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C hemis che R eaktions g leichung en

Brutto - Reaktionsgleichung

2 Mg + O2 2MgO

Edukte Produkte

Beschreibt den Formelumsatz


Muss stchiometrisch richtig sein (Gleiche Anzahl gleicher Atome auf beiden Seiten)

Gibt keine Auskunft ber:


- - Auslsemechanismus der Reaktion
- - Reaktionsgeschwindigkeit
- - Zwischenprodukte
C hemis che R eaktions g leichung en

Zwei Typen von Reaktionen:


1) Vollstndig ablaufende Reaktionen:

A + B + ... X + Y + ...

Bei stchiometrischer Zusammensetzung reagieren


alle Edukte zu Produkten
C hemis che R eaktions g leichung en

Zwei Typen von Reaktionen:


2) Gleichgewichtsreaktionen:

A + B + ... X + Y + ...

Hinreaktion: A + B + ... X + Y + ...


Rckreaktion: X + Y + ... A + B + ...

Werden nur Edukte vorgelegt, so startet zunchst die Hinreaktion. Sobald


die ersten Produkte entstanden sind, fngt auch schon die Rckreaktion zu
laufen an. Beide Reaktionen konkurrieren und es stellt sich ein dynamisches
Gleichgewicht ein.
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Beispiele fr exotherme Reaktion:
1) Verbrennung von Magnesium:

2 Mg + O2 2MgO

Exotherme Reaktionen:
- Znden mit Bunsenbrenner
- Sehr helles, weisses Licht => Temperatur ~ 2400 oC
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Quelle fr die folgenden verfilmten Experimente:

www.chemie-live.de.vu
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Beispiele fr exotherme Reaktion:
1) Verbrennung von Magnesium:
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Beispiele fr exotherme Reaktion:
1) Verbrennung von Magnesium:
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Beispiele fr exotherme Reaktion:
1) Verbrennung von Magnesium:
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Beispiele fr exotherme Reaktion:
1) Verbrennung von Magnesium:
Triebkraft chemis cher R eaktionen

2) Thermitreaktion: Zndlunte aus Mg


2 Mg + O2 2MgO

Zndmischung
BaO2 + Mg BaO + MgO
Reduktion von Eisenperoxid
Fe2O3 + 2Al 2Fe + Al2O3

Sehr starke exotherme Reaktionen:


- Flssiges Fe tropft aus dem Blumentopf
- Reaktionenthalpie H = 852kJ / mol Temperatur ~ 2400 oC
Triebkraft chemischer R eaktionen
Thermitreaktion: Vorbereitung
Triebkraft chemischer R eaktionen
Thermitreaktion: Die Zndmischung brennt.
Triebkraft chemischer R eaktionen
Die Hauptreaktion luft und flssiges Fe tropft in die Sandschale
Triebkraft chemischer R eaktionen
Thermitreaktion: glhender Fe-Tropfen auf Sandbett
Triebkraft chemischer R eaktionen

Thermitreaktion: Film
Triebkraft chemis cher R eaktionen

3) Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Zndmischung:
P + KClO3

P: starkes Reduktionmittel
ClO3-: starkes Oxidationsmittel

Aktivierung: Hammerschlag
3
KClO3 KCl + 2 O2

Hauptreaktion: Oxidation von Phosphor


3
P+ 2 O2 PO3
P + PO3 + O2 P2O5
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen

Roter Phosphor und Kaliumchlorat:


Triebkraft chemis cher R eaktionen
Exotherme Reaktionen: Enthalpie

Die bei einer chemischen Reaktion frei werdende Wrme wird als
Reaktionsenthalpie bezeichnet. Sie wird frei, wenn bei einer chemischen
Reaktion Substanzen mit hoher innerer Energie (z.B. aus der Energie,
die in den chemischen Bindungen von Moleklen steckt) in Substanzen
mit niedriger Energie umgewandelt werden. Fr die Enthalpie wird der
Grobuchstabe H verwendet.
Bsp. Fr die Enthalpie der chemischen Bindung (Bindungsenthalpie)
eines Wasserstoffmolekls findet man:
2 H ( g ) H 2 ( g ) - 436 kJmol-1

Natrlich trgt die in der Bewegung der Molekle gespeicherte Energie


auch zur inneren Energie bei. Ebenso trgt die Wechselwirkung der
Molekle in einem Festkrper oder in einer Flssigkeit zur inneren
Energie bei.
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Bindungsenthalpien [kJmol-1]
C-H 412
C-C 348
C=C 612

C C 837
C-O 360
C=O 743
C-N 305
C-F 484
C-Cl 338
C-Br 276
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Standard Bildungsenthalpie Hf0:

Die Standardbildungsenthalpie bezieht sich auf die reine


Substanz aus den Elementen, gasfrmig, flssig oder fest
bei einer Temperatur von 298 K und einem Druck von
1bar.
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Standard Bildungsenthalpie Hf0[kJ/mol]: Beispiele


NH3(g) -46.11
CO2(g) -393.51
CO(g) -110.53
HCL(g) -92.31
HF(g) -271.1
NO2(g) +33.18
NO(g) +90.25
H2O(g) -241.82
H2O(l) -285.83
CH4(g) -74.81
C2H5OH(l) -277.69
C H (l) +49.0
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Satz von Hess:

Edukte

Reaktionsenthalpie
Bildungsenthalpie
Enthalpie

Produkte

Bildungsenthalpie

Elemente
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Standard Reaktionsenthalpie:

