UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA, METALRGICA Y GEOGRFICA

ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

CURSO: CONCENTRACIN Y FLOTACIN DE MINERALES

PROFESOR: ING. ANGEL AZAERO ORTIZ

FISICO-QUIMICA DE SUPERFICIES E INTERFASES

Para comprender los procesos que intervienen en la concentracin de minerales, es

necesario estudiar las propiedades qumicas y fsicas de sus superficies y entender
las relaciones que existen entre las fases: slida, lquida y gaseosa, as como las
interfases que ocurren entre stas.

La qumica interfacial en la superficie del mineral es la base para los procesos de

flotacin, floculacin, aglomeracin, separacin magntica, gravedad, espesamiento,
filtracin, molienda y clasificacin.
En un sistema acuoso, los tomos de la superficie deben estar en equilibrio con los
iones de la solucin y como estos iones pueden ser controlados, es posible controlar
la naturaleza qumica de la superficie del mineral.

Termodinmica de las Interfases

En esta seccin se consideran dos aspectos: la termodinmica de la adsorcin sobre
las superficies minerales en las interfases aire-agua, y la termodinmica que controla
la adherencia de las partculas de mineral a las burbujas de aire.
La entalpa de una unidad de rea de cualquier superficie, que es igual a la energa
total de superficie Es , se expresa por la ecuacin:

E s TS (1)
( = energa libre de la superficie por unidad de rea; S = Entropa de la superficie
por unidad de rea, T = temperatura absoluta). Toda Interfase es el lugar de una
fuerza de tensin que acta en el plano de la interfase, a tal fuerza de tensin se le
conoce como tensin superficial y se considera igual a la energa libre de superficie.
La entropa de la superficie a presin constante se expresa por la ecuacin:

d
S (2)
dT
De manera que la energa total de superficie puede relacionarse con la tensin
interfacial mediante la ecuacin:

d
Es - T (3)
dT
En la mayora de los lquidos en contacto con un gas, la tensin superficial
disminuye linealmente con la temperatura.
El agua en contacto con el aire 20 C tiene una tensin de superficie de 0.073 N/m
y d/dT es igual a-1.6 x 10-4 N/m C.
La energa total de superficie del agua es, 0.12 N/m.
1
Interfase Aire-Agua.
La adsorcin en la interfase aire-agua es de inters particular en el proceso de
flotacin, los espumantes, muchos son alcoholes, son agentes de accin superficial
que se utilizan para controlar la espuma, la curva que aparece en la Figura 1 es
tpica de la forma en que la adicin de un alcohol reduce la tensin superficial. La
tensin superficial de la solucin se reduce desde la del agua (0.073 N/m) a un valor
cercano a la del alcohol, a pesar que el alcohol es slo una fraccin pequea de la
solucin, la superficie de la solucin alcohol - agua, debe ser mayormente alcohol.

ACTIVIDAD, moles/l

Fig. 1 Tensin superficial de una solucin ecuosa de alcohol butlico a 20 C,

(segn de Bruyn y Agar)

En flotacin se emplean colectores, los cuales son compuestos orgnicos

heteropolares que se requieren para adsorber tanto en la interfase mineral-agua
como en la interfase aire-agua, su funcin consiste en adherir en forma selectiva las
partculas de minerales a las burbujas de aire.

Los colectores difieren de los espumantes en que son electrlitos, por lo que se
debe considerar la adsorcin de las especies inicas en la interfase aire-agua.
Un electrolito dbil, tal como la sal de un cido graso, la adsorcin del cido se debe
tener en cuenta, lo que significa que el pH de una solucin tiene un efecto sobre la
tensin superficial.

