Mecnica Quntica

Qumica Quntica
Profa. Dra. Carla Dalmolin

A Equao de Schrdinger
Postulados da Mecnica Quntica
 Mecnica Clssica
O movimento de uma partcula governado pela Segunda Lei de Newton:
2
= = 2

Conhecendo a fora que atua na partcula e sua posio inicial, pode-se predizer
a posio da partcula em qualquer tempo futuro

O estado de um sistema definido por todas as especificaes de todas as

foras atuantes e todas as posies e velocidades das partculas
 Mecnica Quntica
Aceitao do Princpio da Incerteza
No possvel conhecer todo o conjunto de variveis dinmicas de um
sistema

Aceitao da quantizao da energia

Aceitao da dualidade partcula - onda

Ao invs de se deslocar ao longo de uma trajetria definida, uma
partcula se distribui atravs do espao como uma onda

O estado de um sistema definido pela representao matemtica

da onda, denominada funo de onda ( ) e substitui o conceito
clssico de trajetria.
 Funo de Onda ( )
Dualidade partcula onda: a descrio da variao da posio
de uma partcula com o tempo deve seguir uma equao de
onda
Funo de onda clssica: , = cos + sin
2
Vetor de onda: = Velocidade angular: = 2

Funo de onda para uma partcula: deve satisfazer os critrios

da hiptese de De Broglie

2 2
= , assim: = = ou =

 Funo de Onda ( )
Funo das coordenadas das partculas do sistema e do
tempo
P/um sistema de duas partculas
= (1 , 1 , 1 , 2 , 2 , 2 , ) coordenadas da partcula 1 (x1,y1,z1)
coordenadas da partcula 2 (x2,y2,z2)
tempo

Geralmente, uma grandeza complexa: = +

f e g so funes reais e = 1

No tem significado fsico, mas est relacionada a propriedades

fisicamente mensurveis
 Postulados de Schrdinger
A energia total do sistema representada por uma derivada temporal
(,)
,com dimenses de .

2 2 2
A energia cintica = deve ser proporcional segunda
2 2

2 (,)
derivada espacial
2

A energia potencial obtida pela multiplicao de V(x,t) por (x,t)

2 (, ) (, )
2
+ , , =

Para determinar os parmetros e , substitui-se a funo geral de onda
clssica na equao acima.
 Equao de Schrdinger
A resoluo para e resulta em
2
= =
2

Equao de Schrndinger dependente do tempo

Balano de energia de um sistema quntico e sua evoluo no tempo, escrita
na forma de uma equao de onda

2 2 , (, )
2
+ , , =
2

Energia cintica Energia potencial Energia total

 Sistemas Estacionrios
Para a qumica quntica, muitas vezes interessa a resoluo de sistemas
estacionrios independentes do tempo
tomos ou molculas isolados, cujas foras atuantes dependem apenas das
coordenadas das partculas do sistema
A energia potencial uma funo apenas das coordenadas e escrita como V(x)
(para um sistema unidimensional)

Nestes casos a funo de onda pode ser separada em duas funes:

, = ()()

2 2
= + = ()
2 2
 Equao de Schrdinger
Independente do Tempo
2 2
2
+ = ()
2

Equao de Schrndinger independente do tempo.

As solues definidas por esta equao so ditas estacionrias: geram sempre
os mesmos valores para energia e demais propriedades fsicas do sistema
Estados estacionrios:

x, t = ()

Postulado da mecnica quntica

Substitui o postulado de Newton da equao do movimento = .
 Formas da Eq. De Schrdinger
Para Sistemas Estacionrios:
Sistemas unidimensionais
2 2
+ = ()
2 2
Sistemas tridimensionais
2 2
, , + , , , , = (, , ) 2 2 2
2
2 = 2 + 2 + 2

Em sistemas com simetria esfrica*

2 2 1 2
2 2
= 2+ +
2 , , + , , = (, , ) 2
2
1 2 1
2 = + sin
sin2 2 sin
Coordenadas Polares Esfricas