CH4 (g) + 2O2(g) CO2 (g) +2H2O(g) H(298K) = -802 kJ/mol

CH4 (g) + 2O2(g) CO2 (g) +2H2O(l) H (298K) = -890 kJ/mol

CH4 (g) + 2O2(g)


Enthalpie

CO2 (g) +2H2O(g) H = -802 kJ/mol


-88kJ/mol
Kondensation des H2O
CO2 (g) +2H2O(l) H = -890 kJ/mol
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Endotherme Reaktionen:
1) Cobaltchlorid-6-Hydrat und Thionylchlorid

[ CoCl2 6 H 2O] + 6SOCl2 CoCl2 + 12 HCl + 6SO2

violett Flssigkeit blau Gasfrmig


=> Blasen
Temperaturerniedrigung von 22oC nach ~ 6oC

Es entstehen mehr Teilchen, sie durchmischen sich, das Gas entweicht


aus der Flssigkeit und verteilt sich in der Umgebung. Dieser Prozess
hngt von der Umgebungstemperatur ab, falls diese zu niedrig ist und
die Flssigkeiten oder Gase fest werden, luft die Reaktion nicht mehr.
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Endotherme Reaktionen:
1) Cobaltchlorid-6-Hydrat und Thionylchlorid
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Endotherme Reaktionen:
2) Kltemischungen

Beim Lsen von NaCl bzw. CaCl26H20 sinkt die Temperatur. Warum?
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Endotherme Reaktionen: Entropie

Offenbar gibt es neben der Abgabe von Wrme noch weitere Prozesse,
die eine chemische Reaktionen vorantreiben, z.B. die Zunahme der
Teilchen, die Lsung eines Stoffes und die Durchmischung im
Lsungsmittel, Phasenbergnge (Schmelzen, Verdunsten). All
diesen Prozessen ist gemeinsam, dass dabei immer die Unordnung
grer wird (mehr Teilchen, Durchmischung, Verteilung in einem
greren Volumen) und das System einen ungeordneteren Zustand
anstrebt. Ein Ma fr den Ordnungsgrad, den ein Mol einer Substanz
bei einer bestimmten Temperatur hat, ist die molare Entropie. Als
Abkrzung fr Entropie wird der Grobuchstabe S verwendet.
Triebkraft chemis cher R eaktionen
Freie Enthalpie, Enthalpie und Entropie:
G = H T S

Freie Reaktionsenthalpie: G = GP GE Einheiten: Jmol-1


P: Produkte, E: Edukte

Reaktionsenthalpie = umgesetzte Wrme


H = HP HE Einheiten: Jmol-1
H kann z.B. ber eine Temperaturerhhung gemessen werden.

Reaktionsentropie = nderung der Unordnung im System

S = SP SE Einheiten: JK-1 mol-1


S kann z.B. ber eine Volumenzunahme gemessen werden.
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Eine chemische Reaktion luft spontan ab, wenn G negativ ist.

Analogon aus der Mechanik: Potentielle Energie

G = H T S
1 2

1. Wrmeabgabe => Temperaturerhhung


2. Zunahme der Entropie => Schmelzen, Verdampfen, Entstehung gasfrmiger
Produkte, Entstehung von mehr Teilchen => wenn bei der Reaktion keine Wrme
freigesetzt wird, wird dazu Wrme aus der Umgebung entzogen, was zu einer
Temperaturerniedrigung fhrt (siehe endotherme Vorgnge).
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Freie Reaktionsenthalpie und Reaktionskoordinate:


Freie Enthalpie des bergangszustand
Gesamtsystems
0,0
Aktivierungsenergie

GE

G Freie
Reaktionsenthalpie
GP

R
Edukte Produkte
Reaktionskoordinate
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Freie Standardbildungsenthalpie,
Free Standard Energy of Formation

Unter der freien Standardbildungsenthalpie versteht man die freie Reaktionsentalpie


bei der Bildung einer Substanz aus ihren Elementen unter Standardbedingungen. Fr
viele Substanzen wurde die freie Bildungsenthalpie fr Standardbedingungen (z.B.
25 oC) gemessen und in Tabellenwerken zusammengefasst. Daraus kann die freie
Reaktionsenthalpie einer beliebigen Reaktion berechnet werden.

H2 + 1
2 O2 H 2O( g ) -228.6 kJmol-1

C + O2 CO2 ( g ) -394.4 kJmol-1

1
2 N2 + 3
2 H 2 NH 3 ( g ) -16.45 kJmol-1
Triebkraft chemis cher R eaktionen

Beispiel: Verbrennung von Oktan


1) Aufstellen der stchiometrisch korrekten
Bruttoreaktionsgleichung
C8 H18 + 12 1 2 O2 8CO2 + 9 H 2O

2) Nachschlagen der Standardbildungsenthalpien (25 oC)


C8H18 (fl): 6.4 kJmol-1
O2(g): 0.0 kJmol-1 !
CO2 (g): -394.36 kJmol-1
H2O (g): -228.57 kJmol-1
Triebkraft chemis cher R eaktionen

2) Berechnung der freien Reaktionsenthalpie:


C8H18 (fl): 1 x 6.4 kJmol-1 = 6.4 kJmol-1
12 O2 (g): 1 x 0.0 kJmol-1 = 0.0 kJmol-1
8CO2 (g): 8 x -394.36 kJmol-1 = - 3154.88 kJmol-1
9H2O (g): 9 x -228.57 kJmol-1 = - 2057.13 kJmol-1
- 5195.61 kJmol-1