La doble capa elctrica

La adsorcin que tiene lugar en la superficie de una partcula mineral es regulada
por la naturaleza elctrica de esa superficie.
En la Figura 2, se ve que si una especie inica es adsorbida en una interfase,
entonces deben adsorberse contraiones por la electroneutralidad, tambin
2
representa una superficie mineral y la doble capa elctrica se le conoce como el
modelo de Stern de la doble capa elctrica.
Los iones que son quimiadsorbidos en la superficie mineral establecen la carga de
superficie y se les llama iones determinantes del potencial y pueden ser iones de los
que est compuesto el mineral, iones de hidrgeno o hidroxilo, iones colectores que
forman sales insolubles con los iones de la superficie mineral, o iones que forman
iones complejos con los iones de la superficie mineral.
La densidad de adsorcin de los iones determinantes del potencial de la superficie
mineral determina la carga de superficie de un mineral.

Fig. 2 La doble capa elctrica en una superficie mineral en solucin acuosa

(segn Gaudin y Fuerstenau - Kruyt)

La actividad de los iones determinantes del potencial al que la carga de

superficie es igual a cero se llama punto de carga cero (PCC) del mineral.
Cuando los iones H+ y OH- son determinantes del potencial, el PCC se expresa en
funcin del pH. La Figura 3 representa la relacin entre el potencial de superficie y
la actividad del in determinante del potencial en una superficie mineral.
Si bien no se puede medir la carga de superficie, es posible determinar la diferencia
de potencial entre la superficie y la masa de solucin, es decir, el potencial de la
superficie.

3
Fig. 3 Representacin del efecto de la actividad del in determinante de
potencial sobre el potencial de superficie y el potencial zeta en una
interfase mineral-solucin.

El PCC y el signo de la carga de superficie tienen vital importancia, los contraiones

son adsorbidos por atraccin electrosttica en la superficie mineral que porta los
iones determinantes de potencial, si los contraiones son absorbidos por atraccin
electrosttica solamente, se le llama electrlito indiferente.
Los contraiones pueden ser iones de la solucin de carga opuesta a la de la
superficie mineral.
Si los contraiones poseen una afinidad especial por la superficie mineral, pero no
son quimiadsorbidos, se les conoce como iones especficamente adsorbidos, estos
iones se adsorben intensamente en la superficie a causa de los fenmenos de liga
covalente y solvatacin, entre los iones especficamente adsorbidos se incluyen
algunos colectores de flotacin.
Los contraiones se aproximan a la superficie mineral tan cerca como su tamao se
lo permite.
El plano que pasa por el centro de la carga de los contraiones adyacentes a la
superficie recibe el nombre de plano de Stern (Fig.2). a esta capa de contraiones se
le conoce como capa de Stern.
Adyacente a la capa de Stern est la capa difusa de contraiones conocida como
capa de Gouy.
La Figura tambin representa el cambio de potencial que ocurre a travs de la doble
capa, desde el potencial de la superficie en la superficie mineral hasta cero a una
distancia "infinita" de la superficie es decir, en la masa de la solucin.

Fenmenos Electrocinticos
Cuando hay movimiento de la solucin con relacin a la superficie mineral, ocurre un
esfuerzo cortante en un plano prximo al lmite comprendido entre las capas de
4
Stern y de Gouy, aunque no necesariamente coincidente con ste como se ilustra en
la figura 2. Esto significa que los iones de la capa de Stern permanecen "adheridos"
a la superficie mineral, mientras que los iones de la capa difusa de Gouy son
arrastrados con la solucin. El potencial elctrico en este plano de esfuerzo
cortante se conoce como el potencial zeta, z. El potencial zeta se puede medir.
Como se puede ver por este diagrama, la magnitud del potencial zeta es siempre
menor que la del potencial de la superficie, en la figura 3 el potencial zeta aparece
trazado contra el pH de la solucin.
Es de gran valor para el ingeniero metalurgista, el conocimiento de la forma en que
vara el potencial zeta de un mineral al cambiar las condiciones de la solucin.
Suponiendo que el plano de esfuerzo cortante y el plano de Stern coinciden, una
medida del potencial zeta puede aportar una comprensin de los fenmenos de
adsorcin que ocurren.
As como se demostr que el punto al que la carga de superficie se vuelve cero (el
PCC) es importante, tambin el punto al que el potencial zeta se vuelve cero tiene
un significado especial, se le conoce como el punto isoelctrico (PIE), En muchos
casos el PCC y el PIE coinciden, en la tabla N o 1 se ha determinado los valores del
PCC y PIE para algunos minerales.
Debe notarse que el valor del PCC o PIE para un mineral en es afectado por la
presencia de trazas de elementos en la estructura del mineral, como un ejemplo, los
valores del PIE para el cuarzo se reportan desde un pH de 2 hasta un pH de 3.7.