= sin cos
= sin sin
Elemento de volume: d
= cos
=
= 2 sin

O raio (r) varia de 0 a

A colatitude () varia de 0 a
O azimute () varia de 0 a 2
 Postulado de Born
A soluo da Equao de Schrdinger envolve solues
complexas: sem significado fsico

Postulado de Born: analogia com a teoria ondulatria da luz

O quadrado da amplitude da onda interpretado como a sua
intensidade probabilidade de encontrar um fton
O quadrado da funo de onda descreve a probabilidade de
encontrar uma partcula

Postulado de Born

Se a funo de onda de uma partcula vale no tempo e no ponto

, a probabilidade de se encontrar, no intervalo de tempo + ,
uma partcula entre e + proporcional a 2 .
Para funes complexas: 2 =
 Postulado de Born

Pr = ||2

Para sistemas tridimensionais, a

densidade de probabilidade
dada por: .
 Complexo Conjugado (*)
A funo de onda uma funo complexa: = +
1
2
Valor absoluto ||: = + 2 2
Complexo conjugado *:

= onde = +

E a multiplicao :
+ = 2 2 2 = 2 + 2 = ||2

Grandeza real e no negativa

Pr =

Densidade de Probabilidade
 Densidade de Probabilidade
A funo de onda de um eltron no estado de energia mais baixa do tomo


de hidrognio proporcional a 0 , sendo 0 uma constante e a distncia
at o ncleo. Calcule as probabilidades relativas de encontrar o eltron
numa regio de volume = 1,0pm3 localizado a) no ncleo ( = 0); b) a
uma distncia 0 do ncleo ( = 0 )
A regio mencionada to pequena na escala do tomo que pode-se considerar
que no h variao no valor de e escrever que a probabilidade procurada
proporcional a 2 no ponto de interesse multiplicada pelo volume .
2
= 2 , sendo 2 0

No ncleo: = 2 = . 0 1,0 =

Em r = a0: = 2 = . 2 1,0 = 0,14

Probabilidade relativa: = 7,1 7x mais provvel que o eltron seja
0,14
encontrado no ncleo que distncia 0
 Normalizao
A probabilidade de encontrar uma partcula em qualquer lugar do espao
(entre - e +) 100%
Pelo postulado de Born:
+
. = 1

Para qualquer funo que seja soluo da Eq. De Schrndinger, ento

qualquer funo tambm soluo da mesma equao
Sempre ser possvel encontrar uma constante que, multiplicada funo ,
respeitar a igualdade na interpretao de Born:
+
2 . = 1

Funes de onda do tipo que respeitam a interpretao de Born so

chamadas de normalizadas
 Normalizao
Normalize a funo de onda do tomo de hidrognio mencionada no exemplo
anterior


Funo: = 0
Sistema esfrico: = 2 sin
Normalizao: 2 = 1

+ 2 2

2 = 2 2 0 sin = 1
0 0

+
! 1 3
= 2 2
0 +1 4 0

2 03 = 1
1 1
1 2
1 2

=
03 E a funo de onda normalizada = 0
3
 Normalizao
Nanotubos de carbono so cilindros finos e ocos de tomos de
carbono e podem ser usados como fios em dispositivos de
dimenses nanomtricas.
Um nanotubo longo pode ser aproximado a um sistema
unidimensional, com uma funo de onda dependente de L
(comprimento do tubo). Para isso, necessrio que a funo de
onda abaixo seja normalizada.

= sin

 Normalizao
Para a normalizao de necessrio aplicar o postulado de
Born, com os limites da integrao entre 0 e L
2 2 2

= sin e = = sin



2 sin2 = 1
0
sin 2
Sabendo-se que: sin2 . = +
2 4

2

=1
2
1 1
2 2 2 2
= = sin

 Condies da Funo de Onda
Por ser uma probabilidade, a soluo da funo de onda deve seguir as
seguintes condies:
Ser contnua
Ser finita: a integral para normalizao no pode ser infinita
Ser monovalorada: uma partcula no pode ter mais de um valor de
probabilidade para uma mesma funo de onda
A derivada No
Descontnua no contnua monovalorada Infinita