme au fuel ou au gaz, car il
contient moins de cuivre. En effet, le systme lectrique ne ncessite pas de canalisations
pour la circulation de leau chaude telles que celles ncessaire un systme classique de
chauffage central.
73
Une fiche technico-conomique sur le zinc est disponible sur le site http://www.ineris.fr/substances/fr/.
74
Les prix indicatifs de toitures et zingueries viennent du site :
http://www.livios.be/fr/_build/_guid/_roov/492.asp?content=Prix%20indicatifs%20toiture%20et%20zin
guerie.
75
http://www.leblogfinance.com/2006/04/le-cuivre-senvo.html.
76
Le PE-Xb est un polythylne rticul. Dans son appellation, le PE signifie polythylne et le Xb
signale quil est rticul selon la mthode B (il existe 4 mthodes diffrentes de rticulation).
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Daprs le centre dinformation du cuivre (CICLA, 2010b), le cot des installations sanitaires
et de chauffages avec des tubes de cuivre est d'un niveau comparable, voire infrieur celui
des installations ralises avec d'autres matriaux de canalisations.
77
Dans l'industrie textile, deux catgories de fibres sont utiliss : les naturelles et les chimiques. Les
fibres chimiques regroupent la fois les matires purement synthtiques d'origine ptrochimique et les
matires cellulosiques rgnres fabriques partir de fibres de bois.
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- le tebuconazole ;
- le propiconazole.
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6 CONCLUSIONS
Le cuivre est un mtal de transition et un oligolment. Prsent naturellement dans la crote
terrestre, il est extrait majoritairement des minerais soufrs. En France, il ny a pas de
gisements exploits.
Les milieux les plus exposs au cuivre en France sont les sols et les eaux du fait des activits
agricoles et industrielles. Dans une moindre mesure, lair est galement expos du fait du
trafic routier et ferroviaire. Dans lUnion Europenne, les missions vers leau, le sol et lair
reprsentent respectivement 43 %, 15 % et 13 %.
Le cuivre est utilis en substitut dautres substances dans de nombreuses applications telles
que le plomb dans les canalisations et lamiante dans les systmes de freinage. La hausse du
prix du cuivre favorise les industriels le substituer et le recycler. Le recyclage a dj en
Europe une place importante dans la filire de production du cuivre (41 % en 2007).
Le cuivre peut tre substitu dans nombre de ses applications, comme en agriculture o des
traitements alternatifs sans composs de cuivre existent. Pour dautres applications, le cuivre
peut tre substitu ou associ dautres mtaux ou alliages, tels que le titane, laluminium,
lacier.
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8 REFERENCE
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