Tabla 1 - Valores de PCC o PIE para diversos minerales

Mineral PCC o PIE

Barita 3,4 (pBa 3.9 - 7.0)
Calcita 8.2
Casiterita 4.5
Calcopirita 2.0 - 3.0
Cromita 5.6 - 7.2
Corindn 9.0 -9.4
Fluorita 6.2 (pCa 2.6 - 7.7)
Galena 2.4 - 3.0
Goetita 6.7 - 6.8
Hemalita 4.8 - 6.7
Caolinita 3.4
Magnetita 6.5
Molibdenita 1.0 - 3.0
Pirita 6.2 - 6.9
Pirrotita 3.0
Cuarzo 2.0 - 3.7
Rutilo 5.8 - 6.7
Schelita 10.2(pCa 4.0 - 4.8)
Esfalerita 3.0 - 7.5
Circn 4.0 - 5.8

Interfase mineral-agua
En el procesamiento de minerales, por flotacin, separacin gravimtrica,
clasificacin, cribado, filtracin y molienda, es importante la interfase mineral-agua,

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La adsorcin de iones procedentes de la solucin en esta interfase depende de la
composicin qumica: Quimiadsorcin y la estructura de la superficie mineral, as
como de la doble capa elctrica.
El modelo de Stern de la doble capa elctrica se ha usado para explicar la adsorcin
de ambos iones y cationes como contraiones en la superficie mineral.
En un sistema heterogneo se logra el equilibrio cuando el potencial qumico de
todas las especies es igual en todas las fases.

Contacto de tres fases

La interfase aire-mineral o aire-agua, se debe establecer para una partcula que se
va ha recolectar en los procesos de flotacin, la ilustracin clsica del contacto de
tres fases: agua, una burbuja de aire y una superficie lisa ideal aparece en la Fig. 4
En equilibrio, las tres energas libres interfaciales estn relacionados por la
ecuacin de Young.

ma mw wa cos c (4)

Donde c es el ngulo de contacto y wa,ma y mw las energas interfaciales en las

interfases agua-aire, mineral-aire y mineral-agua, respectivamente.

Fig. 4 Representacin idealizada del contacto de tres fases: aire, agua y mineral.

Es obvio que la figura ilustrada no es real, porque en flotacin las partculas se

adhieren a burbujas relativamente pequeas, sin embargo, cuando se considera
una burbuja esfrica grande y una superficie de partcula lisa pequea, se obtiene la
misma ecuacin 4.
Esta es todava una idealizacin, ya que las superficies minerales estn con
frecuencia lejos de ser lisas y hay otras fuerzas que actan sobre la burbuja; Sin
embargo, se acepta en forma bastante general y la ecuacin de Young proporciona
una base adecuada para el anlisis termodinmico de los sistemas de tres fases.
Como se puede ver en la figura 5 el ngulo de contacto se puede relacionar con la
densidad de adsorcin, el potencial zeta y la recuperacin obtenida en flotacin.
Para que ocurra la flotacin debe crearse una interfase mineral-aire con la
destruccin simultnea de las interfases agua-aire y mineral-agua de igual rea.
As para que tenga lugar la adherencia de la partcula de mineral a una burbuja:

ma - mw wa (5)

6
El cambio en energa fsica asociado con la creacin de la interfase de mineral-
aire, se obtiene mediante la ecuacin:

ma - ( wa mw ) (6)

A se le cita a veces como el trabajo de adhesin entre el aire y la superficie

mineral (burbuja y partcula) o como la tenacidad de adhesin, tambin se le ha
llamado coeficiente de dispersin. Para que sea posible la flotacin, es decir, para
que se cree una interfase mineral-aire, debe ser negativo el cambio de energa libre
dado por la ecuacin 6.

Fig.5 Correlacin del potencial zeta, el ngulo de contacto y la adsorcin del

colector en la flotacin de cuarzo utilizando un colector catinico (segn Fuerstenau)

Cuando se combina la ecuacin 6, con la ecuacin de Young se obtiene la siguiente

expresin para el cambio de energa libre:

wa (cos c - 1) (7)
7
Esta ecuacin se ha usado con frecuencia para analizar el proceso de flotacin:
Mientras ms negativo sea el valor de , mayor es la probabilidad de adhesin
entre la partcula y burbuja, y por tanto de flotacin, tal tratamiento termodinmico,
describe slo el cambio general de energa libre y no toma en cuenta las etapas
intermedias que ocurren en la adhesin de partcula-burbuja. En consecuencia, el
ngulo de contacto es afectado por el movimiento de las partculas y de las burbujas,
por lo tanto la aplicacin de la ecuacin 7 es limitada.

Influencia de los reactivos.

En estado natural, el agua y la mayora de los minerales son hidroflicos, mediante
la adicin de los colectores de flotacin, disminuye el valor de (ma - mw) y por tanto
se incrementa el ngulo de contacto (ecuacin 4). De Bruyn y asociados,
combinaron la ecuacin de Gibbs con la ecuacin de Young para demostrar que:

ma mw (8)

Donde ma es la densidad de adsorcin del colector en la interfase mineral-aire y mw

es la densidad de adsorcin del colector en la interfase mineral-agua. Significa que
la capa de espumante que lleva encima una burbuja de aire penetra en la capa del
colector que est sobre el mineral para formar una capa surfactiva mixta en la
interfase mineral-aire.

Contacto entre burbuja-partcula

En la adhesin de una partcula a una burbuja se puede considerar tres etapas:
1. El acercamiento de la burbuja y la partcula
2. Adelgazamiento de la pelcula de agua entre la burbuja y la partcula hasta que
ocurre la ruptura.
3. Establecimiento del contacto en equilibrio.
La primera etapa la rige la hidrodinmica del proceso, la tercera la define el ngulo
de contacto, la segunda etapa, es la ms importante y se examina a continuacin:
Cuando la separacin entre burbuja-partcula es mayor de alrededor de 1000 nm
dominan las fuerzas hidrodinmicas, si esta distancia de separacin es menor, las
fuerzas moleculares, se han reconocido tres tipos de fuerza molecular:
a Las fuerzas de atraccin de Vander Waals.
b Las fuerzas elctricas que se originan de la interaccin de las dobles capas que
hay en el agua y en torno de las partculas.
C La hidratacin de cualquier grupo hidroflico, sobre las superficies de partculas.

Cintica y adhesin entre partcula y burbuja

El acercamiento de una partcula a una burbuja y la unin subsiguiente, han sido
examinados por muchos investigadores, tanto experimental como tericamente.
La rapidez de flotacin se considera igual al producto de tres factores.
1. La rapidez de colisin entre partculas y burbujas.
2. La probabilidad de adhesin.
3. La probabilidad de que la partcula adherida no se desprenda posteriormente a
causa de la turbulencia.

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BIBLIOGRAFIA

1. P. Sumasundaran (Ed.) Fine Particles Processing, AIME (1980).

2. M.C. Fuerstenau (Ed.) Flotation-A.M. Gaudin Memorial Volume AIME/SME
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Ciudad Universitaria, Marzo del 2009